JPH0822107A - 赤外感光性ハロゲン化銀写真感光材料を用いる画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】自現機を用いて赤外感光性感材をアスコルビン
酸系現像液を用い低補充量で迅速処理した際の残色を改
良する。 【構成】感材として、赤外分光増感されたハロゲン化銀
乳剤層、処理で難溶出性赤外染料、銀量２．６ｇ／m²以
下、片側当りのゼラチン量３．３ｇ／m²の感材を用い、
現像液としては、現像主薬としてアスコルビン酸系化合
物を含有し、亜硫酸塩０．２５モル／リットル以下の現
像液を用い、全処理時間１５〜６０秒で処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、赤外用ハロゲン化銀写
真感光材料に関するものであり、特に自動現像機を用い
て迅速処理をしたときの感光材料の単位面積当りの現像
液および定着液の補充液量が少なくでき、かつ現像廃液
は公害性の少ないもので、かつ、迅速処理適性に優れた
医療用ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】医療用ハロゲン化銀写真感光材料は、最
近は、ほとんどが自動現像機（以下自現機と略称する）
を用いて処理される。その際自現機の現像槽の現像液は
空気と接触した状態で置かれて使用されるので安定性が
高いことが望まれてきた。さらに、最近、しだいに厳し
くなってきた廃液規制に対応するには、感光材料の単位
面積当りの現像液、定着液の補充液量をより少なくする
ことおよび化学的酸素要求量（いわゆる、Ｃ．Ｏ．
Ｄ．）又は生物的酸素要求量（いわゆるＢ．Ｏ．Ｄ．）
の低い処理液が望まれてきた。塗布銀量や塗布ゼラチン
量の少ない、処理中に溶出しやすい染料を使用した赤外
用感光材料がすでに、ハイドロキノン系現像主薬の現像
液で迅速処理されてきているが充分なアンチハレーショ
ン濃度を得る染料塗布量では処理中に感材膜から溶出し
きれず残色することがあり、自現機のローラーを汚染し
たりする不都合があった。また現像液のＢ．Ｏ．Ｄ．や
Ｃ．Ｏ．Ｄ．や毒性を下げるためにアスコルビン酸現像
主薬とした亜硫酸基含有量を下げた現像液が知られてい
る。亜硫酸基で消色する染料はこの現像液では消色が不
充分で残色となり誤診断につながることがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自現
機を用いた赤外用ハロゲン化銀写真感光材料の処理にお
いて単位面積当りの処理液の補充液量が少なく、毒性の
少ない現像液で、迅速処理しても残色が少ない写真感光
材料およびその処理方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、少
なくとも１つの波長７００ｎｍ以上に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、現像処理で難溶出性の赤外染
料を含む層を乳剤層と支持体の間、又は乳剤層の反対側
の支持体上に少なくとも１層有し、塗布銀量２．６ｇ／
m²以下、片側のゼラチン塗布量が３．３ｇ／m²以下の赤
外用ハロゲン化銀写真感光材料をアスコルビン酸を含む
亜硫酸塩が０．２５ mol／リットル以下の現像液でロー
ラー搬送型自現機で全処理時間１５〜６０秒で迅速処理
することにより達成された。

【０００５】本発明の具体的構成について詳細に説明す
る。本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含
有されるハロゲン化銀は塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、臭化銀、沃臭化銀のいづれでもよい。沃化銀量は現
像抑制の起りにくい０．１モル％以下が好ましい。異な
るハロゲン化銀組成は乳剤粒子中に均一に分布してもよ
いし、局在化してもよい。局在化することにより好まし
い写真効果が得られることはよく知られている。

【０００６】本発明のハロゲン化銀乳剤にはイリジウム
化合物を用いることが好ましい。イリジウム化合物とし
ては、イリジウム(III) あるいは（IV）錯塩などが挙げ
られる。本発明においては、これらの化合物の中からII
I 価のものとIV価のものを任意に組合せて用いることが
できる。これらのイリジウム化合物を水あるいは適当な
溶媒に溶解して用いられるが、イリジウム化合物の溶液
を安定化させるために一般によく行われる方法、即ちハ
ロゲン化水素水溶液（例えば塩酸、臭酸、フッ酸等）、
あるいはハロゲン化アルカリ（例えばＫＣｌ、ＮａＣ
ｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ等）を添加する方法を用いること
ができる。水溶性イリジウムを用いる代わりに、ハロゲ
ン化銀粒子調製時にあらかじめイリジウムをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させることも
可能である。本発明に係わるイリジウム化合物の全添加
量は、最終的に形成されるハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-8モルであり、好ましくは１×１０^-8〜１×１０
^-6モルであり、さらに好ましくは５×１０^-8〜１×１０
^-6モルである。これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀
乳剤の製造時及び、乳剤を塗布する前の各段階において
適宜行なうことができるが、特に、粒子形成時に添加
し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好まし
い。具体的化合物としては、塩化第１イリジウム(III)
、臭化第１イリジウム(III) 、塩化第２イリジウム（I
V）、ヘキサクロロイリジウム(III) 酸ナトリウム、ヘ
キサクロロイリジウム(III) 塩、ヘキサアミンイリジウ
ム（IV）塩、トリオキザライトイリジウム(III) 塩、ト
リオキザラトイリジウム（IV）塩、などのハロゲンアミ
ン類、オキザラト錯塩類が好ましい。

【０００７】本発明に用いるハロゲン化銀粒子には、
銀、イリジウムイオン以外の金属イオン（例えば周期律
表第VIII族の金属イオン、第II族の遷移金属イオン、第
IV族の鉛イオン、第Ｉ族の金属イオンや銅イオン等）あ
るいはその錯イオンを含有させることが、本発明の効果
を様々な条件でより良く発揮させる上でさらに好まし
い。これ等の金属イオンあるいはその錯イオンを含有さ
せるのは、ハロゲン化銀粒子全体であっても、前述の臭
化銀局在相であっても、その他の相であってもよい。前
記の金属イオンあるいはその錯イオンのうち、イリジウ
ムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、亜鉛イ
オン、鉄イオン、白金イオン、金イオン、銅イオン等か
ら選ばれたものは特に有用である。これ等の金属イオン
あるいは錯イオンは単独で用いるよりも併用することで
望ましい写真性が得られることも多く、特に局在相と粒
子のその他の部分の間で添加イオン種や添加量を変える
ことが好ましい。

【０００８】金属イオンあるいは錯イオンをハロゲン化
銀粒子の局在相および／または粒子のその他の部分に含
有させるには、この金属イオンあるいは錯イオンをハロ
ゲン化銀粒子の形成前、形成中あるいは形成後の物理熟
成時に反応容器に直接添加するか、水溶性ハロゲン塩ま
たは水溶性銀塩の添加液の中に予め添加しておけばよ
い。局在相を微粒子の臭化銀または高臭化銀で形成する
場合には上記と同様の方法で臭化銀または高臭化銀微粒
子中に含有させておいて、それを塩化銀または高塩化銀
乳剤に添加してもよい。

【０００９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の大
きさは投影面積円相当直径が０．４μｍより大でなく、
好ましくは０．３５μｍ以下であることが好ましい。こ
れは、粒子が小サイズの方が高被覆力が得られる点で望
ましい。

【００１０】ハロゲン化銀粒子のサイズ分布は広くても
狭くてもよいが、いわゆる単分散乳剤のほうが潜像安定
性・耐圧力性等の写真特性や現像液ｐＨ依存性等の処理
安定性において好ましい。ハロゲン化銀粒子の投影面積
を円換算したときの直径の分布の標準偏差Ｓを平均直径
で割った値Ｓ／ｄが２０％以下が好ましく、１５％以下
であれば更に好ましい。複数の単分散乳剤を混合して単
１層としてもよいし、層別にわけて複数層としてもよ
い。

【００１１】本発明に用いる塩化銀、塩臭化銀または塩
沃臭化銀乳剤は、P.Glafkides （グラフキデ）著の「写
真の化学と物理」（ポール・モンテル社、１９６７
年）、G.F.Duffin（ダフィン）著の「写真乳剤の化学」
（フォーカル・プレス社、１９６６年）、V.L.Zelikman
（ツエリックマン）等著の「写真乳剤の調製と塗布」
（フォーカル・プレス社、１９６４年）等に記載された
方法を応用して調製することができる。即ち、酸性法、
中性法、アンモニア法等のいずれでもよいが、特に酸性
法、中性法は本発明においてカブリを少なくする点で好
ましい。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
てハロゲン化銀乳剤を得るにはいわゆる片側混合法、同
時混合法またはそれらの組み合わせのいずれを用いても
よい。粒子を銀イオン過剰の条件下において形成させる
いわゆる逆混合法を用いることもできる。本発明に好ま
しい単分散粒子の乳剤を得るには同時混合法を用いるこ
とが好ましい。同時混合法の一つの形式として、ハロゲ
ン化銀の生成する液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方
法、即ちいわゆるコントロールド・ダブル・ジェット法
を用いることは更に好ましい。この方法を用いると、ハ
ロゲン化銀結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本
発明に好ましいハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００１２】粒子形成時または形成後に、ハロゲン化銀
溶剤（例えば、公知のものとして、アンモニア、チオシ
アン酸塩、米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号あ
るいは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を用いてもよく、前述の方
法と併用すると、ハロゲン化銀結晶形状が規則的で粒子
サイズ分布が狭い本発明に好ましいハロゲン化銀乳剤を
得ることができる。本発明に使用する乳剤は硫黄増感あ
るいはセレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もし
くは併用により化学増感することができる。即ち活性ゼ
ラチンや、銀イオンと反応し得る硫黄化合物を含む化合
物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化
合物、ローダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還
元性物質（例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）
を用いる還元増感法、そして金属化合物（例えば前述の
金錯塩、白金、イリジウム、パラジウム、ロジウム、鉄
等の周期律表第VIII族の金属塩またはその錯塩等）を用
いる貴金属増感法等を、単独または組み合わせて用いる
ことができる。本発明の乳剤においては、硫黄増感また
はセレン増感が好ましく用いられ、更にこれらに金増感
を併用することが好ましい。またこれらの化学増感に際
し、ヒドロキシアザインデン化合物あるいは核酸を存在
させることが、感度・階調を制御する上で好ましい。

【００１３】次に本発明の非感光性親水性コロイド層
（以降バック層と表わす）について述べる。本発明のバ
ック層は親水性コロイドをバインダーとする層であるが
バック層に用いられる親水性コロイドとしては、カール
の観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の写
真層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速度を持つものが
好ましい。本発明のバック層のバインダーに用いる親水
性コロイドとして最も好ましいものはゼラチンである。
ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変性
ゼラチン等当業界で一般に用いられているものはいずれ
も用いることができる。これらのゼラチンのうち、最も
好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンである。

【００１４】ゼラチン以外の親水性コロイドとしてコロ
イド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギ
ン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等
のセルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成親水
化合物等を挙げることができる。合成親水化合物の場
合、他の成分を共重合してもよいが、疎水性共重合成分
が多過ぎる場合、バック層の吸湿量、吸湿速度が小さく
なり、カールの観点から不適当である。これらの親水性
コロイドは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合し
て用いてもよい。

【００１５】本発明のバック層には、バインダー以外、
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻
１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にでき
る。

【００１６】本発明のバック層には更にポリマーラテッ
クスを添加しても良い。本発明に用いられるポリマーラ
テックスは平均粒径が２０ｍμ〜２００ｍμの水不溶性
ポリマーの水分散物で、好ましい使用量はバインダー
１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好
ましくは０．１〜０．８である。本発明に用いられるポ
リマーラテックスの好ましい例としてはアクリル酸のア
ルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグ
リシジルエステル、あるいはメタアクリル酸のアルキル
エステル、ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシ
ジルエステルをモノマー単位として持ち、平均分子量が
１０万以上、特に好ましくは３０万〜５０万のポリマー
であり、

【００１７】本発明のバック層は、１層でもよいし２層
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はないが、カールの観点から０．２μ〜２０μ程
度、特に０．５μ〜１０μが好ましい。バック層が２層
以上から成る場合にはすべてのバック層の厚みの和を、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバック層の厚みと
する。

【００１８】本発明のバック層を塗設する方法について
は特に制限はない。従来ハロゲン化銀写真感光材料の親
水性コロイド層を塗設する公知の方法を用いることがで
きる。例えばディップコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、或いは、米国特許第２
６８１２９４号記載のホッパーを使用するエクストルー
ジョンコート法、又は米国特許２７６１４１８号、同３
５０８９４７号、同２７６１７９１号記載の多層同時塗
布方法を用いることができる。

【００１９】本発明のバック層は一層であっても２層以
上から成っていてもよい。バック層が一層の場合、バッ
ク層の支持体から遠い位置にある隣接層として疎水性ポ
リマー層を設ける事が好ましい。又バック層が２層以上
の場合、バック層の少なくとも一層の支持体から遠い位
置にある隣接層として、疎水性ポリマー層を設ける事が
好ましい。

【００２０】本発明のバック層の親水性コロイドの総量
は、ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面（Ａ面）の
親水性コロイドの総量（乳剤面親水性コロイド総量）の
０．３倍以上（重量比）ある。バック層の親水性コロイ
ド総量／乳剤面親水性コロイド総量比（重量比）の適正
の値は、ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド総
量、塗布銀量、支持体厚みにより変化するが、この値が
小さすぎるとカールが不良となる。

【００２１】つづいて疎水性ポリマー層（ポリマー層）
について述べる。ポリマー層のバインダーとしては処理
液中でのバック層の膨潤を防止するため疎水性ポリマー
が用いられる。この様な条件を満たすかぎり素材に制限
は無い。ポリマー層のバインダーの具体例として、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポ
リ酢酸ビニル、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、テトラフルオロエ
チレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、ブタ
ジエンゴム、クロロプレンゴム、天然ゴム等のゴム類、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等
のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、ポリエチレ
ンフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイ
ロン６６等のポリアミド樹脂、セルローストリアセテー
ト等のセルロース樹脂、シリコーン樹脂などの水不溶性
ポリマー又は、これらの誘導体を挙げることができる。
更にポリマー層のバインダーとして、１種類のモノマー
から成るホモポリマーでも、２種類以上のモノマーから
成るコポリマーでも良い。これらは１種類を単独で用い
てもよいし２種以上を併用して用いてもよい。

【００２２】ポリマー層には、必要に応じてマット剤、
界面活性剤、染料、すべり剤、架橋剤、増粘剤、ＵＶ吸
収剤、などの写真用添加剤を添加してもよい。これらの
添加剤についてもリサーチ・ディスクロージャー誌１７
６巻１７６４３項（１９７８年１２月）の記載などを参
考にすることができる。

【００２３】本発明には現像処理により実質的に消色し
ない赤外染料を含有する層を有している。本発明に好ま
しく用いるのは現像処理工程で脱色又は溶解除去されな
い赤外染料を含有する親水性コロイド層である。染色層
を染色させる方法としては特開昭６１−２１３８３９
号、同６３−２０８８４６号、同６３−２９６０３９
号、特開平１−１５８４３９号等記載の耐拡散型染料を
用いる方法、特願平１−１４２６８８号記載のオイルに
溶解した染料を油滴状に乳化分散する方法、特開昭５６
−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７
９４３号、欧州特許第１５，６０１号、同２７４，７２
３号、同２７６，５６６号、同２９９，４３５号、世界
特許（ＷＯ）８８／０４７９４号、特開平２−２６４９
３６号等記載の水に不溶性の染料固体を用いる方法など
がある。これらの方法の中で染料を固体のまま（微結晶
分散体として）分散する方法が染料を特定層中に固定
し、現像処理での流出が少ないという観点から好まし
い。

【００２４】本発明に好ましく用いる微結晶分散体とは
染料自体の溶解度が不足であるため、目的とする着色層
中で分子状態で存在することができず、実質的に層中の
拡散が不可能なサイズの固体としての存在状態を意味す
る。調製方法については国際公開（ＷＯ）８８／０４７
９４号、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ）０２７６５６６Ａ
１号、特開昭６３−１９７９４３号等に記載されている
が、ボールミル粉砕し、界面活性剤とゼラチンにより安
定化するのが一般的である。本発明で好ましく用いる染
料の微結晶体の粒子サイズは１．０μｍ以下が好まし
く、さらに０．５μｍ以下が好ましい。染料の使用量と
しては、５mg／m²〜３００mg／m²、特に１０mg／m²〜１
５０mg／m²であることが好ましい。

【００２５】本発明における染色層のバインダーは前記
乳剤層及び保護層と同様のバインダーを用いることがで
きる。本発明の染色層のバインダー量は０．０２〜２．
５ｇ／m²、より好ましくは０．０５〜２ｇ／m²の範囲が
望ましい。

【００２６】微結晶分散体として用いられる赤外染料と
しては染料２１、２２が好ましい。

【００２７】

【化１】

【００２８】本発明に用いられる増感色素としては特願
平５−１５３９１１に記載されている一般式（IIIa) 、
（IIIb) 及び（IIIc) で示される赤外増感色素である。
本発明に好ましく用いられる赤外分光増感色素の具体例
としては同じく特願平５−１５３９１１号に記載の化合
物例Ａ１〜Ａ１４、Ｂ１〜Ｂ２５を挙げることができ
る。特に下記赤外増感色素３１、３２は好ましい。

【００２９】

【化２】

【００３０】本発明に用いる増感色素の含有量はハロゲ
ン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、化学増感の方法と
程度、該化合物を含有させる層とハロゲン化合物乳剤の
関係、カブリ防止化合物の種類などに応じて最適の量を
選択することが望ましく、その選択のため試験の方法は
当業者のよく知るところである。通常は好ましくはハロ
ゲン化銀１モル当り１０^-7モルないし１×１０^-2モル、
特に１０^-6モルないし５×１０^-3モルの範囲で用いられ
る。さらに本発明においては、増感色素とともに強色増
感剤として特願平５−１５３９１１号の一般式（II）で
表わされる化合物を用いることが好ましい。

【００３１】本発明の写真感光材料の支持体としては、
１５０μｍ以上の厚さを有している必要がある。これは
医療用シャーカステン上で観察する際の取扱い性の点で
必須である。また、材質としてはポリエチレンテレフタ
レートフィルムが好ましく、特に青色に着色されている
ことが好ましいが、青色着色されていなくてもよい。支
持体は親水コロイド層との密着力を向上せしめるため
に、その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電処
理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましい。あるい
は、スチレンブタジエン系ラテックス、塩化ビニリデン
系ラテックス等からなる下塗層を設けてもよく、またそ
の上層にゼラチン層を更に設けてもよい。また、ポリエ
チレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用いた下塗層
を設けてもよい。これらの下塗層は表面処理を加えるこ
とで更に親水コロイド層との密着力を向上することもで
きる。

【００３２】本発明の支持体に対してハロゲン化銀乳剤
層側のゼラチン総塗布量としては３．５ｇ／m²以下であ
ることが好ましく、より好ましくは３．３ｇ／m²以下が
好ましい。また、本発明のハロゲン化銀乳剤の片面当り
の塗布Ａｇ量は、２．９ｇ／m²以下であり、好ましくは
２．６ｇ／m²以下である。さらに、ハロゲン化銀乳剤層
の銀とゼラチンの重量比率も迅速処理適性という観点か
ら重要な因子である。ハロゲン化銀乳剤層の銀とゼラチ
ン比率を上げると、自動現像機で処理した際に、ローラ
ーの突起物によってハロゲン化銀写真感光材料が剥離し
て、画像が見えにくくなるという、乳剤ピックオフが発
生する。この観点からハロゲン化銀乳剤層の銀とゼラチ
ンの重量比率は、１．８以下が好ましくより好ましくは
１．４以下、さらには１．２以下が好ましい。

【００３３】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については以下の該当箇所に記載のものを用いる
ことができる。 項 目 該 当 箇 所 １）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行 目から左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５号 。 ２）カブリ防止剤、安定剤 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行 目から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄 ２行目から同第４頁左下欄。 ３）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行 目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４ ２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右 上欄１９行目。 ４）界面活性剤、帯電防止 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行 剤 目から同第１２頁左上欄９行目。 ５）マット剤、滑り剤、可 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１９行 塑剤 目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行 目から同右下欄１行目。 ６）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行 目から同左下欄１６行目。 ７）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行 目から同第１３頁右上欄６行目。 ８）ポリヒドロキシベンゼ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同 ン類 第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報 。 ９）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。

【００３４】本発明に好ましく用いられる現像液の現像
主薬はアスコルビン酸又はその誘導体である。具体例
は、現像主薬４１、４２、４３である。

【００３５】

【化３】

【００３６】本発明に使用する現像液に用いられるアス
コルビン酸類は、エンジオール型（Endiol) 、エナミノ
ール型（Enaminol）、エンジアミン型（Endiamin) 、チ
オールエノール型（Thiol-Enol) およびエナミン−チオ
ール型（Enamin-Thiol) が化合物として一般に知られて
いる。これらの化合物の例は米国特許第２，６８８，５
４９号、特開昭６２−２３７４４３号などに記載されて
いる。これらのアスコルビン酸類の合成法もよく知られ
ており、例えば野村次男と大村浩久共著「レダクトンの
化学」（内田老鶴圃新社１９６９年）に記載に述べられ
ている。本発明に用いられるアスコルビン酸類はリチウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩
の形でも使用できる。これらのアスコルビン酸類は、現
像液１リットル当り１〜１００ｇ、好ましくは５〜８０
ｇ用いるのが好ましい。

【００３７】本発明では、現像液に銀汚れ防止剤として
化合物５１、５２、５３等を使用することが、低補充化
を達成する上で、より好ましい。

【００３８】

【化４】

【００３９】本発明の銀よごれ防止剤化合物の現像液
（使用液）における好ましい濃度は０．０１ミリモル〜
５０ミリモル／リットル、より好ましくは０．０５ミリ
モル〜１０ミリモル／リットル、特に好ましくは０．１
ミリモル〜５ミリモル／リットルである。

【００４０】本発明に用いる現像液には現像促進のため
にアミノ化合物を含有してもよい。特に特開昭５０−１
０６２４４号、特開昭６１−２６７７５９号、特開平２
−２０８６５２号に記載のアミノ化合物を用いてもよ
い。

【００４１】臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑
制剤；ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキ
シレングリコール、エタノール、メタノールの如き有機
溶剤；ベンツトリアゾール誘導体としては５−メチルベ
ンツトリアゾル、５−ブロムベンツトリアゾール、５−
クロルベンツトリアゾール、５−ブチルベンツトリアゾ
ール、ベンツトリアゾール等があるが特に５−メチルベ
ンツトリアゾールが好ましいニトロインダゾールとして
は５ニトロインダゾール、６−ニトロインダゾール、４
ニトロインダゾール、７ニトロインダゾール、３シアノ
−５−ニトロインダゾール等があるが特に５−ニトロイ
ンダゾールが好ましい。更に必要に応じて色調剤、界面
活性剤、硬水軟化剤、硬膜剤などを含んでもよい。

【００４２】現像液中のキレート剤としてはエチレンジ
アミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプロ
パン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチ
レンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，３，
３−トリカルボン酸、カテコール−３，４−ジスルホン
酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ま
しくは例えばジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノール四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１，１−ジホスホノエタ
ン−２−カルボン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンテトラホスホン酸、ジエチレント
リアミンペンタホスホン酸、１−ヒドロキシプロピリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、１−アミノエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸やこれらの塩がある。

【００４３】本発明では、特にアスコルビン酸類と共に
１−フェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフ
ェノール類を併用するのが好ましい。本発明に用いる３
−ピラゾリドン系現像主薬としては、１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノ
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドンなどがある。現像主薬は通常０．００１
モル／リットル〜１．２モル／リットルの量で用いられ
るのが好ましい。本発明に用いるｐ−アミノフェノール
系現像主薬としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−ベンジルアミノフェノール等があるが、なかで
もＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。

【００４４】本発明の現像液には、ジアルデヒド系硬膜
剤を用いてもよい。ジアルデヒド系化合物としては、グ
ルタルアルデヒド、α−メチルグルタルアルデヒド、β
−メチルグルタルアルデヒド、マレインジアルデヒド、
サクシンジアルデヒド、メトキシサクシンジアルデヒ
ド、メチルサクシンジアルデヒド、α−メトキシ−β−
エトキシグルタルアルデヒド、α−ｎ−ブトキシグルタ
ルアルデヒド、α，α−ジメトキシサクシンジアルデヒ
ド、β−イソプロピルサクシンジアルデヒド、α，α−
ジエチルサクシンジアルデヒド、ブチルマレインジアル
デヒド、またはこれらの重亜硫酸塩付加物等が挙げられ
る。これらの中で最も好ましい化合物のグルタールアル
デヒドまたはこの重亜硫酸塩付加物である。現像液中に
おけるジアルデヒド系化合物を用いる場合は１リットル
当り０．５〜１００ｇ、特に０．５〜３０ｇであるのが
好ましい。

【００４５】前述のニトロインダゾール類やジアルデヒ
ド系化合物は、現像液（使用液）中では、徐々に劣化し
ていくために、使用液を調製する前の処理前キットの形
態としては、アスコルビン酸類を含有するアルカリ性パ
ートとは別パートにして、中性および酸性溶液中で保存
すべきである。本発明の現像液のｐＨは８．５から１２
までの範囲のものが好ましい。さらに好ましくはｐＨ９
から１２までの範囲である。

【００４６】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムのようなｐＨ調節剤を含む。それ以外に特開昭６０
−９３４３３号に記載のｐＨ緩衝剤を用いることができ
る。本発明の現像液に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２５モル／リッ
トル以上である。この他 L.F.A. メイソン著「フォトグ
ラフィック・プロセシング・ケミストリー」、フォーカ
ル・プレス刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国
特許第２，１９３，０１５号、同２，５９２，３６４
号、特開昭４８−６４９３３号などに記載のものを用い
てもよい。

【００４７】一般に、現像液中には、ｐＨ緩衝剤等とし
て、ホウ酸化合物（例えばホウ酸、ホウ砂）を用いる事
が多いが、本発明のアスコルビン酸類含有現像液中に
は、ホウ酸化合物を実質的に含有しない事が好ましい。

【００４８】本発明に用いる処理剤の調液方法としては
特開昭６１−１７７１３２号、特開平３−１３４６６６
号、特開平３−６７２５８号に記載の方法を用いること
ができる。本発明の処理方法としての現像液の補充方法
としては特願平４−５４１３１号に記載の方法を用いる
ことができる。本発明に用いる現像剤は特願平４−２９
４６１２号に記載の酸素透過性の少ない包装材料に保存
することができる。

【００４９】本発明に用いる定着液はチオ硫酸塩を含む
水溶液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜
６．０を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどがある。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、定着液には硬膜剤として作用する
水溶性アルミニウム塩を含んでもよく、それらには、例
えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばん
などがある。

【００５０】定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン
酸あるいはそれらの誘導体を単独であるいは２種以上用
いることができる。これらの化合物は定着液１リットル
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／リットル〜０．０３モル／リットルがとくに
有効である。

【００５１】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を
含むことができる。本発明の処理方法として定着促進の
ために特開平１−４７３９号、同３−１０１７２８号に
記載の方法を用いることができる。上記本発明における
処理方法では、現像、定着工程の後、水洗水または安定
化液で処理され、次いで乾燥される。

【００５２】本発明に用いられる自現機としてはローラ
ー搬送型、ベルト搬送型等種々の形式のものを用いるこ
とができるが、ローラー搬送型の自現機が好ましい。ま
た特開平１−１６６０４０号や同１−１９３８５３号記
載のような開口率が小さい現像タンクの自現機を用いる
ことにより、空気酸化や蒸発が少なく、水洗水をしぼり
切る、すなわちスクイズローラーを経て乾燥される。本
発明に使用する水洗水は、水洗槽に供給する前に前処理
として、フィルター部材やまたは活性炭のフィルターを
通して、水中に存在するゴミや有機物質を除去すると一
層、好ましいことがある。

【００５３】防ばい手段として知られている、特開昭６
０−２６３９３９号に記された紫外線照射法、同６０−
２６３９４０号に記された磁場を用いる方法、同６１−
１３１６３２号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水
にする方法、特願平２−２０８６３８号、特願平２−３
０３０５５号に記されたオゾンを吹き込みながらフィル
ターおよび吸着剤カラムを循環する方法、特願平３−２
４１３８号に記された微生物分解による方法、特開昭６
２−１１５１５４号、同６２−１５３９５２号、同６２
−２２０９５１号、同６２−２０９５３２号に記載の防
菌剤を用いる方法を併用することができる。

【００５４】さらには、M.W.Beach,"Microbiological G
rowths in Motion-picture Processing" SMPTE Journal
Vol.85(1976) 、R.O.Deegan,"Photo Processing Wash
Water Biocides" J.Imaging Tech. Vol.１０， No.６
（１９８４）および特開昭５７−８５４２号、同５７−
５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３
２１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３
０号、同５７−２５７２４４号などに記載されている防
菌剤、防ばい剤、界面活性剤などを必要に応じ併用する
こともできる。

【００５５】さらに、水洗浴（あるいは安定化浴）に
は、必要に応じ、P.T.Kreiman 著、J.Image. Tech. Vo
l. １０， No.６，２４２頁（１９８４）に記載された
イソチアゾリン系化合物や、ブロモクロロジメチルヒダ
ントイン、Research Disclosure第２０５巻、 No.２０
５２６（１９８１年、５月号）、同第２２８巻、 No.２
２８４５（１９８３年、４月号）に記載されたイソチア
ゾリン系化合物、特開昭６２−２０９５３２号に記載さ
れた化合物などを、防菌剤（Microbiocide) として、必
要に応じ併用することもできる。

【００５６】その他、「防菌防ばいの化学」堀口博著、
三井出版（昭和５７）、「防菌防ばい技術ハンドブッ
ク」日本防菌防ばい学会・博報堂（昭和６１）に記載さ
れているような化合物を含んでもよい。現像、定着およ
び水洗（ないし安定化）された写真材料は水性水をしぼ
り切る、すなわちスクイズローラーを経て乾燥される。
乾燥は約４０℃〜約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周
囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜３
分でよく、特により好ましくは４０〜８０℃で約５秒〜
２分である。

【００５７】Dry to Dryで６０秒以下の現像処理をする
ときには、迅速処理特有の現像ムラを防止するために特
開昭６３−１５１９４３号明細書に記載されているよう
なゴム材質のローラを現像タンク出口のローラーに適用
することや、特開昭６３−１５１９４４号明細書に記載
されているように現像液タンク内の現像液攪拌のための
吐出流速を１０ｍ／分以上にすることやさらには、特開
昭６３−２６４７５８号明細書に記載されているよう
に、少なくとも現像処理中は待機中より強い攪拌をする
ことがより好ましい。

【００５８】本発明の感光材料の現像処理方法には、写
真感光材料として、特に限定はなく、一般の黒白感光材
料が主として用いられる。特にレーザー光源用写真材料
や印刷用感材並びに、医療用直接撮影Ｘ−レイ感材、医
療用間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲＴ画像記録用感材、マ
イクロフィルム、一般撮影感材などに用いることもでき
る。以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明する。

【００５９】

【実施例】

実施例１ １．両面に下引き層を塗設した、青色着色のポリエチレ
ンテレフタレートの厚さ１８０μｍの支持体に以下のよ
うな層の組み合わせの塗布を行った。

【００６０】 （１）バック層 ゼラチン ２．０ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ６mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １３mg／m² Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニルスルホンアセトアミド） ３０mg／m² 染料１１ ７０mg／m²

【００６１】

【化５】

【００６２】 （２）バック保護層 ゼラチン １．０ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ７mg／m² Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） １３mg／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均サイズ２．５μｍ） ５０mg／m²

【００６３】 （３）バック層 ゼラチン ２．０ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０mg／m² Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ３０mg／m² 染料２１分散物^* 染料２１で ２０mg／m²

【００６４】＊染料２１ 微結晶分散物の作り方 染料２１ ２．５ｇ、界面活性剤（株）花王社製デモー
ルＳＮＢ２５％水溶液３ｇおよび水５７．８ｇをあらか
じめ攪拌混合し、直径０．８mm〜１．２mmのジルコニア
ビーズ４０ccの入ったアイガーモーターミル（Ｍ−５
０、アイガージャパン社製）に入れて回転数５０００r.
p.m.にて分散し、粒子サイズ１μｍ以下の染料の微結晶
分散物を得た。得られた染料の微結晶分散物５０ｇ、ゼ
ラチン１．８ｇおよび水１３．３ｇを４０℃にて攪拌混
合して塗布品の作成に供した。

【００６５】 （４）ポリマー層 （メチルメタクリレート）：（スチレン） １ｇ／m² ：（２エチルヘキシルアクリレート） ：（メタクリル酸）＝６３：９：２７：１ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径２．５μ） ５０mg／m²

【００６６】 （５）バック層 ゼラチン ２．０ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ６mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １３mg／m² Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ３０mg／m² エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μｍ） ０．６ｇ／m²

【００６７】 （６）アンチハレーション層（支持体と乳剤層の間に塗布） ゼラチン １．０ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ６mg／m² Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） １５mg／m² 染料２１分散物（染料２１で） ２０mg／m²

【００６８】（７）ハロゲン化銀乳剤層 ハロゲン化銀乳剤Ａの調製 ゼラチン３２ｇを蒸留水１リットルに溶解し、３８℃に
加温された容器に臭化カリウム０．２ｇ、塩化ナトリウ
ム３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン
（１％水溶液）４．６mlを入れた後、８０ｇの硝酸銀を
含む水溶液４４４mlと、臭化カリウム４５ｇ、塩化ナト
リウム５．５ｇ及び完成ハロゲン化銀１モルあたり４．
４×１０^-8モルのＫ₂ ＩｒＣｌ₄ を含む水溶液４５２ml
をダブルジェット法により約２０分間かけて添加して、
塩化銀２０モル％のコア部をつくり、その後８０ｇの硝
酸銀を含む水溶液４００mlと臭化カリウム４４．８ｇ、
塩化ナトリウム５．５ｇ、Ｋ₄ Ｆｅ（ＣＮ)₆・３Ｈ₂ Ｏ
を完成ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-4モルを含む
水溶液４１５mlとをダブルジェット法により約２５分間
かけて添加して、塩化銀２０モル％のシェル部を形成さ
せ、平均粒子サイズ（投影面積直径）０．２１μｍの立
方体単分散塩臭化銀粒子（投影面積直径の変動係数１０
％）を作成した。

【００６９】この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン４５ｇ、
フェノキシエタノール２．６ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐ
Ａｇ８．５に合わせた。その後６５℃に昇温してチオ硫
酸ナトリウム２mgを加え、その２分後に塩化金酸５mgを
添加し、８０分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを５１２mg加えた後に
急冷して固化させ、乳剤Ａを調製した。

【００７０】 乳剤Ａ Ａｇ ２．５ｇ／m² ゼラチン １．５ｇ／m² イ．分光増感色素３１ ０．３２mg／m² ロ．強色増感剤６１ ４．６mg／m² ハ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ０．１５ｇ／m² ニ．トリメチロールプロパン ２５mg／m² ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス ０．２０ｇ／m² ヘ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２３mg／m²

【００７１】

【化６】

【００７２】 （８）ハロゲン化銀乳剤層 乳剤Ａ Ａｇ ２．５ｇ／m² ゼラチン １．５ｇ／m² ゼラチン ０．５ｇ／m² イ．分光増感色素３１ ０．３２mg／m² ロ．強色増感剤６１ ４．６mg／m² ハ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ０．１５ｇ／m² ニ．トリメチロールプロパン ２５mg／m² ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス ０．２０ｇ／m² ヘ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ３０mg／m²

【００７３】 （９）乳剤保護層 イ．ゼラチン ０．５ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ８４mg／m² ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ５mg／m² ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２．５μｍ） ３６mg／m² ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ２０mg／m² ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １０mg／m² ト．C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ２２mg／m² チ．C₈F₁₇SO₃K １mg／m² リ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ２mg／m² ヌ．ＮａＯＨ １．０mg／m² ル．メタノール ０．５ｇ／m² ヲ．１、２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ７．５mg／m²

【００７４】 （10）乳剤保護層 イ．ゼラチン １．０ｇ／m² ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ８４mg／m² ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） １０mg／m² ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２．５μｍ） ３６mg／m² ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ２０mg／m² ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １０mg／m² ト．C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ２２mg／m² チ．C₈F₁₇SO₃K １mg／m² リ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ２mg／m² ヌ．ＮａＯＨ １mg／m² ル．メタノール ０．５ｇ／m² ヲ．１、２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン １５mg／m²

【００７５】２．各試料の内容 （１）塗布試料イの作り方 支持体の一方に支持体に近い側から乳剤層、乳剤保護
層を同時塗布した。また支持体の反対側に支持体に近
い側からバック層、バック保護層を同時塗布した。

【００７６】（２）塗布試料ロの作り方 支持体の一方に支持体に近い側から乳剤層、乳剤保護
層を同時塗布した。また支持体の反対側に支持体に近
い側からバック層、バック保護層を同時塗布した。

【００７７】（３）塗布試料ハの作り方 支持体の一方に、支持体に近い側から、アンチハレーシ
ョン層、乳剤層、乳剤保護層を同時塗布した。ま
た支持体の反対側にバック層を塗布乾燥後ポリマー層
を塗布した。

【００７８】３．写真材料の評価 これら塗布品を２５℃６５％ＲＨの温湿度に保ちながら
７日間放置し、Ｂ４サイズに加工した。富士写真フイル
ム（株）社製 ＣＲ−ＬＰ４１７のドライブギヤの改造
によりドライブスピードを変え、 Dry to Dry ３０秒と
した。現像液はＲＤ−２０を引比較コントロールとし下
記のような本発明のアスコルビン酸現像液とした。定着
液はＲＦ−２０とした。（ＲＤ−２０、ＲＦ−２０とも
富士写真フイルム（株）社製）。補充量は現像、定着液
ともに１５cc／Ｂ４とした。

【００７９】 アスコルビン酸現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 ４．０ｇ 炭酸カリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ アスコルビン酸 ４０．０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３ −ピラゾリドン ５．０ｇ ５−メチル−ベンツトリアゾール ０．０６ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．１０ｇ ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキ ソ−（１Ｈ）−キナゾリノン ０．１０ｇ 臭化カリウム ２．０ｇ 水を加えて １リットル （水酸化カリウムでｐＨ＝１０．４０に調整する。）

【００８０】ａ）青よごれの評価 光学濃度が１．０になるようにＣＲ−ＬＰ４１７で７８
０ｎｍ半導体レーザー一様露光したＢ−４サイズフィル
ムと未露光のもの交互に７５枚ずつ合計を１５０枚を毎
日連続で処理するのを５日続け２日休む、このサイクル
を５週間つづけた。１週間ごとに未露光処理品のムラ状
又はスジ状に現われる青くよごれる程度を目視で観測し
た。その程度を３段階に次のように分類した。 青よごれまったくなし。 ○ 青よごれわずかにあり。（許容内） ○△ 青よごれあり。（許容できない） △ 青よごれひどくあり誤診につながる。×

【００８１】結果をまとめて表に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】表１から本発明の画像形成法青よごれが全
くなく好ましいことが判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/825 Ｇ０３Ｄ 3/08 Ｅ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 波長７００ｎｍ以上に分光増感されたハ
   ロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、現像処理で難
   溶出性の赤外染料を含む層を乳剤層と支持体の間、又は
   乳剤層の反対側の支持体上に少なくとも１層有し、塗布
   銀量２．６ｇ／m²以下、片側のゼラチン塗布量が３．３
   ｇ／m²以下のハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後ロ
   ーラー搬送型自動現像機を用いて全処理時間が１５〜６
   ０秒で処理し、その現像液は少くとも現像主薬としてア
   スコルビン酸化合物と０．２５モル／リットル以下の亜
   硫酸塩を含有することを特徴とする写真画像形成方法。