JPH0822097A - 分光増感された予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents

分光増感された予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀写真材料

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JPH0822097A
JPH0822097A JP7182245A JP18224595A JPH0822097A JP H0822097 A JPH0822097 A JP H0822097A JP 7182245 A JP7182245 A JP 7182245A JP 18224595 A JP18224595 A JP 18224595A JP H0822097 A JPH0822097 A JP H0822097A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 １種もしくはそれ以上の電子−受容性増感染
料で分光増感された予備かぶり処理された直接陽画ハロ
ゲン化銀乳剤を少なくとも０.１５ミリモル／モルハロ
ゲン化銀の合計量で含んでなる少なくとも１つの層を支
持体上に含有し、予備かぶり処理された直接陽画ハロゲ
ン化銀乳剤のハロゲン化銀結晶が塩化銀を少なくとも６
０モル％、臭化銀を０.５モル％〜３９.９８モル％の範
囲でそしてヨウ化銀を０.０２モル％〜２モル％の範囲
で含有する、２５℃において最高７のｐＨを有する写真
材料であって、該ハロゲン化銀結晶がヨウ化銀を結晶の
外側１０重量％中に少なくとも０.２０ミリモル／モル
ＡｇＸの量で含有しそして該層がＣａ2+含有ゼラチン種
を０.２重量％〜１重量％の範囲の量で含有することを
特徴とする写真材料。 【効果】 高感度を有し、追加処理なしに従来の表面現
像主薬の中で現像可能でありそして良好な性質、特に高
いコントラストを有する像を生成せしめることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は高感度を有する直接陽画タイプ
(direct positive type)のハロゲン化銀写真材料に関す
る。本発明はさらに該写真材料を用いて像を得る方法お
よび該写真材料を用いてリトグラフ印刷板を得る方法に
関する。
【０００２】
【発明の背景】情報伝達システムの最近の急速な進歩に
伴い、ハロゲン化銀写真材料が高感度を有することがま
すます要求されてきている。この高感度は陰画作用分野
でも陽画作用ハロゲン化銀写真材料と同様に必要であ
る。陰画作用写真材料は陰画像を与え、陽画作用写真材
料は陽画像を与える。陰画像という語は像反転が起きた
ことを意味し、陽画像は像反転が生じないことを示す。
【０００３】そこで、写真用途における使用に適する写
真材料用には、材料が従来のまたはいわゆる高強度−短
時間露光（フラッシュ露光もしくは走査露光）のような
適用される照明に対する高い速度を有しており且つ高い
コントラストおよび高い解像力を有する像を生ずること
が要求される。
【０００４】グラフィック用途のための写真材料には、
リトグラフ印刷板並びに例えば米国特許第４,５０１,８
１１号および米国特許第４,７８４,９３３号に開示され
ている銀塩拡散転を基にした（以下、ＤＴＲ−と称す
る）リトグラフ印刷板の製造方法においてインターオリ
ジナル(interoriginals)として処理後に使用される写真
フィルムおよび紙が包含される。後者の材料を用いる
と、写真インターオリジナルの必要性なしにリトグラフ
印刷板が得られる。
【０００５】ほとんどの場合、ほとんどの印刷板が陰画
作用性であるためインターオリジナルは陰画像を有す
る。インターオリジナルを陽画作用性ハロゲン化銀写真
材料、例えば陽画作用性(positive working)［以下、直
接陽画(direct-positive)と称する］ハロゲン化銀乳剤
の使用時に写真植字により製造する時には時間および費
用が節約される。
【０００６】従来のＤＴＲ−法、すなわち陰画作用性(n
egative working)［以下、陰画(negative)と称する］ハ
ロゲン化銀乳剤を含んでなる写真材料が使用されるＤＴ
Ｒ−法では、陽画像が受容層中に生成する。
【０００７】ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分で
は、ハロゲン化銀が現像され（化学的現像）、従ってそ
れ以上溶解して受容層に拡散することはできない。
【０００８】ハロゲン化銀乳剤層の露光されなかった部
分では、ハロゲン化銀は可溶性の銀錯塩に転化されそし
て受容層に移され、そこでそれが一般的には物理的現像
核の存在下で銀を生成する。
【０００９】オリジナルの陰画像が受容層の中で生成す
る場合には、直接陽画ハロゲン化銀乳剤を含んでなる写
真材料を使用しなければならない。オリジナルからの陰
画像の生成が有利であり、ここでは陽画ＤＴＲ−像が陰
画から要求され、またはその逆である。
【００１０】さらにＤＴＲ−法によりリトグラフ印刷板
を製造することも知られている。
【００１１】ここでも従来のＤＴＲ−法により製造され
る印刷板は陽画タイプでありそして陰画オリジナルから
出発して陽画印刷板を得るには直接陽画ハロゲン化銀乳
剤を含んでなる写真材料がＤＴＲ−法において必要であ
る。
【００１２】さらに、広く使用されているコンピュータ
ー−板用途のようにレーザーおよびスキャナーによる直
接的な板製造用の従来の陽画タイプのＤＴＲ−法は、像
受容層の中で印刷される像部分を得るには陰画ハロゲン
化銀乳剤層の非−像部分は露光されなければならないた
め、長い露光時間が必要であるという欠点を有する。従
って、コンピューター−板用途に関しては、直接陽画ハ
ロゲン化銀乳剤を含んでなるＤＴＲ−材料があることも
望まれる。
【００１３】ハロゲン化銀乳剤層中の直接陽画像の形成
のためには、二つの主要タイプの直接陽画ハロゲン化銀
乳剤が知られている。
【００１４】一つのタイプは予備かぶり処理された(pre
fogged)ハロゲン化銀乳剤である。そのようなタイプの
乳剤はハーシェル(Herschel)反転乳剤として一般的に知
られておりそして例えば米国特許第３.３６７.７７８号
に記載されている。米国特許第３.７３３.１９９号は拡
散転写法における使用のためのそのようなタイプの乳剤
の使用を開示している。米国特許第４.１４９.８８９
号、米国特許第４.１７５.９６５号およびＪＰ−Ｐｉ０
１−９６６４８は陰画タイプリトグラフ印刷板の製造の
ためのハーシェル反転乳剤を記載している。
【００１５】第二タイプの直接陽画乳剤は予め予備かぶ
り処理されていない内部潜像タイプハロゲン化銀乳剤で
ある。そのようなタイプの直接陽画乳剤は例えばＥＰ−
Ａ３６５.９２６に開示されている。米国特許第４.３０
９.４９９号はＤＴＲ像形成要素におけるその使用を開
示している。
【００１６】この最後のタイプの直接陽画乳剤は通常は
第一タイプより高い速度を示すが、従来の方法では現像
することができない。第一タイプの直接陽画タイプ乳剤
を用いると通常の表面現像を行うことにより乳剤層中で
陽画像が得られるが、第二タイプの直接陽画タイプ乳剤
は通常の表面現像を行う前またはその最中に像通りの露
光に引き続き追加のかぶり処理を必要とする。
【００１７】
【発明の要旨】本発明の一目的は、直接陽画ハロゲン化
銀乳剤を含んでなり、高感度を有し、追加処理なしに従
来の表面現像主薬の中で現像可能でありそして良好な性
質、特に高いコントラストを有する像を生成しうる写真
材料を提供することである。
【００１８】本発明の他の目的は、該写真材料を得る方
法を提供することである。
【００１９】本発明の別の目的は、該写真材料を用いて
像を得る方法を提供することである。
【００２０】本発明のさらに別の目的は、該写真材料を
用いて従来の銀塩拡散転写処理における銀塩拡散転写法
に従い高いコントラストを有するリトグラフ印刷板を得
るために使用できる高感度を有する像形成要素を得る方
法を提供することである。
【００２１】本発明のさらに別の目的は、該像形成要素
を使用することにより銀塩拡散転写法に従い高いコント
ラストおよび良好な印刷性質を有するリトグラフ印刷板
を得る方法を提供することである。
【００２２】本発明の別の目的は以下の記述から明白に
なるであろう。
【００２３】本発明に従えば、１種もしくはそれ以上の
電子−受容性増感染料で分光増感された予備かぶり処理
された直接陽画ハロゲン化銀乳剤を少なくとも０.１５
ミリモル／モルハロゲン化銀の合計量で含んでなる少な
くとも１つの層を支持体上に含有し、該予備かぶり処理
された直接陽画ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀結晶が
塩化銀を少なくとも６０モル％、臭化銀を０.５モル％
〜３９.９８モル％の範囲でそしてヨウ化銀を０.０２モ
ル％〜２モル％の範囲で含有する、２５℃において最高
７のｐＨを有する写真材料であって、該ハロゲン化銀結
晶がヨウ化銀を該結晶の外側１０重量％中に少なくとも
０.２０ミリモル／モルＡｇＸの量で含有しそして該層
がＣａ2+含有ゼラチン種を０.２重量％〜１重量％の範
囲の量で含有することを特徴とする写真材料が提供され
る。
【００２４】本発明に従えばまた、（ｉ）塩化銀を少な
くとも６０モル％、臭化銀を０.５０モル％〜３９.９８
モル％の範囲でそしてヨウ化銀を０.０２０モル％〜２.
０モル％の範囲で含有するハロゲン化銀結晶の水性媒体
中での沈澱によるハロゲン化銀乳剤の形成、（ii）該ハ
ロゲン化銀乳剤の脱塩、（iii）該ハロゲン化銀乳剤の
予備かぶり処理、（iv）該予備かぶり処理されたハロゲ
ン化銀乳剤に対する１種もしくはそれ以上の電子−受容
性増感染料の少なくとも０.１５ミリモル／モルハロゲ
ン化銀の合計量の添加、および（ｖ）２５℃において最
高７のｐＨを有する写真材料を得るための該分光増感さ
れた予備かぶり処理されたハロゲン化銀乳剤のｐＨ調節
の段階を含んでなる予備かぶり処理された直接陽画ハロ
ゲン化銀乳剤の製造、並びに少なくとも１つの該分光増
感された予備かぶり処理されたハロゲン化銀乳剤層の支
持体へのコーテイングにより、上記の写真材料を得る方
法であって、１種もしくはそれ以上の水溶性ヨウ化物塩
を該ハロゲン化銀結晶の乳剤に対して、銀塩の少なくと
も９０％の添加後の段階で０.２０ミリモル／モルＡｇ
Ｘ〜０.０２０モル／モルＡｇＸの合計量で加え、そし
て該１種もしくはそれ以上の電子−受容性増感染料を該
予備かぶり処理されたハロゲン化銀乳剤に加える前にＣ
ａ2+含有ゼラチン種を０.２０重量％〜１重量％の範囲
の量で該水性媒体に加えることを特徴とする方法が提供
される。
【００２５】本発明に従えば、上記で定義された写真材
料を用いて該写真材料の露光およびその後の現像により
像を得る方法も提供される。
【００２６】本発明に従えば、少なくとも１つの以上で
定義されたハロゲン化銀乳剤層および該ハロゲン化銀乳
剤層と水透過性関係にある物理的現像核を含有する受像
層を支持体にコーテイングすることにより像形成要素を
得る方法も提供される。
【００２７】本発明に従えば、上記で定義されている像
形成要素を情報通りに露光し、そして像形成要素をアル
カリ性処理液を使用して１種もしくはそれ以上の現像主
薬およびハロゲン化銀溶媒の存在下に現像することを含
んでなる、銀塩拡散転写方法に従いリトグラフ印刷板を
製造する方法も提供される。
【００２８】
【本発明の詳細な記述】広範な研究の後に、分光増感さ
れる予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀乳剤を
含んでなる少なくとも１つの層を支持体上に含有してお
り、ここでハロゲン化銀結晶がヨウ化銀を結晶の外側１
０重量％中に少なくとも０.２０ミリモル／モルＡｇＸ
の量で含有しそして該層がＣａ2+含有ゼラチン種を０.
２重量％〜１重量％の範囲の量で含有する時にハロゲン
化銀結晶が塩化銀を少なくとも６０モル％、臭化銀を
０.５モル％〜３９.９８モル％の範囲でそしてヨウ化銀
を０.０２モル％〜２モル％の範囲で含有する、特定の
ｐＨを有する写真材料が見いだされた。この写真材料は
良好な性質、特に高いコントラストを有する像を生成す
る。さらに、そのようなハロゲン化銀乳剤を含有する像
形成要素の像通りの露光により銀塩拡散転写法に従い良
好な印刷性質を有するリトグラフ印刷板が得られる。
【００２９】この予備かぶり処理された直接陽画ハロゲ
ン化銀乳剤のハロゲン化銀結晶は０.２０ミリモル／モ
ルＡｇＸ〜２０ミリモル／モルＡｇＸの、好適には０.
５０ミリモル／モルＡｇＸ〜１０ミリモル／モルＡｇＸ
のヨウ化銀を、該結晶の外側１０重量％中に、好適には
外側５重量％中に、最も好適には外側２重量％中に含有
する。
【００３０】好適には、生成段階中に１種もしくはそれ
以上の水溶性ヨウ化物塩を該ハロゲン化銀結晶の乳剤に
対して、銀塩の少なくとも９０％の添加後に且つ予備か
ぶり処理の開始前に、より好適には銀塩の９５％の添加
後に且つ乳剤の脱塩の終了前に、最も好適には銀塩の添
加の終了後に且つ乳剤の脱塩の前に加えることにより、
ヨウ化物がハロゲン化銀結晶中に組み込まれる。
【００３１】生成段階中に水溶性ヨウ化物塩はハロゲン
化銀結晶の乳剤に対して、０.２０ミリモル／モルＡｇ
Ｘ〜２０ミリモル／モルＡｇＸの合計量で、好適には
０.５０ミリモル／モルＡｇＸ〜１０ミリモル／モルＡ
ｇＸの合計量で、より好適には１.０ミリモル／モルＡ
ｇＸ〜５.０ミリモル／モルＡｇＸの合計量で加えられ
る。
【００３２】水溶性ヨウ化物塩は好適にはハロゲン化銀
結晶の乳剤に対して、１種もしくはそれ以上の電子−受
容性増感染料の添加後の後半段階で、好適にはコーテイ
ング層の製造中に次の段階で加えられる。１種もしくは
それ以上の電子−受容性増感染料の添加後にこの１種も
しくはそれ以上の水溶性ヨウ化物塩の後半部分を加える
前に少なくとも５分間、より好適には少なくとも１０分
間待機することが好ましい。
【００３３】該水溶性ヨウ化物塩はハロゲン化銀結晶に
対して後半段階で、０.１０ミリモル／モルＡｇＸ〜４
ミリモル／モルＡｇＸの合計量で、好適には０.２０ミ
リモル／モルＡｇＸ〜２.５ミリモル／モルＡｇＸの合
計量で、より好適には０.３０ミリモル／モルＡｇＸ〜
１.５ミリモル／モルＡｇＸの合計量で加えられる。
【００３４】１種もしくはそれ以上の水溶性ヨウ化物塩
をハロゲン化銀結晶の乳剤に対して生成段階中および／
またはそれより後の段階中に固体状で加えることもでき
るが、好適には水溶液状で加える。好適にはヨウ化ナト
リウムおよびカリウムが使用される。これらの塩類の混
合物も使用できるが、単独のヨウ化物塩の使用が好まし
い。水溶液状のヨウ化カリウムの使用が最も好ましい。
【００３５】予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化
銀乳剤を含んでなる写真材料の層は、Ｃａ2+含有ゼラチ
ン種を０.２０重量％〜１.０重量％の範囲の量で、好適
には０.３５重量％〜１.０重量％の範囲の量で、より好
適には０.３５重量％〜０.７重量％の範囲の量で含有し
ており、最も好適には上記のゼラチン種の１０重量％水
溶液は３６℃およびｐＨ６において１０００秒-1の剪断
速度における１０ｍＰａｓ〜１７ｍＰａｓの粘度を有す
る。
【００３６】該ゼラチン種は好適にはハロゲン化銀乳剤
の予備かぶり処理前または該処理中に、より好適にはハ
ロゲン化銀結晶の沈澱後であり且つ予備かぶり処理前
に、水性媒体に加えられる。
【００３７】好適には該ゼラチン種はハロゲン化銀乳剤
に対して、１０ｇ／モルＡｇＸ〜２００ｇ／モルＡｇＸ
の範囲の量で、より好適には３０ｇ／モルＡｇＸ〜１５
０ｇ／モルＡｇＸの範囲の量で、最も好適には６０ｇ／
モルＡｇＸ〜１００ｇ／モルＡｇＸの範囲の量で加えら
れる。
【００３８】好適には写真材料の該ハロゲン化銀乳剤層
はＣａ2+を含まないゼラチン種を、１０ｇ／モルＡｇＸ
〜２００ｇ／モルＡｇＸの範囲の量で、より好適には５
０ｇ／モルＡｇＸ〜１５０ｇ／モルＡｇＸの範囲の量で
含んでなる。
【００３９】分光増感された予備かぶり処理された直接
陽画ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真材料の２５℃
におけるｐＡｇは少なくとも６.８、より好適には７〜
８、最も好適には７.２〜７.８である。
【００４０】分光増感された予備かぶり処理された直接
陽画ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真材料の２５℃
におけるｐＨは最高７、より好適には最高６、最も好適
には５.５〜４.３である。
【００４１】写真材料の要求されるｐＡｇおよびｐＨは
好適には、予備かぶり処理されたハロゲン化銀乳剤層を
この要求されるｐＨおよびｐＡｇにすることにより得ら
れる。
【００４２】ｐＨ−調整化合物（酸、塩基または緩衝
剤）を乳剤層に加えることにより、該乳剤層の要求され
るｐＨが得られる。
【００４３】１種もしくはそれ以上の電子−受容性増感
染料の予備かぶり処理されたハロゲン化銀乳剤に対する
添加および１種もしくはそれ以上の水溶性ヨウ化物塩の
任意のその後の添加後に、より好適には予備かぶり処理
された直接陽画ハロゲン化銀乳剤のｐＨ調節後に、１種
もしくはそれ以上の水溶性の臭化物塩を予備かぶり処理
された直接陽画ハロゲン化銀乳剤に加えることにより、
希望するｐＡｇが好適に得られ、ここでこれらの二段階
の一方が一般的には予備かぶり処理された直接陽画ハロ
ゲン化銀乳剤のコーテイング前の最後の段階である。好
適には臭化ナトリウムおよびカリウムが使用される。こ
れらの塩類の混合物を使用することもできるが、単独の
臭化物塩の使用が好ましい。水溶液状の臭化カリウムの
使用が最も好ましい。
【００４４】ハロゲン化物、好適には臭化物、および／
またはｐＨ−調節化合物を写真材料の要求されるｐＡｇ
および／またはｐＨが得られるような量で含有する予備
かぶり処理されたハロゲン化銀乳剤層と水透過性関係に
ある追加の層をコーテイングすることにより、写真材料
の希望するｐＡｇおよび／またはｐＨを得ることもでき
る。
【００４５】互いに水透過可能式に接触している層は、
互いに連続しているかまたは１つもしくはそれ以上の水
透過性層により互いに離れている層である。水透過性層
の性質は、それが水または水溶液の中に含有されている
化合物、例えば現像主薬もしくは錯体生成された銀の拡
散を実質的に抑制または制限しないようなものである。
【００４６】コーテイングされそして乾燥された材料の
乳剤層含有側の表面上でｐＨおよびｐＡｇが測定され
る。
【００４７】該材料のｐＨはメトローム(Metrohm)製の
ｐＨ−メーター−６９１およびメトローム製の組み合わ
せガラス電極製品６.０２１７.０００を用いて測定され
る。電極を３モルＫＣｌ溶液の中に１２時間浸漬するこ
とにより、電極がまず活性化される。その後、電極を脱
イオン水で十分すすぎ、そして乾燥する。すると電極は
使用の準備ができた状態となる。
【００４８】活性化された電極を２５℃の脱イオン水の
中に浸漬し、そして次に材料の表面上に置き、２５℃に
おいて少なくとも１日間貯蔵し、そして２、３回わずか
に撹拌する。電極を次に１５秒間そのまま保ち、そして
ｐＨを記録する。電極を次に脱イオン水で注意深くすす
ぎ、そして乾燥する。
【００４９】操作温度はｐＨ−メーターに与えられる。
【００５０】この測定を異なる写真材料位置で１０回繰
り返す。最後の５回の測定の数平均が写真材料のｐＨ値
として採用される。
【００５１】該材料のｐＡｇをメトローム製のｐＨ−メ
ーター−６９１並びに電極としてのオリオン(Orion)製
のＡｇ2Ｓ固相電極製品９４１.６００およびオリオン製
の２４３ｍＶの電位の二重接合対照電極Ａｇ／ＡｇＣｌ
を用いて測定する。
【００５２】Ａｇ2Ｓ固相電極は使用のために研磨され
る。二重接合対照電極の内側接合部に飽和ＡｇＣｌ溶液
を充填し、そして外側接合部に１０重量％ＫＮＯ3を充
填する。
【００５３】２５℃で少なくとも１日間貯蔵された材料
の表面を２５℃の脱イオン水の二つの別個のドロップで
湿らせ、二つの電極を各々一つのドロップ中に浸漬しそ
してその中で２、３回わずかに撹拌する。電極を次に６
０秒間そのまま保ち、そして電位Ｅ′′をｍＶで測定す
る。電極を次に脱イオン水で注意深くすすぎ、そして乾
燥する。
【００５４】この測定を異なる写真材料位置で１０回連
続的に繰り返す。最後の５回の測定の数平均が写真材料
の電位Ｅ′値として採用される。
【００５５】ｐＡｇを次に下記の式を使用して計算す
る：
【００５６】
【数１】
【００５７】［式中、Ｅ＝Ｅ′＋２４３ｍＶである］本
発明に従い使用される１種もしくはそれ以上の写真ハロ
ゲン化銀乳剤は、例えばＰ.グラフカイデス(Glafkides)
の「写真の化学および物理(Chimie et Physique Photog
raphique)」、ポール・モンテル(Paul Montel)、パリ
（１９６７）、Ｇ.Ｆ.ダフィン(Duffin)の「写真乳剤化
学(Photographic Emulsion Chemistry)」、ザ・フォー
カル・プレス(The Focal Press)、ロンドン（１９６
６）、およびＶ.Ｌ.ゼリクマン(Zelikman)の「写真乳剤
の製造およびコーテイング(Makingand Coating Photogr
aphic Emulsion)」、ザ・フォーカル・プレス、ロンド
ン（１９６６）により記載されているような種々の方法
に従い可溶性銀塩および可溶性ハロゲン化物から製造で
きる。
【００５８】本発明によると、予備かぶり処理された直
接陽画−ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀結晶は塩化銀
を少なくとも６０モル％、臭化銀を０.５モル％〜３９.
９８モル％の範囲でそしてヨウ化銀を０.０２モル％〜
２モル％の範囲で含有する。好適には、臭化銀の量は５
モル％以下に、より好適には２モル％以下に保たれ、そ
してハロゲン化銀結晶全体に均質に分布される。ヨウ化
物添加の上記の二段階前にハロゲン化銀粒子の沈澱中に
ヨウ化物を加えることもできるが、最も好適にはそして
より好適にはヨウ化物の全てが該二段階中に加えられ
る。
【００５９】ハロゲン化銀結晶にＲｈ3+、Ｉｒ4+などド
ープすることができる。
【００６０】ハロゲン化銀粒子の平均直径は０.１０〜
０.７０μｍ、好適には０.２５〜０.４５μｍの範囲で
あることができる。
【００６１】ハロゲン化銀乳剤は既知の技術により、例
えば該ハロゲン化銀乳剤をフロキュレーションし、それ
を水または水溶液で洗浄し、そしてそれを再分散させる
ことにより、限外濾過により、透析などにより、脱塩さ
れる。好適には、ハロゲン化銀乳剤の脱塩はハロゲン化
銀乳剤の予備かぶり処理の前に行われるが、その後に行
うこともできる。
【００６２】本発明に従う使用のためのハロゲン化銀乳
剤の予備かぶり処理は、ハロゲン化銀乳剤を全体的に露
光させることによりおよび／またはハロゲン化銀乳剤を
化学的に予備かぶり処理することにより、行うことがで
きる。化学的なかぶり斑点が好ましくそしてそれは種々
の方法により得られる。
【００６３】化学的な予備かぶり処理は還元によりまた
は銀より電気陽性の大きい化合物、例えば金塩、白金
塩、イリジウム塩などにより或いは両者の混合物により
行うことができる。ハロゲン化銀粒子の還元予備かぶり
処理は高ｐＨおよび／または低ｐＡｇハロゲン化銀沈澱
または例えばウッド(Wood)のJ. Phot. Sci.、１（１９
５３）、１６３に記載されている消化条件により、また
は還元剤、例えば塩化錫（II）、錫錯体および英国特許
第１,２０９,０５０号に記載されている(ポリ)アミノ
(ポリ)カルボン酸タイプの錫キレート、ホルムアルデヒ
ド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、硫黄化合物、例
えば二酸化チオウレア、ホスホニウム塩、例えば塩化テ
トラ(ヒドロキシメチル)−ホスホニウム、ポリアミン、
例えばジエチレントリアミン、ビス(ｐ−アミノエチル)
スルフィドおよびその水溶性塩、ヒドラジン誘導体、ア
ルカリ亜砒酸塩、アミンボランなど、またはそれらの混
合物により生ずる。
【００６４】還元剤、例えば二酸化チオウレアおよび銀
より電気陽性の大きい金属の化合物、特に金化合物によ
るハロゲン化銀粒子の予備かぶり処理が生ずる時には、
還元剤が好適には最初に使用されそして次に金化合物が
使用される。しかしながら、逆の順序を使用することも
でき、または両方の化合物を同時に使用することもでき
る。
【００６５】上記の化学的な予備かぶり処理方法の他
に、かぶり処理剤を硫黄−含有増感剤、例えばチオ硫酸
ナトリウムまたはチオシアン酸化合物、例えばチオシア
ン酸カリウムと組み合わせて使用することにより化学的
な予備かぶり処理を行うことができる。
【００６６】本発明に従う使用に適するハロゲン化銀乳
剤を予備かぶり処理するための好適な方法は、両者とも
５０℃および５０℃〜５５℃の温度ににおいて測定され
た６〜８のｐＨ、５〜７のｐＡｇにおける４〜８時間に
わたる０.５ｍｇ／モルのｐＡｇ〜２.５ｍｇ／モルのｐ
Ａｇの量のクロロ金酸カリウムの該乳剤に対する添加で
ある。
【００６７】予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化
銀乳剤は好適には外部電子トラップを含んでなる。外部
電子トラップを有する予備かぶり処理された直接陽画ハ
ロゲン化銀乳剤は、電子受容性化合物、例えば分光増感
を与えるかもしくは与えない電子受容性染料または例え
ば英国特許明細書７２３,０１９に記載されている減感
化合物を予備かぶり処理されたハロゲン化銀粒子の表面
上に吸着状態で有する乳剤である。
【００６８】シェパード(Sheppard)他によるJ. Phys. C
hem.、５０（１９４６）、２１０に従うと、減感剤はカ
ロメル電極に対して測定された陰極ポラログラフィ半波
電位が−１.０Ｖより大きい陽性の染料である。それら
のポラログラフィ半波電位によりこれらの電子−受容性
または減感化合物を同定することは既知である。本発明
の直接陽画ハロゲン化銀乳剤中での使用に適する電子受
容体は一緒に加えられる時に陽性の合計を与えるような
陽極ポラログラフィ半波長電位および陰極半波長電位を
有する。これらのポラログラフィ半波電位を測定する方
法は例えば米国特許第３,５０１,３０１号および米国特
許第３,５３１,２９０号に記載されている。
【００６９】本発明に従う使用のための予備かぶり処理
された直接陽画ハロゲン化銀乳剤は１種もしくはそれ以
上の電子−受容性分光増感剤を外部電子トラップとし
て、少なくとも０.１５ミリモル／モルＡｇＸの合計量
で、好適には少なくとも０.３０ミリモル／モルＡｇＸ
の合計量で、より好適には０.５０ミリモル／モルＡｇ
Ｘ〜２.５０ミリモル／モルＡｇＸの合計量で、最も好
適には０.８５ミリモル／モル〜１.８０ミリモル／モル
ＡｇＸの合計量で含んでなる。
【００７０】ハロゲン化銀乳剤は写真要素を設計するた
めの露光源の分光発光に従い分光増感される。
【００７１】可視分光領域用に適する電子−受容性増感
染料には、例えばＦ.Ｍ.ハマー(Hamer)の「シアニン染
料および関連化合物(The Cyanine Dyes and Related Co
mpounds)」、１９６４、ジョーン・ウィリー・アンド・
サンズ(John Wiley & Sons)により記載されているメチ
ン染料が包含される。この目的用に使用できる染料に
は、シアニン染料、メロシアニン染料、複合シアニン染
料、複合メロシアニン染料、同極性シアニン染料、ヘミ
シアニン染料、スチリル染料およびヘミオキソノール染
料が包含される。特に価値ある染料は、シアニン染料、
メロシアニン染料、複合メロシアニン染料に属するもの
である。
【００７２】一般的な光源、例えばタングステン光の場
合には、緑色の電子−受容性増感染料が必要である。ア
ルゴンイオンレーザーによる露光の場合には、青色の電
子−受容性増感染料が加えられる。赤色発光源、例えば
ＬＥＤまたはＨｅＮｅレーザーによる露光の場合には、
赤色の電子−受容性増感染料が使用される。
【００７３】それ自体では分光増感活性を有さない他の
染料、または可視光線を実質的に吸収しないある種の他
の化合物は、それらを分光電子−受容性増感剤と一緒に
乳剤中に加える時には強色増感効果を与えうる。適する
強色増感剤は例えばＵＳ−Ａ３,４５７,０７８に記載さ
れている少なくとも１つの電子陰性置換基を含有する複
素環式メルカプト化合物、ＵＳ−Ａ３,７４３,５１０に
記載されている芳香族有機酸／ホルムアルデヒド縮合生
成物、カドミウム塩、およびアザインデン化合物であ
る。好適な強色増感剤はピリジニウムおよびキノリウム
誘導体並びに例えばＵＳ−Ａ２,９３３,３９０およびＵ
Ｓ−Ａ３,６３５,７２１に記載されている窒素−含有複
素環式環−置換されたアミノスチルベン化合物である。
【００７４】該強色増感剤は好適には少なくとも０.２
０ミリモル／モルＡｇＸの合計量で、より好適には０.
６５ミリモル／モルＡｇＸ〜３.２０ミリモル／モルＡ
ｇＸの合計量で、最も好適には１.１０ミリモル／モル
ＡｇＸ〜２.４０ミリモル／モルのＡｇＸの合計量で使
用される。
【００７５】外部電子トラップとして作用可能な化合物
および強色増感剤は好適には、予備かぶり処理の終了後
に、より好適には次の段階として、ハロゲン化銀乳剤に
加えられる。電子−受容性分光増感剤だけでなく他の減
感染料もしくは化合物または強色増感剤が使用される時
には、該電子−受容性分光増感剤は好適には上記の他の
化合物の添加後に加えられるが、それらを上記の化合物
の添加前または添加中に加えることもできる。
【００７６】直接陽画ハロゲン化銀乳剤は乳剤安定剤を
含有できる。適する直接陽画ハロゲン化銀乳剤安定剤
は、アザインデン類、好適にはテトラ−またはペンタ−
アザインデン類、特にヒドロキシまたはアミノ基で置換
されたものである。この種類の化合物はビル(BIRR)のZ.
Wiss. Photogr. Photophys. Photochem.、４７、２−
２７（１９５２）に記載されている。他の適する直接陽
画ハロゲン化銀乳剤安定剤は例えば複素環式メルカプト
化合物、第４級ベンゾチアゾール誘導体、および他の複
素環式窒素−含有化合物である。そのような化合物の例
は例えばＥＰ−Ａ４９６１２７に開示されている。他の
適する直接陽画ハロゲン化銀乳剤安定剤は例えばベンゼ
ンチオスルホン酸、ベンゼンチオスルフィン酸、ベンゼ
ンチオスルホン酸アミドである。安定剤はハロゲン化銀
乳剤にその予備かぶり処理の前、最中、または後に加え
ることができ、或いはこれらの化合物の２種もしくはそ
れ以上の混合物を使用することもできる。
【００７７】直接陽画ハロゲン化銀乳剤は他の成分、例
えば現像促進剤、好適には例えば米国特許第３,０３８,
８０５号、第４,０３８,０７５号および第４,２９２,４
００号に記載されているような少なくとも４００の分子
量を有するポリアルキレンオキシド誘導体も含有でき、
湿潤剤、およびゼラチン用の硬膜剤が存在していてもよ
い。ハロゲン化銀乳剤層は、拡散光を吸収し且つその結
果として像の鮮鋭度を促進させる光−遮蔽染料を含んで
なることもできる。適する光−吸収染料は例えば米国特
許第４,０９２,１６８号、米国特許第４,３１１,７８７
号、ドイツ特許第２,４５３,２１７号に記載されてい
る。
【００７８】本発明に従う使用に適するハロゲン化銀乳
剤の組成、製造およびコーテイングに関するさらに詳細
な事項は例えばプロダクト・ライセンシング・インデッ
クス(Product Licensing Index)、９２巻、１９７１年
１２月、文献番号９２３２、１９７−１０９頁に見られ
る。
【００７９】本発明の写真材料は追加の親水性層を感光
性の直接陽画ハロゲン化銀乳剤層と水透過性関係で含有
することができる。
【００８０】例えば、支持体と感光性の直接陽画ハロゲ
ン化銀乳剤層との間にベース層を含むことが特に有利で
ある。本発明の好適態様では、該ベース層は抗ハレーシ
ョン層として作用する。この層は従って以上で直接陽画
ハロゲン化銀乳剤層に関して記載されているのと同じ光
−吸収用染料を含有することができ、或いは微細分割さ
れたカーボンブラックを米国特許第２,３２７,８２８号
に記載されているのと同じ抗ハレーション目的用に使用
することもできる。他方では、感度を得るために、光反
射性顔料、例えば二酸化チタンを存在させることもでき
る。さらにこの層は硬膜剤、無光沢剤、例えばシリカ粒
子、および湿潤剤を含有することもできる。これらの無
光沢剤および／または光反射性顔料の少なくとも一部を
直接陽画ハロゲン化銀乳剤層の中に存在させることもで
きるが、大部分は好適にはベース層の中に存在する。或
いは、光反射性顔料を抗ハレーション層と感光性の直接
陽画ハロゲン化銀乳剤層との間に供給される別の層の中
に存在させることもできる。
【００８１】本発明に関する好適態様では、裏引き層が
支持体の非−感光側に供給される。抗−カール層として
作用できるこの層は例えば無光沢剤、例えばシリカ粒
子、潤滑剤、帯電防止剤、光吸収性染料、透明化剤、例
えば酸化チタン、並びに硬膜剤および湿潤剤などの一般
的成分を含有できる。裏引き層は１つの単独層からなっ
てもまたは二重層パックからなっていてもよい。
【００８２】親水性の層は一般的にゼラチンを親水性コ
ロイド結合剤として含有する。異なる粘度を有する異な
るゼラチン類の混合物を使用して層のレオロジー性質を
調節できる。以上で説明されているように、直接陽画ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層は好適には少なくとも２種
のゼラチン種の混合物を有する。直接陽画ハロゲン化銀
乳剤層とは異なり、他の親水性層は好適にはゼラチンの
等電点近くのｐＨ値においてコーテイングされる。しか
し、ゼラチンの代わりにまたはそれと一緒に、１種もし
くはそれ以上の他の天然および／または合成性の親水性
コロイド、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイン、ポリ
ビニルアルコール、アルギン酸またはその塩、セルロー
ス誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、改質ゼ
ラチン、例えばフタロイルゼラチンなどを使用すること
もできる。
【００８３】写真要素の親水性層は、特に使用される結
合剤がゼラチンである時には、適当な硬膜剤、例えばビ
ニルスルホンタイプのもの、例えばメチレンビス(スル
ホニルエチレン)、アルデヒド類、例えばホルムアルデ
ヒド、グリオキサル、およびグルタルアルデヒド、Ｎ−
メチロール化合物、例えばジメチロールウレアおよびメ
チロールジメチルヒダントイン、活性ハロゲン化合物、
例えば２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジン、並びにムコハロゲン酸、例えばムコ塩素酸および
ムコフェノキシ塩素酸を用いて硬膜化することができ
る。これらの硬膜剤は単独でまたは組み合わせて使用で
きる。結合剤は急速反応硬膜剤、例えば米国特許第４,
０６３,９５２号に記載されているタイプのカルバモイ
ルピリジニウム塩を用いて硬膜化することもできる。
【００８４】好適に使用される硬膜剤はアルデヒドタイ
プである。この硬膜剤は広い濃度範囲で使用できるが、
好適には親水性コロイドの４％〜７％の量で使用され
る。異なる量の硬膜剤を像形成要素の異なる層の中で使
用することができ、または１つの層の硬膜剤を他の層か
らの硬膜剤の拡散により調節することもできる。
【００８５】本発明に従い使用される像形成要素はさら
に多種の表面活性剤を写真直接陽画ハロゲン化銀乳剤層
の中にまたは少なくとも１つの他の親水性コロイド層の
中に含んでなることもできる。適する表面活性剤の例は
ヨーロッパ特許第５４５４５２号に記載されている。好
適には過弗素化されたアルキル基を含有する化合物が使
用される。
【００８６】本発明の写真材料はさらに種々の他の添加
物、例えば写真要素の寸法安定性を改良する化合物、紫
外線吸収剤、スペーシング剤(spacing agents)および可
塑剤を含んでなっていてもよい。
【００８７】本発明に従う使用に適している支持体は不
透明であってもまたは透明であってもよく、例えば紙支
持体または樹脂支持体であることができる。紙支持体が
使用される時には、一面または両面がアルファ−オレフ
ィン重合体、例えば場合により抗−ハレーション染料ま
たは顔料を含有していてもよいポリエチレン層でコーテ
イングされているものが好ましい。有機樹脂支持体、例
えばポリ(エチレンテレフタレート)フィルムまたはポリ
−アルファ−オレフィンフィルム、例えばポリエチレン
もしくはポリプロピレンフィルムを使用することもでき
る。そのような有機樹脂フィルムの厚さは好適には０.
０７〜０.３５ｍｍの間である。これらの有機樹脂支持
体は好適には、例えばシリカまたは二酸化チタンの如き
水不溶性粒子を含有していてもよい親水性接着層でコー
テイングされている。金属支持体、例えばアルミニウム
も本発明に従い使用することができる。
【００８８】本発明の好適方法に従うと、上記の写真材
料要素はアナログまたはデジタル法で情報通りに露光さ
れ、そして引き続き現像主薬の存在下でアルカリ性処理
液中で現像されて、陽画像を生ずる。
【００８９】本発明に従う使用に適するハロゲン化銀現
像主薬は好適にはｐ−ジヒドロキシベンゼンタイプのも
の、例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンまたはク
ロロヒドロキノンであり、それらは好適には現像副薬と
組み合わされており、該現像副薬は１−フェニル−３−
ピラゾリジノンタイプの現像剤および／またはｐ−モノ
メチルアミノフェノールである。特に有用な現像副薬は
フェニドン型のもの、例えば１−フェニル−３−ピラゾ
リジノン、１−フェニル−４−モノメチル−３−ピラゾ
リジノン、および１−フェニル−４,４−ジメチル−３
−ピラゾリジノンである。しかしながら、他の現像剤を
使用することもできる。現像剤はアルカリ性処理液の中
に含有されていてもよいが、好適には１つもしくはそれ
以上の写真要素の層の中に含有されている。後者の場合
には、アルカリ性処理液は単にアルカリ性活性化液とし
て作用する。
【００９０】アルカリ性処理液のｐＨは好ましくは９〜
１４の間、そしてより好ましくは１０〜１３であるが、
それは有機および／または無機アルカリ試薬により制定
される。適当な無機アルカリ試薬の例は例えばナトリウ
ムの水酸化物、燐酸塩、アルカノールアミン類またはそ
れらの混合物である。
【００９１】アルカリ性処理液は好適には抗酸化活性を
有する防腐剤、例えば亜硫酸塩イオンも含有する。さら
に濃厚剤、かぶり抑制剤、カルシウム−捕獲化合物、抗
−スラジ剤、現像促進剤および潜在性硬膜剤を含む硬膜
剤も含有する。
【００９２】上記の現像段階後には好適には洗浄段階、
定着段階および他の洗浄または安定化段階が続く。最初
の洗浄段階は省略してもよい。
【００９３】本発明に従い得られる上記の写真材料は銀
塩拡散転写法に従い像を生成できる。
【００９４】以下でＤＴＲ−法と称される銀錯体拡散転
写反転方法の原則は例えば米国特許第２,３５２,０１４
号並びにアンドレ・ロット(Andree Rott)およびエディ
ス・ウェイド(Edith Weyde)による書籍「写真ハロゲン
化銀拡散方法(PhotographicSilver Halide Diffusion P
rocesses)」、フォーカル・プレス、ロンドンおよびニ
ューヨーク、（１９７２）に記載されている。
【００９５】ＤＴＲ−法では、情報通りに露光された写
真ハロゲン化銀乳剤層材料の現像されていないハロゲン
化銀をいわゆるハロゲン化銀溶媒を用いて可溶性の銀錯
体化合物に転換させ、それが受像要素の中で拡散しそし
てその中で現像主薬を用いて、一般的には物理的現像核
の存在下で、還元されて、写真材料の露光された部分で
得られる黒色の銀像に関して反転された像密度値を有す
る銀像（ＤＴＲ−像）を形成する。
【００９６】ＤＴＲ−像を有する材料はプラノグライー
印刷板として使用することができ、そこではＤＴＲ−銀
像部分が水受容性インキ反撥性背景上に水反撥性インキ
受容性部分を生ずる。
【００９７】ＤＴＲ−像は写真ハロゲン化銀乳剤材料に
関して別個の要素であるシートもしくはウェブ材料の受
像層の中で形成でき（いわゆる２シートＤＴＲ要素）、
または受像層と水透過性関係で一体となっている少なく
とも１つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含有するモノ−シ
ート要素とも称されるいわゆる単一支持体要素の受像層
の中で形成できる。ＤＴＲ法によるオフセット印刷板の
製造のために好ましいのは後者のモノ−シート方式であ
る。
【００９８】本発明に従う使用に適するハロゲン化銀溶
媒とも称される銀錯体生成剤は１リットル当たり５ｇ〜
２０ｇの量の例えばチオ硫酸塩またはチオシアン酸塩で
ある。他の興味あるハロゲン化銀錯体生成剤は例えば亜
硫酸塩、アミン類、２−メルカプト安息香酸、環式イミ
ド化合物、例えばウラシル、５,５−ジアルキルヒダン
トイン類、アルキルスルホン類およびオキサゾリドン類
である。
【００９９】本発明に関する使用のための他のハロゲン
化銀溶媒はアルカノールアミン類である。該アルカノー
ルアミンはアルカリ性処理液の中に０.１重量％〜５重
量％の間の濃度で存在できる。しかしながら、アルカノ
ールアミンの一部または全部が像形成要素の１つもしく
はそれ以上の層中に存在していてもよい。
【０１００】本発明に関する使用に適する別のハロゲン
化銀溶媒はチオエーテル類、好適には例えば米国特許第
４.９６０.６８３号およびＥＰ−Ａ５５４,５８５に開
示されているものである。
【０１０１】さらに別の適するハロゲン化銀溶媒はメソ
−イオン化合物、好適には１,２,４−トリアゾリウム−
３−チオレート類である。
【０１０２】異なるハロゲン化銀溶媒の組み合わせを使
用することができ、そして少なくとも１種のハロゲン化
銀溶媒を像形成要素の適当な層の中に加えることもでき
そして少なくとも他のハロゲン化銀溶媒を現像もしくは
活性化溶液に加えることもできる。好適には、それらは
アルカリ性処理液の中に含まれる。
【０１０３】本発明に従う使用に好適な現像核は、重金
属の硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウ
ム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀、
および亜鉛の硫化物である。本発明に関して特に適切な
現像核は硫化パラジウム核である。他の適切な現像核は
塩類、例えばセレン化物、ポリセレン化物、ポリ硫化
物、メルカプタン、およびハロゲン化錫（II）である。
重金属、好適には銀、金、白金、パラジウム、および水
銀はコロイド形で使用できる。
【０１０４】本発明の好適態様に従うと、ＤＴＲ−法に
従い陰画リトグラフ印刷板を得るために使用できる像形
成要素を得る方法が提供される。像形成要素は、支持体
上に記載の順序で少なくとも１つの本発明に従う直接陽
画ハロゲン化銀乳剤層および該直接陽画ハロゲン化銀乳
剤層と水透過性関係にある物理的現像核を含有する受像
層をコーテイングすることにより、得られる。好適に
は、上記の如く像形成要素は支持体と直接陽画ハロゲン
化銀乳剤層との間にベース層を含んでなる。直接陽画ハ
ロゲン化銀層と物理的現像核を含有する層との間の他の
中間層も好ましい。
【０１０５】無光沢剤は好適にはベース層の中にそして
場合により直接陽画ハロゲン化銀乳剤層の中に１〜２０
重量％の少量で含まれる。無光沢剤が直接陽画ハロゲン
化銀乳剤層の中に含まれる時には、無光沢剤に対する増
感剤の吸着を避けるために好適には直接陽画ハロゲン化
銀乳剤の分光増感後にそれが直接陽画ハロゲン化銀乳剤
層に加えられる。この態様に従う使用に適する無光沢剤
は、１μｍ〜１０μｍの間の、最も好適には４μｍ〜８
μｍの間の平均直径を有する水不溶性の無機または有機
粒子である。好適な無光沢剤はシリカである。
【０１０６】物理的現像核を含有する層は好適には親水
性結合剤を含まないが、層の合計重量の８０重量％まで
の少量の親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール
を含んで表面の親水性を改良することができる。
【０１０７】この態様に関して好ましく使用される支持
体は紙支持体または樹脂支持体、例えばポリエステルフ
ィルム支持体である。
【０１０８】陰画リトグラフ印刷板を得るためには、上
記のＤＴＲ−像形成要素を情報通りに露光しそして引き
続きアルカリ性処理液の中で１種もしくはそれ以上の現
像主薬および１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒
の存在下で現像する。該現像段階後に好適には、像形成
された要素を４〜７の間のｐＨを有する中和液の中に案
内することにより像形成された要素の表面を中和する。
中和液は好適には緩衝剤、例えば燐酸塩緩衝剤、クエン
酸塩緩衝剤またはそれらの混合物を含有する。中和溶液
はさらに殺菌剤、例えばフェノール、チモールまたはヨ
ーロッパ特許第１５０,５１７号に記載されている５−
ブロモ−５−ニトロ−１,３−ジオキサン、湿潤剤、例
えばサポニン類またはプロロニック類などを含有するこ
ともできる。この液はＤＴＲ要素の処理後に得られる印
刷板の疎水性／親水性均衡に影響を与える物質、例えば
シリカを含有することもできる。最後に、中和溶液は湿
潤剤、好適には過弗素化されたアルキル基を含有する化
合物を含有することもできる。
【０１０９】疎水性銀像と親水性背景との間の区別を改
良するために、アルカリ性処理液および／または中和液
は好適には１種もしくはそれ以上の疎水化剤、例えば米
国特許第３,７７６,７２８号および米国特許第４,５６
３,４１０号に記載されているものを含有する。好適な
疎水化剤はＤＥ−Ａ１,２２８,９２７号および米国特許
第４,５６３,４１０号に記載されているメルカプト−
１,３,４−チアジアゾール類、２−メルカプト−５−ア
ルキル−オキサ−３,４−ジアゾール類、３−メルカプ
ト−５−アルキル−１,２,４−トリアゾール類並びに長
鎖（少なくとも５の炭素数）アルキル置換されたメルカ
プトテトアゾール類である。特に好適な化合物は５−ｎ
−ヘプチル−２−メルカプト−１,３,４,−オキサジア
ゾールおよび３−メルカプト−４−アセトアミド−５−
ｎ−ヘプチル−１,２,４−トリアゾールである。
【０１１０】本発明の他の方法の別の態様に従うと、記
載の順序で支持体の親水性表面上に（ｉ）物理的現像核
を含有する受像層および（ii）該受像層と水透過性関係
にある本発明に従う写真直接陽画ハロゲン化銀乳剤を含
んでなる感光層をコーテイングすることにより、ＤＴＲ
−法に従いリトグラフ印刷板を得るために使用できる像
形成要素を得る別の方法が提供される。ＤＴＲ−法によ
りリトグラフ板を得るためには、像形成要素は上記の如
き情報通りの露光で像を形成し、その後に１種もしくは
それ以上の現像主薬および１種もしくはそれ以上のハロ
ゲン化銀溶媒の存在下で現像段階を行って、銀像を物理
的現像核層の中に形成できる。引き続き、像形成要素を
処理して受像層の上の１つもしくはそれ以上の層を好適
には像形成要素を水ですすぐことにより除去して、それ
により受像層の中で形成された銀像を露呈させることに
より支持体の像形成表面を露呈する。最後に、銀像の疎
水性を好適には上記の疎水化剤を含んでなる仕上げ液を
用いて改良する。
【０１１１】支持体の親水性表面は親水性の合成ホモ重
合体または共重合体を含有する硬化された親水性層であ
ってもよく、そして可撓性の疎水性ベース上にコーテイ
ングされた加水分解されたテトラアルキルオルトシリケ
ート架橋結合剤を用いて硬化されていてもよい。
【０１１２】より好適には、アルミニウム支持体が親水
性ベースとして使用される。
【０１１３】本発明に従う使用のための像形成要素のア
ルミニウム支持体は純粋なアルミニウムまたはアルミニ
ウム合金製であってもよく、そのアルミニウム含有量は
少なくとも９５％である。支持体の厚さは一般的に約
０.１３〜約０.５０ｍｍの範囲である。
【０１１４】リトグラフオフセット印刷用のアルミニウ
ムまたはアルミニウム合金箔の製造は下記の段階：すな
わち粒状化、陽極処理、および場合により箔の後処理を
含んでなる。好適にはアルミニウム箔は０.２〜１.５μ
ｍの間のＣＬＡ値を有する粗面度を有し、陽極処理層は
０.４〜２.０μｍの間の厚さを有し、そして炭酸水素水
溶液で後処理される。
【０１１５】本発明に従うと、アルミニウム箔の粗面化
は先行技術で既知の方法に従いなされる。アルミニウム
基質の表面は機械的、化学的もしくは電気化学的粒状化
により、またはこれらの組み合わせにより粗面化されて
アルミニウム支持体に対するハロゲン化銀乳剤層の満足
のいく接着性が得られてそして板表面上の非−印刷部分
を形成する部分に対して良好な水保有性を与える。
【０１１６】電気化学的粒状化方法はリトグラフ印刷板
用に使用される時には一般的に望ましい非常に微細で且
つ均一な粒子を有する大きい平均表面積の均一な表面粗
面度を生ずるため、この方法が好ましい。
【０１１７】電気化学的粒状化は交流または直流を使用
して塩酸および／または硝酸含有電解質溶液の中で実施
することができる。電気化学的粒状化で使用できる他の
水溶液は例えば、ＨＣｌ、ＨＮＯ3、Ｈ2ＳＯ2、Ｈ3ＰＯ
4の如き酸であり、それらは希望によりさらに１種もし
くはそれ以上の腐食抑制剤、例えばＡｌ(ＮＯ3)3、Ａｌ
Ｃｌ3、ホウ酸、クロム酸、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、
モノアミン類、ジアミン類、アルデヒド類、燐酸塩類、
Ｈ2Ｏ2なども含有する。
【０１１８】本発明に関連する電気化学的粒状化は一相
および三相交流を用いて行うことができる。アルミニウ
ム板に適用される電圧は好適には１０−３５Ｖである。
３−１５０Ａｍｐ／ｄｍ2の電流密度が５−２４０秒間
使用される。電解質粒状化溶液の温度は５−５０℃に変
えることができる。電気化学的粒状化は好適には１０Ｈ
ｚ〜３００Ｈｚの交流を用いて行われる。
【０１１９】粗面化は好適には主として脂肪物質をアル
ミニウム箔の表面から除去するための脱脂処理により行
われる。
【０１２０】従って、アルミニウム箔は表面活性剤およ
び／または水性アルカリ性溶液を用いる脱脂処理にかけ
ることができる。
【０１２１】好適には粗面化の次に酸を含有する水溶液
を使用する化学的エッチング段階が行われる。化学的エ
ッチングは好適には少なくとも３０℃の温度において、
より好適には少なくとも４０℃において、そして最も好
適には少なくとも５０℃において行われる。
【０１２２】水性エッチング溶液中での使用に適する酸
は好適には無機酸そして最も好適には強酸である。水性
エッチング溶液中の酸の合計量は好ましくは少なくとも
１５０ｇ／ｌである。化学的エッチングの期間は好まし
くは３秒間〜５分間の間である。
【０１２３】粗面化および場合により化学的エッチング
後に、アルミニウム箔を陽極処理し、それは下記の如く
行うことができる。
【０１２４】硫酸、燐酸、シュウ酸、クロム酸もしくは
有機酸、例えばスルファミン酸、ベンゾスルホン酸な
ど、またはそれらの混合物を含有する溶液の中に陽極と
して浸漬されている粒状化されたアルミニウム箔の中に
電流を通す。１〜７０重量％の電解質濃度を０−７０℃
の温度範囲内で使用できる。陽極電流密度は１−５０Ａ
／ｄｍ2にそして電圧を１−１００Ｖの範囲内に変える
ことができて、１−８ｇ／ｍ2のＡｌ2Ｏ3.Ｈ2Ｏの陽極
処理フィルム重量を得る。陽極処理されたアルミニウム
箔を引き続き脱イオン水で１０−８０℃の温度範囲内で
すすぐ。
【０１２５】陽極処理段階後に、例えば密封の如き後処
理を陽極表面に適用できる。陽極処理により生じた酸化
アルミニウム層の孔の密封はアルミニウム陽極処理分野
の専門家に既知である技術である。この技術は例えば
「ベルギッシュ−ネデルランズ・チズシュリフト・フー
ル・オッペルヴラクテテクニエケン・ファン・マテリア
レン(Belgisch-Nederlands tijdschrift voor Oppervla
ktetechnieken van materialen)」、２４ste jaargang/
januari １９８０に標題「シーリング−ワリテイト・エ
ン・シーリング−コントロール・ファン・ゲアノディセ
エルド・アルミナム(Sealing-kwaliteit en sealing-co
ntrole van geanodiseerd Aluminum)」として記載され
ている。異なるタイプの多孔性の陽極処理されたアルミ
ニウム表面の密封がある。
【０１２６】好適な後処理は粒状化されそして陽極処理
されたアルミニウム支持体をＥＰ−Ａ５６７１７８に開
示されているように炭酸水素塩を含有する水溶液で処理
することにより行われ、該ＥＰ−Ａは引用することによ
り本出願の内容となる。
【０１２７】好適には上記の各段階はその特定段階で使
用される液体が前段階の液体で汚染されるのを避けるた
めすすぎ段階により分けられている。
【０１２８】直接陽画ハロゲン化銀乳剤層の除去を促進
しそしてその写真安定性を改良するために、親水性層を
アルミニウム支持体と直接陽画ハロゲン化銀乳剤層との
間に供給することが有利である。この目的用に好適に使
用される親水性層は親水性の非−蛋白質フィルム生成重
合体、例えばポリビニルアルコール、重合体ビーズ、例
えばポリ(メタ)アクリレートビーズまたはそれらの混合
物を含んでなる層である。そのようなタイプの層はＥＰ
−Ａ−４８３４１５およびＥＰ−Ａ−４１０５００に開
示されている。
【０１２９】本発明を下記の実施例により説明するが、
本発明をそれに限定するものではない。全ての部数は断
らない限り重量による。
【０１３０】
【実施例】
実施例Ｉ（比較例） 予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀乳剤Ｉ−IV
の製造 粒子寸法０.２６μのゼラチンハロゲン化銀乳剤（９８.
７モル％の塩化物および１.３モル％の臭化物）を二重
ジェット沈澱法により製造した。沈澱の終了後３５分
に、乳剤をフロキュレーション処理しそして脱イオン水
で洗浄した。洗浄されたゼラチンハロゲン化銀乳剤を低
粘度（１４ｍＰａｓ）のＣａ2+を含まないゼラチンを用
いてペプチゼーション処理しそして引き続き５２℃の温
度における５時間にわたるｐＨ７およびｐＡｇ６の塩化
金酸カリウムの添加（１モルのハロゲン化銀当たり１.
２ｍｇ）によりかぶり処理した。４０℃で連続的に撹拌
しながら乳剤に減感染料キノリニウム、すなわちメチル
硫酸１−メチル−５−エトキシ−２−[３−ニトロフェ
ニル]エテニル（４.６ｍｇ／ｇのＡｇＮＯ3）を加え、
そして２０分後に電子受容性分光増感剤Ａ（５.６ｍｇ
／ｇのＡｇＮＯ3）を加えた。このようにして、ゼラチ
ン予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀乳剤Ｉが
得られた。
【０１３１】低粘度（１４ｍＰａｓ）のＣａ2+含有
（０.４５−０.５５％）ゼラチンを用いてペプチゼーシ
ョン処理したこと以外は乳剤Ｉの如くゼラチン予備かぶ
り処理された直接陽画ハロゲン化銀乳剤IIを製造した。
【０１３２】ゼラチン予備かぶり処理された直接陽画ハ
ロゲン化銀乳剤IIIを乳剤Ｉの如く製造したが、沈澱の
終了後２０分にＫＩ（２.５０ｍｇ／ｇのＡｇＮＯ3）を
乳剤に加えた。
【０１３３】低粘度（１４ｍＰａｓ）のＣａ2+含有
（０.４５−０.５５％）ゼラチンを用いてペプチゼーシ
ョン処理したこと以外は乳剤IIIの如くゼラチン予備か
ぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀乳剤IVを製造し
た。
【０１３４】
【化１】
【０１３５】像形成要素１〜４の製造 ０.３０ｍｍ厚さのアルミニウム箔（ＡＡ）を１０％燐
酸を含有する水溶液の中に浸漬することにより脱脂し、
そして引き続き２ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する
水溶液の中でエッチングした。箔を次に４ｇ／ｌの塩酸
および４ｇ／ｌの臭化水素酸を含有する水溶液中で３５
℃の温度において交流を用いて電気化学的に粒状化して
０.６μｍの平均中心線粗面度Ｒａを有する表面トポグ
ラフィを生成した。アルミニウム板を次に３０％の硫酸
を含有する水溶液の中で６０℃において１２０秒間にわ
たり汚れ除去した。箔を引き続き２０％硫酸水溶液の中
で陽極酸化にかけて、３.０ｇ／ｍ2のＡｌ2Ｏ3.Ｈ2Ｏの
陽極酸化フィルムを生成し、２０ｇ／ｌのＮａＨＣＯ3
を含有する水溶液で４５℃において３０秒間処理し、そ
して次に脱イオン水ですすぎそして乾燥した。
【０１３６】粒状化され、陽極処理されそして密封され
たアルミニウム支持体を物理的現像核として１.１ｍｇ
／ｍ2のＰｄＳを含有する銀−受容層でコーテイングす
ることにより、像形成要素を得た。
【０１３７】中間層を次に乾燥している銀−受容層の上
に、水性組成物から生じる乾燥層が１ｍ2当たり０.５ｇ
のポリメチルメタクリレートを有するような方法で供給
し、ここで該組成物は 等容量の水およびエタノールの混合物中の１.０μｍの平均直径 を有するポリメチルメタクリレートビーズの２０％分散液 ５０ｍｌ ヘリオエッチパピエロット(Helioechtpapierrot)ＢＬ （西ドイツ、レヴェルクセンＤ−５０９０のバイエルＡＧ (Bayer AG)により販売された染料に関する商標） ２.５ｇ サポニン ２.５ｇ ナトリウムオレイルメチルタウリド １.２５ｇ 脱イオン水 ３００ｍｌ （ｐＨ−値：５.６） 最後に、予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀乳
剤Ｉ〜IVを、硫酸を用いて４０℃において５に調節しそ
して１モルのハロゲン化銀当たり０.０６０モルの臭化
カリウムを加えた後に、中間層にコーテイングし、ここ
でハロゲン化銀は１ｍ2当たり２.４０ｇの硝酸銀に相当
する量で供給されそして乳剤層のゼラチン含有量は１.
５８ｇ／ｍ2であり、これは０.７ｇ／ｍ2の２１ｍＰａ.
ｓの粘度を有するＣａ2+を含まないゼラチンおよび残量
の１４ｍＰａ.ｓの粘度を有するＣａ2+含有ゼラチンか
らなっていた。
【０１３８】像形成要素を５秒間にわたりインターネガ
を通して緑色光源接触スクリーンが備えられたオプチコ
ピー・インポーサー(Opticopy imposer)（米国、カンサ
スのオプチコピー・インコーポレーテッド(OPTICOPY IN
C)の登録商品名）の上で露光し、そして下記の成分： カルボキシメチルセルロース ４ｇ 水酸化ナトリウム ２２.５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ヒドロキノン ２０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ６ｇ 臭化カリウム ０.７５ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ８ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ２ｇ 脱イオン水で １０００ｍｌとする ｐＨ（２４℃）＝１３ を有する製造したての現像溶液の中に２４℃において１
０秒間浸漬した。
【０１３９】開始された拡散転写を３０秒間持続させ
て、受像層の中で銀像を生成した。
【０１４０】現像されたハロゲン化銀乳剤層および中間
層をアルミニウム箔から除去するために、現像されたモ
ノシートＤＴＲ材料を水ジェットを用いて４０℃におい
て６秒間すすいだ。
【０１４１】次に、アルミニウム箔の像形成表面を１５
秒間にわたり４０℃の温度を有する仕上げ剤の中に案内
して、非−像部分の水−受容性を高めそして像部分を親
油性インキ−受容性とした。この方法で、４つの印刷板
が製造された。仕上げ剤は下記の組成を有していた： ＡＫＹＰＯ−ＯＰ−８０（ドイツのヘミッシェ・ファブリク・ヘミー (Chemische Fabrik Chem-Y),Ｇｍｂｈにより販売された表面活性剤の 商標） ２５０ｍｇ ＮａＨ2ＰＯ4.２Ｈ2Ｏ ２０.０ｇ 硝酸カリウム １２.５ｇ クエン酸 ２０.０ｇ ２−メルカプト−５−ｎ.ヘプチル−オキサ−３,４− ジアゾール ０.５ 水酸化ナトリウム ５.５ｇ ＨＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)33Ｈ ７５ｇ 水で １０００ｍｌとする ｐＨ（２０℃）＝６ 現像された像形成要素のセンシトメトリー性質は像部分
（Ｄmax）および非−像部分（Ｄmin）中の反射密度並び
に板の印刷部分中に沈着された銀の収量により同定され
た。結果は以下の表１に示されている。
【０１４２】
【表１】
【０１４３】現像された像形成要素４を印刷板として使
用した。印刷板をオフセット印刷機（ハイデルベルグ(H
EIDELBERG)ＧＴＯ−４６）の上に設置した。両者とも米
国、フロリダのアンカー／リテンコ・インコーポレーテ
ッド(Anchor/Lithemko Inc.)により販売されている３％
濃度のアクア・タメ(AQUA TAME)７０３５Ｅと４％濃度
のアクア・タメ７０２２Ａとの混合物を、１０％のイソ
プロパノールを湿し溶液としてそしてカスト・アンド・
ヒンガー(Kast+Ehinger),Ａ.Ｇ.により販売されている
Ｋ＋Ｅ１２３Ｗをインキとして含有する水溶液の中で使
用した。６５０００枚までのコピーをこの板から印刷し
た。
【０１４４】評価：これらの結果から、予備かぶり処理
された直接陽画ハロゲン化銀乳剤IVを含んでなる写真ハ
ロゲン化銀材料４（本発明に従う材料）は予備かぶり処
理された直接陽画ハロゲン化銀乳剤Ｉ〜IIIを含んでな
る写真材料１〜３（写真材料１〜３は比較材料である）
よりはるかに高い感度を有することがわかる。さらに、
該写真材料は良好な印刷性質を有するリトグラフ印刷板
を製造するために使用できることもわかる。
【０１４５】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【０１４６】１．１種もしくはそれ以上の電子−受容性
増感染料で分光増感された予備かぶり処理された直接陽
画ハロゲン化銀乳剤を少なくとも０.１５ミリモル／モ
ルハロゲン化銀の合計量で含んでなる少なくとも１つの
層を支持体上に含有し、予備かぶり処理された直接陽画
ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀結晶が塩化銀を少なく
とも６０モル％、臭化銀を０.５モル％〜３９.９８モル
％の範囲でそしてヨウ化銀を０.０２モル％〜２モル％
の範囲で含有する、２５℃において最高７のｐＨを有す
る写真材料であって、該ハロゲン化銀結晶がヨウ化銀を
該結晶の外側１０重量％中に少なくとも０.２０ミリモ
ル／モルＡｇＸの量で含有しそして該層がＣａ2+含有ゼ
ラチン種を０.２重量％〜１重量％の範囲の量で含有す
ることを特徴とする写真材料。
【０１４７】２．該ハロゲン化銀結晶がヨウ化銀を該ハ
ロゲン化銀結晶の外側２重量％中に１.０ミリモル／モ
ルＡｇＸ〜５.０ミリモル／モルＡｇＸの量で含有す
る、上記１に従う写真材料。
【０１４８】３．該Ｃａ2+含有ゼラチン種が１０重量％
水溶液中で３６℃およびｐＨにおいて１０００秒-1の剪
断速度における１０ｍＰａｓ〜１７ｍＰａｓの粘度を有
する、上記１または２に従う写真材料。
【０１４９】４．該Ｃａ2+含有ゼラチン種が予備かぶり
処理された直接陽画ハロゲン化銀乳剤層の中に１０ｇ／
モルＡｇＸ〜２００ｇ／モルＡｇＸの範囲の量で含まれ
ている、上記１〜３のいずれかに従う写真材料。
【０１５０】５．該１種もしくはそれ以上の電子−受容
性分光増感剤が予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン
化銀乳剤層中に０.５０ミリモル／モルＡｇＸ〜２.５０
ミリモル／モルＡｇＸの合計量で含まれている、上記１
〜４のいずれかに従う写真材料。
【０１５１】６．予備かぶり処理された直接陽画ハロゲ
ン化銀乳剤層中のｐＡｇが少なくとも６.８である、上
記１〜５のいずれかに従う写真材料。
【０１５２】７．（ｉ）塩化銀を少なくとも６０モル
％、臭化銀を０.５０モル％〜３９.９８モル％の範囲で
そしてヨウ化銀を０.０２０モル％〜２.０モル％の範囲
で含有するハロゲン化銀結晶の水性媒体中での沈澱によ
るハロゲン化銀乳剤の形成、（ii）該ハロゲン化銀乳剤
の脱塩、（iii）該ハロゲン化銀乳剤の予備かぶり処
理、（iv）該予備かぶり処理されたハロゲン化銀乳剤に
対する１種もしくはそれ以上の電子−受容性増感染料の
少なくとも０.１５ミリモル／モルハロゲン化銀の合計
量での添加、および（ｖ）２５℃において最高７のｐＨ
を有する写真材料を得るための該分光増感された予備か
ぶり処理されたハロゲン化銀乳剤のｐＨ調節の段階を含
んでなる予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀乳
剤の製造、並びに少なくとも１つの該分光増感された予
備かぶり処理されたハロゲン化銀乳剤層の支持体へのコ
ーテイングにより、上記１〜６のいずれかに記載されて
いる写真材料を得る方法であって、１種もしくはそれ以
上の水溶性ヨウ化物塩を該ハロゲン化銀結晶の乳剤に対
して、銀塩の少なくとも９０％の添加後の段階で０.２
０ミリモル／モルＡｇＸ〜０.０２０モル／モルＡｇＸ
の合計量で加え、そして該１種もしくはそれ以上の電子
−受容性増感染料を該予備かぶり処理されたハロゲン化
銀乳剤に加える前にＣａ2+含有ゼラチン種を０.２０重
量％〜１重量％の範囲の量で該水性媒体に加えることを
特徴とする方法。
【０１５３】８．１種もしくはそれ以上の水溶性ヨウ化
物塩を予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀乳剤
に対して、１種もしくはそれ以上の電子−受容性増感染
料の添加後に、乳剤製造中の次の段階において、０.１
０ミリモル／モルＡｇＸ〜４ミリモル／モルＡｇＸの合
計量で加える、上記７に従う方法。
【０１５４】９．上記１〜６のいずれかに定義されてい
る写真材料を情報通りに露光し、そして引き続き該写真
材料をアルカリ性処理液中で現像主薬の存在下に現像す
ることを含んでなる、陽画像を得る方法。
【０１５５】１０．該支持体上にハロゲン化銀乳剤層と
水透過性関係にある物理的現像核を含有する受像層がさ
らにコーテイングされている、上記１〜６のいずれかに
従う写真材料。
【０１５６】１１．分光増感された予備かぶり処理され
た直接陽画ハロゲン化銀乳剤層が物理的現像核を含有す
る受像層の下にコーテイングされている上記１０の方法
により得られる像形成要素を情報通りに露光し、そして
該像形成要素をアルカリ性処理液を使用して１種もしく
はそれ以上の現像主薬およびハロゲン化銀溶媒の存在下
に現像する段階を含んでなる、銀塩拡散転写方法に従い
陰画オフセット印刷板を製造する方法。
【０１５７】１２．支持体が親水性表面を有しそして分
光増感された予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化
銀乳剤層が物理的現像核を含有する受像層の下にコーテ
イングされている上記１０の方法により得られる像形成
要素を情報通りに露光し、水性アルカリ性溶液を像形成
要素に対して１種もしくはそれ以上の現像主薬および１
種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下に適用
して該受像層中に銀像を形成し、像形成要素を処理して
受像層の上にある１つもしくはそれ以上の層を除去し、
それにより、受像層中に生成した該銀像を露呈せしめる
ことにより支持体の像形成された表面を露呈する段階を
含んでなる、銀塩拡散転写方法に従いオフセット印刷板
を製造する方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 8/06 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/07

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １種もしくはそれ以上の電子−受容性増
    感染料で分光増感された予備かぶり処理された直接陽画
    ハロゲン化銀乳剤を少なくとも０.１５ミリモル／モル
    ハロゲン化銀の合計量で含んでなる少なくとも１つの層
    を支持体上に含有し、該予備かぶり処理された直接陽画
    ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀結晶が塩化銀を少なく
    とも６０モル％、臭化銀を０.５モル％〜３９.９８モル
    ％の範囲でそしてヨウ化銀を０.０２モル％〜２モル％
    の範囲で含有する、２５℃において最高７のｐＨを有す
    る写真材料であって、該ハロゲン化銀結晶がヨウ化銀を
    該結晶の外側１０重量％中に少なくとも０.２０ミリモ
    ル／モルＡｇＸの量で含有しそして該層がＣａ2+含有ゼ
    ラチン種を０.２重量％〜１重量％の範囲の量で含有す
    ることを特徴とする写真材料。
  2. 【請求項２】 （ｉ）塩化銀を少なくとも６０モル％、
    臭化銀を０.５０モル％〜３９.９８モル％の範囲でそし
    てヨウ化銀を０.０２０モル％〜２.０モル％の範囲で含
    有するハロゲン化銀結晶の水性媒体中での沈澱によるハ
    ロゲン化銀乳剤の形成、（ii）該ハロゲン化銀乳剤の脱
    塩、（iii）該ハロゲン化銀乳剤の予備かぶり処理、（i
    v）該予備かぶり処理されたハロゲン化銀乳剤に対する
    １種もしくはそれ以上の電子−受容性増感染料の少なく
    とも０.１５ミリモル／モルハロゲン化銀の合計量での
    添加、および（ｖ）２５℃において最高７のｐＨを有す
    る写真材料を得るための該分光増感された予備かぶり処
    理されたハロゲン化銀乳剤のｐＨ調節の段階を含んでな
    る予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀乳剤の製
    造、並びに少なくとも１つの該分光増感された予備かぶ
    り処理されたハロゲン化銀乳剤層の支持体へのコーテイ
    ングにより、請求項１に記載の写真材料を得る方法であ
    って、１種もしくはそれ以上の水溶性ヨウ化物塩を該ハ
    ロゲン化銀結晶の乳剤に対して、銀塩の少なくとも９０
    ％の添加後の段階で０.２０ミリモル／モルＡｇＸ〜０.
    ０２０モル／モルＡｇＸの合計量で加え、そして該１種
    もしくはそれ以上の電子−受容性増感染料を該予備かぶ
    り処理されたハロゲン化銀乳剤に加える前にＣａ2+含有
    ゼラチン種を０.２０重量％〜１重量％の範囲の量で該
    水性媒体に加えることを特徴とする方法。
  3. 【請求項３】 請求項１で定義されている写真材料を情
    報通りに露光し、そして引き続き該写真材料をアルカリ
    性処理液中で現像主薬の存在下に現像することを特徴と
    する、陽画像を得る方法。
  4. 【請求項４】 分光増感された予備かぶり処理された直
    接陽画ハロゲン化銀乳剤層が物理的現像核を含有する受
    像層の下にコーテイングされている請求項３に記載の方
    法により得られる像形成要素を情報通りに露光し、そし
    て該像形成要素をアルカリ性処理液を使用して１種もし
    くはそれ以上の現像主薬およびハロゲン化銀溶媒の存在
    下に現像する段階を含んでなることを特徴とする、銀塩
    拡散転写方法に従い陰画オフセット印刷板を製造する方
    法。
  5. 【請求項５】 支持体が親水性表面を有しそして分光増
    感された予備かぶり処理された直接陽画ハロゲン化銀乳
    剤層が物理的現像核を含有する受像層の下にコーテイン
    グされている請求項３に記載の方法により得られる像形
    成要素を情報通りに露光し、水性アルカリ性溶液を像形
    成要素に対して１種もしくはそれ以上の現像主薬および
    １種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の存在下に適
    用して該受像層中に銀像を形成し、像形成要素を処理し
    て受像層の上にある１つもしくはそれ以上の層を除去
    し、それにより、受像層中に生成した該銀像を露呈せし
    めることにより支持体の像形成された表面を露呈する段
    階を含んでなることを特徴とする、銀塩拡散転写方法に
    従いオフセット印刷板を製造する方法。
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