JPH08217610A - 殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 各々の殺虫剤を単独で使用する場合に比べ、
両者を混合することによって殺虫効力が相乗的に高まっ
た殺虫組成物を提供する。 【構成】 Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−
フェニル−２Ｈ−ピリダジノン−６−イル）ホスホロチ
オエートと式（１） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子または
低級アルキル基を示す）で表される化合物の１種または
２種以上とを混合してなることを特徴とする殺虫組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は公知の殺虫剤であるＯ，
Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ
−ピリダジノン−６−イル）ホスホロチオエート（一般
名ピリダフェンチオン）と、新規な殺虫活性化合物であ
る３−テトラヒドロフリルメチル誘導体を混合してなる
ことを特徴とする殺虫組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−
２−フェニル−２Ｈ−ピリダジノン−６−イル）ホスホ
ロチオエート（一般名ピリダフェンチオン）は実際に農
業害虫および衛生害虫防除に広く使用されている有機リ
ン系の殺虫剤である（農薬ハンドブック１９９２年版、
日本植物防疫協会、等）。一方、本発明に係わるある種
の３−テトラヒドロフリルメチル誘導体は新規化合物で
あり、単独でも高い殺虫活性を有するが、ピリダフェン
チオンと式（１）で表される化合物を混合することによ
って、それぞれを単独で使用する以上の予期せぬ効力を
発現することもまた知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来より、農作物やそ
の収穫物を加害したり、あるいは人間や家畜に対して有
害な影響を及ぼす害虫類からの被害を軽減するために広
く殺虫剤が使用されている。しかしこれらの殺虫剤は度
重なる使用の結果、害虫の抵抗性発達によって効力の低
下をもたらしている場合が多い。また一般に高等動物や
水性動物に対して毒性を有し、さらにこれらは屋外で使
用される場合が多く、飲料水に混入したり、有用な生物
を含んだ自然生態系にも好ましくない副作用をもたら
す。従って、抵抗性の発達した害虫類にも充分な効力を
発揮し、本来の害虫防除のための有用性をできるだけ損
なうことがなく毒性を軽減し、かつ他生物や環境に対す
る影響を減少させることが望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この様な、殺虫剤として
の有用性を損なうことなく、他生物や環境に対する悪影
響を軽減するための方策を鋭意検討した結果、ピリダフ
ェンチオンと本発明に係わるある種の３−テトラヒドロ
フリルメチル誘導体を混合して施用した場合には、それ
ぞれを単独で使用した場合に比べて殺虫効力が相乗的に
増大することを見い出して本発明を完成させた。

【０００５】すなわち本発明は、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ
−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジノン−
６−イル）ホスホロチオエート（一般名ピリダフェンチ
オン）と式（１）（化２）

【０００６】

【化２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子または
低級アルキル基を示す）で表される化合物の１種または
２種以上を混合してなることを特徴とする殺虫組成物で
ある。本発明に係わる式（１）において、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、水素原子またはメチル基またはエチル基
が好ましく、代表例は実施例において示される。

【０００７】本発明に係わる式（１）で表される誘導体
は強力な殺虫作用を持ち、殺虫剤として農業、園芸、畜
産、林業、防疫、家屋等の多様な場面において使用する
ことができる。また、本発明の式（１）で表される誘導
体は植物、高等動物、環境等に対して害を与えることな
く、有害昆虫に対して的確な防除効果を発揮する。

【０００８】本発明に係わる式（１）で表される殺虫活
性化合物は、従来知られていない化合物であるが、その
置換基により以下に示す（Ａ）法または（Ｂ）法によっ
て製造することができる。 （Ａ）法：式（１）で表される化合物は、反応式（１）
（化３）に従い、式（２）で表される化合物と式（３）
で表される化合物を、必要により塩基あるいは触媒の存
在下、各種溶媒中で反応させて容易に、かつ高収率で製
造することができる。

【０００９】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は前記の意味をを表
し、Ｘ₁ はアミノ基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭
素数１〜５のアルキルチオ基またはベンジルチオ基を示
す。） 塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩
類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二
カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等を使用するこ
とができる。触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＡＢＣＯ、トリエチルアミン、ジアザビシクロ
ウンデセン等有機塩基類、ｐ−トルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸等のスルホン酸類、硫酸、塩化水素、リ
ン酸等の鉱酸類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、ゼオ
ライト等を使用することができる。

【００１０】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。

【００１１】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０
１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。

【００１２】反応式（１）で式（２）で表される化合物
は、反応式（１Ａ）（化４）の方法により製造すること
ができる。

【００１３】

【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は前記の意味を表し、Ｘ₂ はハロゲ
ン原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニ
ルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ
基を示す。） すなわち、（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノール
誘導体をチオニルクロライド、オキシ塩化リン、三臭化
リン、トリフェニルフォスフィン／四臭化炭素、トリフ
ェニルフォスフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤によ
りハロゲン化物あるいはトシルクロライド、メタンスル
フォニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無
水物等のスルフォネート化剤によりスルフォネート化物
に変換し、次にヘキサメチレンテトラミンを用いるデル
ピン法等の公知のアミン合成法、あるいはアルキルアミ
ン類との反応により製造することができる。反応式
（１）で式（３）で表される化合物は、Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．，１００巻，５９１頁に記載されている方法等によ
り製造することができる。

【００１４】（Ｂ）法：式（１）において、Ｒ₂ および
Ｒ₃ が水素原子を表す場合の式（１ａ）は、反応式
（２）（化５）の製造法によっても製造することができ
る。

【００１５】

【化５】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₄ は前記の意味を示し、Ｒ₅ は炭素数
１〜５のアルキル基またはベンジル基を示す。） すなわち、式（４）で表される化合物を酸あるいは必要
により触媒の存在下、各種溶媒中で反応させて容易に、
かつ高収率で製造することができる。

【００１６】使用する酸あるいは触媒としてはｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸等のスルホン酸類、
硫酸、塩化水素酸、リン酸等の鉱酸類、イオン交換樹
脂、シリカゲル類、ゼオライト等を使用することができ
る。溶媒としては水をはじめ、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性
極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン
等のケトン類等を用いることができる。反応温度および
反応時間は広範囲に変化させることもできるが、一般的
には、反応温度は−２０〜１５０℃、好ましくは室温〜
１００℃、反応時間は０．０１〜５０時間、好ましくは
０．１〜１０時間である。

【００１７】反応式（２）で式（４）で表される化合物
は、反応式（２Ａ）（化６）の方法に従い、式（５）で
表される化合物と式（６）で表される化合物を、必要に
より塩基あるいは触媒の存在下、各種溶媒中で反応させ
て容易に、かつ高収率で製造することができる。

【００１８】

【化６】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₄ は前記の意味を示し、Ｘ₃ は塩素原
子、臭素原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンス
ルフォニルオキシ基、トリフルオロメタンスルフォニル
オキシ基を示し、Ｒ₅ は炭素数１〜５のアルキル基また
はベンジル基を示す。） 塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水
酸化アルカリ金属類水酸化マグネシウム水酸化カルシウ
ム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素化ナトリウム水
素化カリウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラート等のアルカリ金属アル
コラート類、酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物
類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、燐酸
三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリウ
ム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリ
ウム酢酸カリウム等の酢酸塩類、４−（ジメチルアミ
ノ）ピリジン、ＤＡＢＣＯ、トリエチルアミン、ジアザ
ビシクロウンデセン等有機塩基類等を使用することがで
きる。

【００１９】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。

【００２０】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−３０〜
２００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、反応時間は
０．０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間であ
る。

【００２１】反応式（２Ａ）で式（５）で表される化合
物は、（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノール誘導
体を、チオニルクロライド、オキシ塩化リン、三臭化リ
ン、トリフェニルフォスフィン／四臭化炭素、トリフェ
ニルフォスフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤により
ハロゲン化あるいはトシルクロライド、メタンスルフォ
ニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物
等のスルフォネート化剤によりスルフォネート化するこ
とにより製造することができる。

【００２２】反応式（２Ａ）で式（６）で表される化合
物は、モノアルキル置換ニトログアニジンまたはモノベ
ンジル置換ニトログアニジンと一級アミンおよびホルム
アルデヒドから製造することができる。

【００２３】本発明の殺虫組成物は、各々の殺虫剤を単
独で使用した場合と比較して、殺虫効力が相乗的に高ま
り、忌避効果も向上し、農業、園芸、畜産、林業、防
疫、家屋等の多様な場面における害虫に対して使用する
ことができる。その様な害虫としては例えば、アワヨト
ウ、タマナヤガ、シロイチモジヨトウ、ハスモンヨト
ウ、カブラヤガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ、ニカメ
イガ、コブノメイガ、ハイマダラメイガ、イネツトム
シ、ワタアカミムシ、ジャガイモガ、モンシロチョウ、
ノシメマダラメイガ、チャノコカクモンハマキ、キンモ
ンホソガ、ミカンハモグリガ、ナシヒメシンクイ、マメ
シンクイガ、モモシンクイガ、ブドウスカシバ、コナ
ガ、イガ等の鱗翅目害虫；タバココナジラミ、オンシツ
コナジラミ、ミカントゲコナジラミ、ワタアブラムシ、
ユキヤナギアブラムシ、リンゴワタムシ、モモアカアブ
ラムシ、ダイコンアブラムシ、ニセダイコンアブラム
シ、マメアブラムシ、ミカンクロアブラムシ、ムギミド
リアブラムシ、ジャガイモヒゲナガアブラムシ、チャノ
ミドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ、ヒメトビ
ウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコ
バイ、タイワンツマグロヨコバイ、ヤノネカイガラム
シ、クワコナカイガラムシ、ミカンコナカイガラムシ、
イセリアカイガラムシ、ミナミアオカメムシ、ホソヘリ
カメムシ、ナシグンバイ等の半翅目害虫；イネミズゾウ
ムシ、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、コロラド
ハムシ、ウリハムシ、Diabrotica spp.、コクゾウム
シ、ニジュウヤホシテントウ、アズキゾウムシ、マメコ
ガネ、ゴマダラカミキリ、タバコシバンムシ、ヒメマル
カツオブシムシ、コクヌストモドキ、ヒラタキクイムシ
等の鞘翅目害虫；アカイエカ、チカイエカ、ヒトスジシ
マカ、イネハモグリバエ、ダイズサヤタマバエ、イネカ
ラバエ、イネミギワバエ、イエバエ、タマネギバエ、ウ
リミバエ、ミカンコミバエ、マメハモグリバエ等の双翅
目害虫；ネギアザミウマ、カキクダアザミウマ、ミナミ
キロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、イネアザミ
ウマ、チャノキイロアザミウマ等のアザミウマ目昆虫；
クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ、チャ
バネゴキブリ、コバネイナゴ、トノサマバッタ等の直翅
目害虫；カブラハバチ等の膜翅目害虫；イエダニ、ツツ
ガムシ類、ケナガコナダニ、ナミハダニ、カンザワハダ
ニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のダニ目害虫；その
他イヌノミ、アタマジラミ、ヤマトシロアリ、ヤケヤス
デ、ゲジなどをあげることができる。

【００２４】さらに本発明組成物はその他の殺虫成分を
配合して使用することによって、より効力を高め、より
安全に、またより省力的かつ経済的に使用することがで
きる。このような他の殺虫、殺ダニ成分としては、例え
ばアレスリン、テトラメトリン、レスメトリン、フェノ
トリン、フラメトリン、ペルメトリン、シペルメトリ
ン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルトリン、フ
ェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロプロトリ
ン、フルシトリネート、フルバリネート、アクリナトリ
ン、テフルトリン、ビフェントリン、エンペントリン、
ベータサイフルスリン、ゼータサイパーメスリン等の合
成ピレスロイド系殺虫剤およびこれらの各種異性体ある
いは除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、シアノホス、フェンチオ
ン、フェニトロチオン、テトラクロルビンホス、ジメチ
ルビンホス、プロパホス、メチルパラチオン、テメホ
ス、ホキシム、アセフェート、イソフェンホス、サリチ
オン、ＤＥＰ，ＥＰＮ、エチオン、メカルバム、ダイア
ジノン、ピリミホスメチル、エトリムホス、イソキサチ
オン、キナルホス、クロルピリホスメチル、クロルピリ
ホス 、ホサロン、ホスメット、メチダチオン、オキシ
デブロホス、バミドチオン、マラチオン、フェントエー
ト、ジメトエート、ホルモチオン、チオメトン、エチル
チオメトン、ホレート、テルブホス、プロフェノホス、
プロチオホス、スルプロホス、ピラクロホス、モノクロ
トホス、ナレド、ホスチアゼート等の有機リン系殺虫
剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＸＭＣ、
ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、エチオフェンカルブ、ベンダイオカ
ルブ、ピリミカーブ、カルボスルファン、ベンフラカル
ブ、フラチオカルブ、メソミル、オキサミル、アルジカ
ルブ等のカーバメート系殺虫剤、硫酸ニコチン、ポリナ
クチン複合体、アベルメクチン、ミルベメクチン、ＢＴ
剤等の殺虫性天然物、カルタップ、チオシクラム、ベン
スルタップ、ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、
テフルベンズロン、 トリフルムロン、フルフェノクス
ロン、フルシクロクスロン、ヘキサフルムロン、フルア
ズロン、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプ
リド、ピメトロジン、フィプロニル、ブプロフェジン、
フェノキシカルブ、ピリプロキシフェン、メトプレン、
ハイドロプレン、キノプレン、エンドスルファン、ジア
フェンチウロン、トリアズロン、テブフェノジド、ベン
ゾエピン、シラフルオフェン等の殺虫剤、ジコホル、ク
ロルベンジレート、フェニソブロモレート、テトラジホ
ン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰＰＳ、キノメチオネート、アミト
ラズ、ベンゾメート、ヘキシチアゾックス、酸化フェン
ブタスズ、シヘキサチン、ジエノクロル、クロフェンテ
ジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、フェナザキ
ン、テブフェンピラド、ピリミジナミン等の殺ダニ剤を
あげることができる。なお、殺虫、殺ダニ成分ばかりで
なく、殺菌剤、除草剤、肥料、土壌改良剤、植物成長調
節剤等の植物保護剤や農業資材と配合してより効果を高
め、省力的な効果を得る事が可能であることは言うまで
もない。

【００２５】本発明組成物を実際に施用する場合には、
他の成分を加えずに単味の形でも使用できるが、防除薬
剤として使いやすくするため担体を配合し、製剤化して
使用するのが一般的である。

【００２６】本発明組成物の製剤化に当たっては、何ら
の特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術
の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微
粒剤、フロアブル剤，マイクロカプセル剤，油剤、エア
ゾール、泡沫剤、薫煙剤、毒餌剤、錠剤、パック剤、種
子コーティング剤、あるいは燃焼具で用いられる配合
物、例えば薫蒸カートリッジ、薫蒸缶、薫蒸コイル、さ
らにＵＬＶ冷ミストおよび温ミスト組成物等の任意の剤
型に調整でき、これらをそれぞれの目的に応じた各種用
途に供しうる。ここでいう担体とは、処理すべき部位へ
の有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、
輸送、取扱いを容易にするために配合される液体、固体
または気体の合成または天然の無機または有機物質を意
味する。

【００２７】適当な固体担体としては例えばモンモリロ
ナイト、カオリナイト、ケイソウ土、白土、タルク、バ
ーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、
硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉、ペクチン、
メチルセルロース、尿素、アルギン酸ナトリウム、ワセ
リン、ラノリン、乳糖、流動パラフィン、ラード、植物
油脂等の有機物質があげられる。適当な気体担体として
は例えばブタン、プロパン、二酸化炭素、窒素ガス、ハ
ロゲン化炭化水素があげられる。

【００２８】適当な液体担体としては例えばトルエン、
キシレン、クメン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水
素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素類、メ
チレンクロリド、クロロホルム、４塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸エチルエステル、酢酸ブ
チルエステル、フタル酸ジオクチルエステル、脂肪酸グ
リセリンエステル等のエステル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノー
ル、n-プロパノール、イソプロパノール、エチレングリ
コール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、水等があげられる。さらに本発明組
成物の効力を的確に発揮させるために、製剤の剤型、適
用場面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、また
は組合わせて以下のような補助剤を使用することもでき
る。

【００２９】乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等
の目的で使用する助剤としてはリグニンスルホン酸塩類
等の水溶性塩基類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、
アルキル硫酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル類、多価アルコールエステル類等の非
イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワック
ス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート等
の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられる。
しかし、これらの成分は以上のものに限定されるもので
はない。

【００３０】なお、本発明組成物は光、熱、酸化等に安
定であるが、必要に応じ酸化防止剤あるいは紫外線吸収
剤、例えばＢＨＴ（２，６− ジ− ｔ− ブチル− ４−
メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニ
ソール）のようなフェノール誘導体、ビスフェノール誘
導体、またフェニル−α− ナフチルアミン、フェニル
−β− ナフチルアミン、フェネチジンとアセトンの縮
合物等のアリールアミン類あるいはベンゾフェノン系化
合物類を安定剤として適量加えることによって、より効
果の安定した組成物を得ることができる。

【００３１】本発明組成物を製剤化する場合には、ピリ
ダフェンチオンを０．１〜９０重量％、式（１）で表さ
れる化合物を０．０１〜９０重量％含有させ、好ましく
はピリダフェンチオンをＯ．５〜５０重量％、式（１）
で表される化合物を０．１〜５０重量％含有させる。ま
た本発明組成物を農作物に施用するには、一般に有効成
分の合計量が１ｈａ当たり１０〜１０００ｇが適当であ
る。

【００３２】

【実施例】次に本発明の内容をより明かにするため、以
下に式（１）の化合物の製造例、実施例および試験例を
あげて具体的に説明する。なお、以下の文中に記載の化
合物番号は第１表に記載のものであり、部はすべて重量
部を表す。 製造例１ １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジン（化合物番号
１）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メタノ−ル１０．０
ｇ，無水トリフルオロメタンスルホン酸２９．５ｇ，ピ
リジン１０．０ｇ，ジクロロメタン２００ｍｌを室温で
１時間攪拌した。反応溶液に水を注ぎ、有機層を分取
し、１規定塩酸、水、飽和食塩水で洗浄、乾燥、濃縮し
２０．０ｇの３−テトラヒドロフラニルメチルトリフラ
−トを得た。１，５−ジメチル−２−ニトロイミノヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジン１２．５ｇ，ＤＭＦ
６０ｍｌ中に室温で６０％水素化ナトリウム３．２５ｇ
を加え１時間攪拌後、室温で３−テトラヒドロフラニル
メチルトリフラ−ト２０．０ｇを加え、５０℃で２時間
攪拌した。室温に冷却後、２規定塩酸５０ｍｌを加え、
５０℃で２時間攪拌した。重曹で中和後、ジクロロメタ
ンで抽出、乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝
１：１）で精製し、７．８ｇの１−｛（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグア
ニジンを得た。

【００３３】製造例２ Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジン
（化合物番号３）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトシラ−ト０、
７１ｇ、ヨウ化ナトリウム０．０８ｇ、炭酸カリウム
０．８５ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液９ｍｌ
の混合物を５時間加熱還流した。不溶物を濾別後、反応
液を減圧濃縮し得られた粗Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−Ｎ−メチルアミンに、Ｓ−メチル
−Ｎ−（ニトロ）イソチオウレア０．３８ｇ、アセトニ
トリル７ｍｌを加え、５時間加熱還流した。反応液を減
圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開
溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製し、０．
１０ｇのＮ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジンを得た。

【００３４】製造例３ １−｛（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチル｝−１−エチル−２−ニトロ−３−メチ
ルグアニジン（化合物番号４）の製造 Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−
エチルアミン５．５ｇとＳ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’
−メチルイソチオウレア３．０ｇ、エタノール３０ｍ
ｌ、ＤＭＡＰ０．５ｇの混合物を、４時間加熱還流し
た。その後、反応液を減圧濃縮し、得られた粗油状物を
カラムクロマトグラフィーにより精製した。１−｛（テ
トラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−１−エチル−２
−ニトロ−３−メチルグアニジン１．１ｇを得た。

【００３５】製造例４ Ｎ−［４−｛（２−メチル）テ
トラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”−
ニトログアニジン（化合物番号５）の製造 ２−メチル−４−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン
１．００ｇおよびトリエチルアミン１．０５ｇのジクロ
ロメタン５０ｍｌ溶液に氷冷下にてトリフルオロメタン
スルホン酸無水物２．９１ｇのジクロロメタン１０ｍｌ
溶液を５分かけて滴下した。反応液を氷冷下にて３０分
間、室温にて５時間攪拌したのち、反応液を減圧濃縮し
て得られた油状物を水素化ナトリウム（約６０％）０．
３２ｇのジメチルホルムアミド５ｍｌ懸濁溶液に室温に
て１−メチル−２−ニトロイミノ−５−メチル−１，
３，５−トリアジン１．２４ｇのジメチルホルムアミド
５ｍｌ溶液を加え、６０℃にて３０分間攪拌した反応液
中に室温にてジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液として加
え、６０℃にて４時間攪拌した。反応液に塩酸（２Ｍ）
７．２ｍｌを加え、さらに６０℃にて３時間攪拌した。
反応液を室温まで放冷したのち、酢酸エチルを加え、こ
れを水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて
乾燥した。有機層を減圧濃縮して得られた油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル）にて精製することによりＮ−［４−｛（２−メチ
ル）テトラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−
Ｎ”−ニトログアニジン７７ｍｇを赤褐色の油状物とし
て得た。

【００３６】以上の製造例に従って製造した化合物番号
１〜５の式（１）の化合物の物性値を第１表（表１、
２）に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例１ ピリダフェンチオン３０部、化合物番号１の化合物５
部、ジメチルホルムアミド５部、ソルポール３５５Ｓ
（東邦化学製、界面活性剤）２０部、キシレン４０部、
以上を均一に攪拌溶解し、乳剤１００部を得た。

【００４０】実施例２ ピリダフェンチオン２０部、化合物番号１の化合物１０
部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リ
グニンスルホン酸ナトリウム１部、ホワイトカーボン５
部、ケイソウ土６７部、以上を均一に攪拌混合して水和
剤１００部を得た。

【００４１】実施例３ ピリダフェンチオン２部、化合物番号５の化合物０．５
部、ホワイトカーボン０．５部を均一に混合し、クレー
９６．８部、ドリレスＡ（三共製）０．２部を加えて均
一に粉砕混合し、粉剤１００部を得た。

【００４２】実施例４ ピリダフェンチオン２部、化合物番号５の化合物１部、
ホワイトカーボン３部、リグニンスルホン酸ナトリウム
２部、ベントナイト９２部、以上を均一に粉砕混合後、
水を加えて混練し、造粒乾燥して粒剤１００部を得た。

【００４３】試験例１ ヒメトビウンカに対する効果 ピリダフェンチオンおよび式（１）の化合物を所定比率
に混合したアセトン溶液とし、約３葉期の稲苗に均一に
散布処理した。処理後苗を金網円筒で覆い、内部にヒメ
トビウンカ雌成虫を１０頭づつ放って４８時間後に死虫
率を調査した。結果を第２表（表３）に示す。

【００４４】

【表３】

【００４５】試験例２ イエバエに対する効果 直径９ｃｍのシャーレの底部に濾紙を敷き、そこにピリ
ダフェンチオンおよび式（１）の化合物を所定比率に混
合したアセトン溶液を１ｍｌづつ加える。アセトンを留
去させた後、イエバエ雌成虫１０頭づつを内部に放ち、
２４時間後に死虫率を調査した。結果を第３表（表４）
に示す。

【００４６】

【表４】

【００４７】試験例３ ハスモンヨトウに対する効果 ピリダフェンチオンおよび式（１）の化合物をアセトン
溶液とし、所定比率に混合する。続いてこの溶液１０ｍ
ｌを水４０ｍｌに加えて懸濁液とし、そこへキャベツ葉
を約３０秒間浸漬させた。処理葉は風乾後プラスチック
カップへ移し、ハスモンヨトウ２令幼虫に７２時間摂食
させて死虫率を求めた。結果を第４表（表５）に示す。

【００４８】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小高 建次 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−
   ２−フェニル−２Ｈ−ピリダジノン−６−イル）ホスホ
   ロチオエートと式（１）（化１） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子または
   低級アルキル基を示す）で表される化合物の１種または
   ２種以上とを混合してなることを特徴とする殺虫組成
   物。