JPH08217713A - ビスフェノール類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 フルオレノンとフェノール類との縮合反応混
合物に原料として使用したフェノール類より沸点が高く
且つアルコール性ＯＨ基を有しない炭化水素系溶剤（ア
ルキルビフェニル、アルキルナフタレン、ジフェニルメ
タン、ジフェニルエタン、ジフェニルエーテル等）を添
加し、蒸留により未反応のフェノール類を除去する。得
られた蒸留残分に水溶性で且つアルコール性ＯＨ基を有
しない有機溶媒（アセトニトリル等）を添加して加熱溶
解させた後、冷却して９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン類を析出させる。 【効果】 未反応のフェノール類を効率よく回収するこ
とができるので、工業的な製造プロセスとして経済的に
有利である。高収率で且つ純度良く、そして、ポリエス
テル化等の重合過程において重合を阻害するアルコール
が残存しない製品を得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビスフェノール類の製
造方法に関し、詳しくは９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレン類の製造方法に関する。９，９−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類は、エポ
キシ樹脂、ポリエステル等の製造原料として有用な物質
である。

【０００２】

【従来の技術】従来技術として、塩化水素−メルカプト
プロピオン酸を触媒として用いたフルオレノンとフェノ
ール類との縮合反応により、９，９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレン類を合成することが知られて
いる［Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２７
（９），３２８９，１９８２］。また、上記反応方法を
基に、縮合反応で得られた反応混合物中に残存する未反
応フェノール類の少なくとも一部を残した状態で、反応
混合物に低級脂肪族アルコールを混合して均質溶液とし
たのち、水を添加して結晶を析出させる方法が知られて
いる［特開平４−４１４５０号公報］。

【０００３】この合成方法を工業的に経済的に実施する
ためには、低級脂肪族アルコールを回収する必要があ
る。しかしながら、低級脂肪族アルコールに水が混合さ
れてしまうため、低級脂肪族アルコールの回収工程が複
雑になるといった問題点がある。また、本発明者が、低
級脂肪族アルコールとしてメタノールを用い、この方法
を実際に行ったところ、結晶にメタノールが残存し、通
常の乾燥方法、例えば７０℃で、１２時間、減圧乾燥を
行ったにもかかわらず、メタノールを完全に除去するこ
とはできなかった。結晶を示差走査熱量計により分析し
たところ、１６２℃にメタノールの脱離によるピークが
認められた。

【０００４】メタノールの沸点が約６５℃であることか
ら、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ンがメタノールと付加物を形成し、メタノールを除去す
ることが困難になっているものと考えられる。得られた
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを
ＨＰＬＣで実際に測定したところ、見かけ上純度９９．
０％の値を得ることができたが、実際は数重量％のメタ
ノールが含まれており、この値は真の純度を表していな
かった（後述の比較例１参照）。低級脂肪族アルコール
が残存する９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ルオレン類は、ポリエステル化等の重合過程において低
級脂肪族アルコールにより重合が阻害される場合もあ
り、ポリマーの原料として必ずしも満足の行く品質のも
のとはいえない。

【０００５】芳香族ビスフェノール類の精製方法とし
て、着色したビスフェノール類に脂肪族ケトンを混合、
溶解させ、不溶解分を分離したのち、得られたビスフェ
ノール類を低級脂肪族アルコールと芳香族炭化水素との
混合溶媒を用いて再結晶する方法が知られている［特開
平４−４１４５１号公報］。しかしながら、この精製方
法においても、低級脂肪族アルコールを用いるため、前
述の合成方法の場合と同様、９，９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレン類の結晶中に低級脂肪族アル
コールが残存し、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン類のポリエステル化等の重合過程におい
て重合を阻害するといった問題点がある。また、混合溶
媒を使用するため、溶媒の回収工程が複雑となり、工業
的に経済的に実施することが困難であるといった問題点
がある。

【０００６】フルオレノンとフェノールとの反応終了後
に反応混合物をポリアルキレングリコールと混合し、過
剰のフェノールを留去し、蒸留残分をアセトニトリルと
混合し、その際析出するアダクトを濾別し、そして減圧
下に乾燥することにより、９，９−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フルオレンを製造する方法も知られている
［特開平６−１４５０８７号公報］。しかしながら、こ
の精製方法は、高沸点溶剤としてポリアルキレングリコ
ールを使用していることから、前述の合成方法の場合と
同様、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオ
レンの結晶中にＯＨ基を持つポリアルキレングリコール
が残存するため、前述と同様の問題点がある。なお、こ
こで高沸点溶剤として使用しているポリアルキレングリ
コールは本発明において溶剤として使用する炭化水素系
溶剤とは別のものである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的な実施に好適であり、且つ、経済的に有利なビスフェ
ノール類の製造方法、具体的には９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレン類の製造方法を提供する
ことにある。本発明の目的は、フルオレン及びフェノー
ル類から９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フル
オレンを製造するにあたり、未反応フェノール類の回収
が容易であり、ポリエステル化等の重合過程において重
合を阻害する物質を実質的に含ませないように収率良く
且つ純度良く９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フルオレン類を回収することができるビスフェノール類
の製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな課題を解決するため鋭意研究した結果、β−メルカ
プトプロピオン酸及び塩酸ガス等の触媒の存在下でフル
オレノンとフェノール類とを縮合反応させて得られる
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類
と未反応フェノール類とを含む反応混合物から蒸留によ
りフェノール類を回収する際に、反応混合物に原料とし
て使用したフェノール類より沸点が高く且つアルコール
性ＯＨ基を有しない炭化水素系溶剤を添加して蒸留する
ことにより、残存する未反応のフェノール類を効率よく
回収することができ、また、その際得られる蒸留残分に
特定の有機溶媒を添加し加熱溶解した後、冷却すること
により９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオ
レン類を容易に回収することができることを見出して本
発明を完成した。

【０００９】本発明は、触媒の存在下でフルオレノンと
フェノールとを縮合反応させ、得られた反応混合物に原
料として使用したフェノール類より沸点が高く且つアル
コール性ＯＨ基を有しない炭化水素系溶剤を添加した
後、蒸留により未反応のフェノール類を除去し、得られ
た蒸留残分にアルコール性ＯＨ基を有しない有機溶媒を
添加して加熱溶解させた後、冷却して９，９−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フルオレン類の結晶を析出させ
ることを特徴とするビスフェノール類の製造方法にあ
る。

【００１０】フルオレノンとフェノール類との縮合反応 本発明においては、まず、触媒の存在下でフルオレノン
とフェノール類とを縮合反応させる。触媒としては、公
知のものを使用することができる。例えば、β−メルカ
プトプロピオン酸等のチオール類と塩酸ガス、金属塩化
物と塩素ガス等を触媒として使用することができる。原
料として使用するフェノール類としては、フェノール、
クレゾール等があり、フェノールを使用した場合、９，
９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンが得ら
れる。原料として使用するフェノール類の純度について
は、特に限定はないが、フェノール類のリサイクルの点
から考えれば純度９５重量％以上、好ましくは９９重量
％以上のものを使用するがよい。

【００１１】通常、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フルオレン類を収率よく生成させる点より、フル
オレノンに対して過剰のフェノール類（具体的には、フ
ルオレノン１重量部当たり、２重量部から６重量部）を
用いるのがよい。反応終了後の反応混合物には反応生成
物である９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン類以外に、未反応のフルオレノン、未反応のフェ
ノール類、触媒、副反応生成物等が含まれている。９，
９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類を回
収するためには、反応混合物から未反応のフェノール類
等を除去する必要がある。

【００１２】未反応フェノール類の除去、回収 フルオレノンとフェノール類とから９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フルオレン類を製造する場合、通
常、フルオレノンに対して過剰のフェノールを用いる。
従って、これを工業的に実施する場合、経済的には未反
応のフェノール類を回収することが好ましい。本発明に
おいては、反応終了後に反応混合物から蒸留により未反
応のフェノール類を除去し、回収する。蒸留は、未反応
のフェノール類の回収方法として工業的に安価な方法で
ある。

【００１３】反応混合物の蒸留にあたり、反応混合物に
原料として使用したフェノール類、即ち反応混合物に含
有されているフェノール類より沸点が高く且つアルコー
ル性ＯＨ基を有しない炭化水素系溶剤（以下「高沸点溶
剤」とも言う）を添加する。反応混合物に高沸点溶剤を
添加することにより、未反応フェノール類の除去にとも
なう反応混合物中での結晶の析出を防止しながら、未反
応フェノール類を実質的に全量回収することができる。
回収した未反応フェノール類はフルオレノンとの縮合反
応の原料として使用することができる。高沸点溶剤とし
ては、使用温度において液状であり、９，９−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フルオレン類を溶解させること
ができる化合物を使用することができる。具体的には、
融点が１０℃以下、好ましくは０℃以下の化合物を高沸
点溶剤として使用することができる。

【００１４】高沸点溶剤としては、例えば、、炭素数が
１から６のアルキル基を有するモノアルキルビフェニ
ル、３，４’−ジアルキルビフェニル、トリアルキルビ
フェニル、モノアルキルナフタレン、２，７−ジアルキ
ルナフタレン若しくはトリアルキルナフタレン、１，１
−ジフェニルエタン等の芳香族炭化水素、１−クロロナ
フタレン、ｐ−イソプロピルアニリン、ｍ−クロロアニ
リン、シアン化ベンジル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、２−デ
カロン、デカン酸エチル等のエステル類、トリデカン等
の脂肪族炭化水素、ｐ−メチルアセトフェノン、ｏ−メ
チルベンゾフェノン、ｐ−イソプロピルベンズアルデヒ
ド等を挙げることができる。

【００１５】仮に、高沸点溶剤を添加せずに、蒸留によ
り未反応のフェノール類を除去しようとすると、未反応
フェノール類を半分程度除去した段階で９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類が析出し始
め、蒸留残分を反応釜から取り出せなくなるという問題
が発生する。この場合、蒸留後に蒸留残分に高沸点溶剤
を加えても一旦結晶化した９，９−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フルオレン類を溶解させることは簡単には
不可能であり又は多大の時間を要するため工業的な実施
においては大きな欠点となる。

【００１６】高沸点溶剤の使用量は、原料に使用したフ
ルオレノン１重量部当たり０．１重量部から１０重量
部、好ましくは１重量部から５重量部とするのが良い。
高沸点溶剤の使用量を少なくすると、反応混合物から未
反応のフェノール類を蒸留により除去した後に９，９−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類が析出し
やすくなり、また、多くすると後工程において有機溶媒
を添加して再結晶を行って目的化合物を回収する際に目
的化合物の収率が低下する傾向がある。

【００１７】高沸点溶剤として、原料として使用したフ
ェノール類より沸点が高い化合物を使用するのは、沸点
が低い化合物では、蒸留により未反応のフェノール類を
除去する際に、蒸留残分中に残存しないため９，９−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類の析出を抑
制できないからである。高沸点溶剤としてアルコール性
ＯＨ基を有しない化合物を使用するのは、アルコール性
ＯＨ基を有する化合物、例えば、フェノキシエタノール
等では、前述の通り、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン類と付加物を形成するため、製品で
ある９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン類から容易に除去することが困難となるからである。

【００１８】９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フルオレン類の回収 反応混合物に高沸点溶剤を加えて蒸留により未反応のフ
ェノール類を除去すると高沸点溶剤とともに蒸留残分中
に９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン
類が残存する。蒸留残分から９，９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレン類を回収する方法として、有
機溶媒を用いた晶析法を採用する。具体的には、蒸留残
分に有機溶媒を加えて加熱撹拌し、均質な溶液とした
後、冷却する。

【００１９】有機溶媒としては、アルコール性ＯＨ基を
有しない化合物を使用する。例えば、アセトン等のケト
ン類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素、アセトニトリ
ル等を有機溶媒として使用することができる。アルコー
ル性ＯＨ基を有しない有機溶媒であれば、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類と付加物を形
成するおそれがない。

【００２０】有機溶媒の使用量は、有機溶媒の種類にも
よるが、原料フルオレノン１重量部に対して、０．１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部とするのがよ
い。加熱温度は、反応混合物が均質な溶液となる温度で
あればよく、例えば、有機溶媒の還流温度でもよい。均
質な溶液とした後、必要により不溶解物があれば分離
し、冷却することにより結晶を析出させる。冷却温度は
結晶の回収ができる温度であれば特に限定はなく、常温
程度でも差し支えない。析出した結晶を濾過等により固
液分離することにより９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン類を結晶として回収する。

【００２１】高沸点溶剤及び有機溶媒の回収 未反応フェノール類を蒸留により回収する際に添加した
高沸点溶剤は、未反応フェノール類を除去した後の反応
混合物（蒸留残分）から特定の有機溶媒を用いて９，９
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類を結晶
化させて、濾過により回収する際に、得られる濾液中
に、結晶化に使用した有機溶媒とともに回収される。高
沸点溶剤及び有機溶媒は、この濾液を蒸留することによ
り、多くの場合、留出分として有機溶媒を、残分として
高沸点溶剤を工業的に有効なリサイクル方法として回収
することができる。この際、減圧の精密蒸留を行うこと
により、高沸点溶剤をより高度に精製回収することがで
きる。

【００２２】９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フルオレン類の精製 このようにして得られた９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレン類を更に精製する場合の精製方法
としては、溶媒として、アルコール性ＯＨ基がなく且つ
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類
を適度に溶解することのできる溶媒、例えばアセトニト
リルを用いる再結晶が有効である。再結晶に使用する溶
媒の使用量は、溶媒の種類等にもよるが、通常、９，９
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類１重量
部に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは２〜８重
量部とするのがよい。

【００２３】再結晶に用いる有機溶媒としては、アルコ
ール性ＯＨ基を有しないものを使用する。例えば、アセ
トン等のケトン類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素、
トルエン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル等のエステル
類、アセトニトリル等及びこれらの混合物を有機溶媒と
して使用することができる。アルコール性ＯＨ基を有し
ない有機溶媒であれば、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレン類と付加物を形成するおそれがな
い。

【００２４】再結晶の具体的な操作方法・条件について
は特に限定はないが、得られた９，９−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン類にアセトニトリル等の溶
媒を加え、加温して溶解させた後、撹拌しながら冷却
し、結晶を析出させ、次いで、得られた固形物を濾過
し、乾燥させるのがよい。濾過等での固液分離では不十
分で結晶の純度が上がらない場合、結晶を前述のような
溶媒で洗浄すれば、さらに純度を上げることができる。
本発明においては、このような精製方法を用いることに
より、高収率で、アルコールの残存しない９９％以上の
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類
を得ることができる。

【００２５】

【発明の効果】本発明によれば、フルオレノンとフェノ
ール類との縮合反応混合物に高沸点溶剤を添加すること
により、未反応のフェノール類を蒸留により効率よく回
収することができるので、工業的な製造プロセスとして
経済的に有利である。本発明によれば、高収率で且つ純
度良く、そして、ポリエステル化等の重合過程において
重合を阻害するアルコールが残存しないように９，９−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類を経済的
に製造することができる。

【００２６】

【実施例】実施例１ 撹拌器、冷却器、温度計及び塩化水素ガス導入管を備え
た１Ｌのガラス容器に９９．９ｗｔ％のフルオレノン１
００ｇとフェノール４００ｇ及びβ−メルカプトプロピ
オン酸３ｇを仕込み、５０℃で加熱撹拌し、フルオレノ
ンを完全に溶解させた。塩化水素ガスを１Ｌ／分で吹き
込むことにより反応を開始し、反応温度を５０℃から５
５℃に保ち、４時間反応を継続した。反応終了後、窒素
ガスを１Ｌ／分で３０分間吹き込み、反応器内に残留す
る塩化水素ガスを追い出した。

【００２７】次に、得られた反応混合物に、高沸点溶剤
として２００ｇのジイソプロピルビフェニルを投入した
後、減圧下（５０ｍｍＨｇ）でフェノールを除去、回収
した。なお、初留分として１５．０ｇを除去し、その
後、フェノール留分を２８３．９ｇ回収した。フェノー
ル除去終了後、７５℃まで冷却した蒸留残分に２００ｇ
のアセトニトリルを加えて、加熱撹拌して溶解させた
後、１０℃まで冷却を行い固形分を析出させ、濾過によ
りその固形分を取り出した。

【００２８】得られた粗９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレンの純度は９６．７重量％であり、
収量は１８３．９ｇであった。更に、得られた粗結晶に
５００ｇのアセトニトリルを加えて、再結晶を行い、７
０℃で、１２時間、減圧乾燥を行った。得られた精製
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの
純度は９９．３重量％であり、収量は１５６．４ｇであ
った。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例２ ２５０ｇのモノイソプロピルビフェニルを高沸点溶剤と
して使用した以外は実例１と同様の方法で行った。蒸留
により得られた初留分は１４．８ｇ、フェノール留分は
２８５．１ｇであった。得られた粗９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フルオレンの純度は９６．５重量
％であり、収量は１８１．１ｇであった。更に実施例１
と同様に再結晶して減圧乾燥を行った。得られた精製
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの
純度は９９．２重量％であり、収量は１５５．５ｇであ
った。

【００３１】

【表２】

【００３２】実施例３ ２５０ｇのジイソプロピルナフタレンを高沸点溶剤とし
て使用した以外は実施例１と同様の方法で行った。蒸留
により得られた初留分は１６．９ｇ、フェノール留分は
２７０．５ｇであった。得られた粗９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フルオレンの純度は９７．１重量
％であり、収量は１８８．２ｇであった。更に実施例１
と同様に再結晶して減圧乾燥を行った。得られた高純度
の９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン
の純度は９９．６重量％であり、収量は１５７．２ｇで
あった。

【００３３】

【表３】

【００３４】実施例４ ２５０ｇの１−メチルナフタレンを高沸点溶剤として使
用した以外は実施例１と同様の方法で行った。蒸留によ
り得られた初留分は２８．９ｇ、粗フェノール留分は２
６８．９ｇであった。得られた粗９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレンの純度は９７．３重量％
であり、収量は１７９．１ｇであった。更に実施例１と
同様に再結晶して減圧乾燥を行った。得られた精製９，
９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの純度
は９９．２重量％であり、収量は１５８．６ｇであっ
た。

【００３５】

【表４】

【００３６】実施例５ ２５０ｇの１，１−ジフェニルエタンを高沸点溶剤とし
て使用した以外は実施例１と同様の方法で行った。蒸留
により得られた初留分は２６．８ｇ、粗フェノール留分
は２７０．１ｇであった。得られた粗９，９−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フルオレンの純度は９６．５重
量％であり、収量は１８５．７ｇであった。更に実施例
１と同様に再結晶して減圧乾燥を行った。得られた精製
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの
純度は９９．３重量％であり、収量は１４８．２ｇであ
った。

【００３７】

【表５】

【００３８】実施例６ 反応方法は実施例１と同様の方法を用いて行った。但
し、原料（フェノール）としては、実施例１で回収した
フェノール２８３．９ｇに新しいフェノール１１７．１
ｇを加えたものを使用した。また、高沸点溶剤として
は、実施例１において回収した「蒸留残分に２００ｇの
アセトニトリルを加えて、固形分を析出させ、濾過によ
りその固形分を取り出した濾液を蒸留した釜残」のうち
２００ｇを使用した。実施例１におけるフェノール蒸留
回収後に添加するアセトニトリルも前述の濾液からの回
収蒸留で得られたアセトニトリル１５９ｇに新しいアセ
トニトリル４１ｇを加えたものを使用した。

【００３９】蒸留により得られた初留分は１８．５ｇ、
フェノール留分は２７５．１ｇであった。得られた粗
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの
純度は９６．３重量％であり、収量は１９８．１ｇであ
った。更に実施例１と同様に再結晶して減圧乾燥を行っ
た。得られた精製９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンの純度は９９．４重量％であり、収量は
１７５．５ｇであった。

【００４０】実施例７ 実施例１で得られた精製９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレンに５００ｇのアセトニトリルを加
えて、更に再結晶して減圧乾燥を行った。得られた精製
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの
純度は９９．９重量％であり、収量は１２５．５ｇであ
った。

【００４１】比較例１ 実施例１と同様に反応を行なった後、反応器を７０ｍｍ
Ｈｇに減圧し、１３０〜１４０℃で、得られた反応混合
物から過剰の未反応フェノールを２００ｇ留去し、蒸留
残分を５０℃まで冷却し、メタノール１００ｇを加え
て、５０℃で１時間撹拌し均質な溶液とした。次いで、
この溶液に純水４００ｇを３０分かけて加え結晶を析出
させ、濾過を行って分離した。得られた粗９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの純度は９６．
３重量％であり、収量は１８０．４ｇであった。

【００４２】得られた固形分を１０００ｇのトルエンを
用いて再結晶させ、濾過を行って分離し、７０℃で１２
時間、減圧乾燥した。乾燥後に得られた精製９，９−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの純度はＨＰ
ＬＣでは９９．０重量％、収量は１４２．２ｇであっ
た。得られた精製９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンを熱天秤（Ｔｇ）及びガスクロマトグラ
フィーを用いて測定するとメタノールの含有が見られ
た。

【００４３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳下 守 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 触媒の存在下でフルオレノンとフェノー
   ル類とを縮合反応させ、得られた反応混合物に原料とし
   て使用したフェノール類より沸点が高く且つアルコール
   性ＯＨ基を有しない炭化水素系溶剤を添加した後、蒸留
   により未反応のフェノール類を除去し、得られた蒸留残
   分にアルコール性ＯＨ基を有しない有機溶媒を添加して
   加熱溶解させた後、冷却して９，９−ビス（４−ヒドロ
   キシフェニル）フルオレン類の結晶を析出させることを
   特徴とするビスフェノール類の製造方法。