JPH03130763A - 黒白ハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は自動現像機を用いて行う黒白ハロゲン化銀感光
材料の処理方法に関するものであり、特に感光材料の単
位面積当りの定着補充液量を少なくしても安定な写真性
能を得られる処理方性に関するものである。

（発明の背景） 黒白ハロゲン化銀感光材料は、一般に露光後、現像、定
着、水洗、乾燥という工程で処理される。

最近は、その殆んどが自動現像４！！（以下自現機と略
称する）を用いて処理される。そしてその際に感光材料
の面積に比例した一定量の定着液を補充しながら処理さ
れるのが普通である。従来は、例えばＸ−レイ写真やグ
ラフィソクアーツ感材のようないわゆるシート状の感光
材料においては、感光材料１ポに対して定着補充液を３
３０−以上、特に３９０−以上補充しながら処理するこ
とが一般的であった。

しかし写真用定着廃液は高い化学的酸素要求量（いわゆ
るＣ、Ｏ，Ｄ）又は生物的酸素要求量（いわゆるＢ、○
、Ｄ）を有している。そのため、定着廃液は化学的又は
生物的な処理を施して無害化してから廃液しなければな
らない。これらの廃液処理には多大な経済的負担がかか
るために定着補充ｉ量の少ない処理方性が望まれてきた
。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は自現機を用いた透過型黒白ハロゲン化銀
感光材料の処理において単位処理面積当りの定着補充液
量の少ない処理方法を提供することにある。さらに定着
補充液が少なくても写真特性の安定性が良いものが得ら
れる処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、自動現像機を用いて透過型黒白ハロゲ
ン化銀感光材料を処理する方法において、該感光材料が
塩化銀含有率５０モル％以上のハロゲン化銀乳剤からな
り乳剤層を有し、かつ感光材料１ｍ当たりの塗布銀量が
２．８ｇ以下であり、更に定着７夜補充量が感光材料１
．（当たり２５〇−以下であることを特徴とする黒白ハ
ロゲン化銀感光材料の処理方法によって達成された。

本発明の処理方法に用いられる黒白ハロゲン化銀感光材
料は、塩化銀含有率５０モル％以上のハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも１層イイし、かつ塗布銀星が感光材料１
−当たり２．８ｇ以下のものである。

塩化銀含有率５０モル％以上のハロゲン化銀としては、
塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよい
が、沃化銀の含有率は１モル％以下であることが好まし
い。特に塩化銀、塩臭化銀が好ましく用いられる。

塩化銀の含有率が５０モル％未満のハロゲン化銀を用い
ると、定着補充液量の少ない条件での処理において定着
不良を生しる。また、塗布銀量が２．８ｇ／ｎ（を越え
ると、同じく定着補充量の少ない条件の処理において定
着不良を生しる。

本発明では特に、平均粒子サイズ０．２２μｍ以下のハ
ロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。

このような微粒子ハロゲン化銀乳剤は定着補充量が少な
い条件での処理において定着不良を生しにくいという特
長を有している。

ここで平均粒子サイズとは、ハロゲン化銀写真化学の分
野の専門家には常用されている技術用語であり、容易に
理解されよう。粒子サイズとは粒子が球状または球に近
似できる粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立
方体である場合にはイズはこのような粒子サイズを平均
粒子投影面積に基づく代数平均または幾何平均により求
める。

その詳細については、Ｃ，Ｅ、　ＭｅｅｓとＴ、　Ｈ，
ＪａＩＩｅｓ著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック・プロセス」第３版、３６頁〜４３頁（１９６
６年マクミラン社刊）を参照すればよい。

本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立
方体、八面体、１４面体、菱１２面体のような規則的（
ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、特に
好ましいのは、立方体、十四面体である。また球状、板
状、アスペクト比３〜２０の平板状などのような変則的
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこ
れらの結晶形の複合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から戒ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形状または物理熟成の過程においてカド兆つム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明の乳剤は、化学増感されていなくてもよいが化学
増感されていてもよい。化学増感の方法としては、硫黄
増感、還元増感、金増感等の知られている方法を用いる
ことができ、単独または組合せで用いられる。好ましい
化学増感方法は硫黄増感である。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、ヂオ
尿素塩、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。具体例は米国特許１．５７４，９４４号、同２
，２７８，９４７号、同２．４１０．６８９号、同２．
７２８．６６８号、同３．５０１．３１３号、同３．　
６５６．　９５５号に記載されたものである。好ましい
硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物であり、化
学増感時のｐＡｇとしては好ましくは９．３以下、より
好ましくは７．３〜９．０の範囲である。さらにＭｏ１
ｓａｒ、　Ｋｌｅｉｎ　Ｇｅ１ａｔｉｏｎｅ、　Ｐｒｏ
ｃ、　Ｓｙ＋ｍｐ、　　２ｎｄ、３０１〜３０９　（１
９７０）らによって報告されているようなポリビニルピ
ロリドンとチオ硫酸塩を併用する方法も良好な結果を与
える。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金柑塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許２．４４８．０６
０号、英国特許６１８．０６１号などに記載されている
。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
き、それらの具体例は米国特許２４８７．８５０号、同
２．５１８，６９８号、同２．９８３．６０９号、同２
，９８３．６１０号、同６９４．，３６７号に記載され
ている。

本発明に用いられる感光材料中のハロゲン化銀乳剤は、
一種だけでもよいし、二種以上（例えば、平均粒子サイ
ズの異なるもの、ハロゲン組成の異なるもの、晶癖の異
なるもの、化学増感の条件の異なるもの）併用してもよ
い。

また、ハロゲン化銀乳剤層は単層であってもよいし、ま
た重層（２層、３層など）であってもよい。重層の場合
、互に異なったハロゲン化銀乳剤を用いてもよいし、同
一のものを用いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイごダシール、ポリビニルアル
コール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

さらに本発明においては定着液補充量の少ない条件下で
の定着不良を防止するため感光材料の銀／ゼラチン比は
０．８以上、特に１．５以上であるとするのが好ましく
、また乳剤層のある側の親水性のバインダーの金塗布量
を４．０ｇ／ｍ以下特に３．ｏｇｙ＝以下とするのが好
ましい。

本発明においては特開昭５５−５２０５０号第４５頁〜
５３頁に記載された可視域に吸収極大を有する増感色素
（例えばシアニン色素、メロシアニン色素など。）を添
加することもできる。これによってハロゲン化銀の固有
感度領域より長波長側に分光増感することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージ＋−（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　１７６巻１
７６４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁■の３項
に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、存在中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばヘンジチアゾリウ
ム塩、ニトロインダヅール類、クロロヘアズイミダゾー
ル類、プロモヘンズイミダヅール類、メルカプトテトラ
ゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾ
チアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リアゾール類、ヘンジチアゾール類、ニトロヘンゾトリ
アゾール類、など；メルカプトピリミジン類；メルカプ
トトリアジン類；たとえばオキサゾリンチオンのような
チオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒ）′ロキ
シ置換（１゜３．３ａ、７）テトラアザインデン類）、
ペンタアザインデン類など；ヘンゼンチオスルフォン酸
、ヘンゼンスルフィン酸、ヘンゼンスルフォン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた多
くの化合物を加えることができる。これらのものの中で
、好ましくはヘンシトリアゾール（例えば、５−メチル
−ヘンシトリアゾール）及びニトロインダゾール類（例
えば５−ニトロインダゾール）である。また、これらの
化合物を処理液に含有させてもよい。さらに特開昭６２
−３０２４３号に記載の現像中に抑制剤を放出するよう
な化合物を、安定剤あるいは里ボッ防止の目的で含イｆ
させることができる。

本発明の写真感光材料には安定剤、促進剤等種々の目的
でハイドロキノン誘導体、フェニドン誘導体などの現像
主薬を含有することができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素
など）、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物（１，３
，５トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−トリアジン
、１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）
、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロ
キソ−５−Ｌリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコ
クロル酸など）、などを屯独または組み合わせて用いる
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬膜化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド形）、アルキレンオキサイ
ドＬ”ＩＩ体（例えばポリエチレングリコル、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、等
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルギ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アンルーＮ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキソエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
ソド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダブリラムなどの複素環第４級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５１３−９４１２号公報に記載された分子ｆｆ１６
００以上のポリアルキレンオキサイド類である。

また、帯電防止のためには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された各フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に現像時画像の法度に対応して、現像抑制剤
を放出するハイドロキノン読導体（いわゆる、ＤＩＲ−
ハイドロキノン）を含有してもよい。

それらの具体例は米国特許３，３７９，５２９号、米国
特許３，６２０．７４６号、米国特許４゜３７７．６３
４号、米国特許４，３３２，８７８号、特開昭４９−１
２９．５３６号、特開昭５４６７．４１９号、特開昭５
６−１５３．３３６号、特開昭５６−１５３．３４２月
、特開昭５９２７８．８５３号、同５１−９０４３５号
、同５９−９０４３６号、同５１−１３８８０８号など
の記載の化合物を挙げることができる。

本発明の写真感光材１１には写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でンリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマント剤を含むこと
ができる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難熔性台底ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、などの単独もしくは組合せ
、またはこれ等とアクリル酸、メタアクリル酸、などの
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーを繰り返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特開昭６１−２２３８３４号、同６１
２２８４３７号、同６２−２５７４５号、及び同６２−
５５６４２号明細書の記録を参考にすることができる。

これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分子化合
物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物として
はアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルヘンゼンの如
き２個以上の不飽和基を有する架橋性モノマーからなる
コポリマーの水分散性ラテックスである。

上記のハロゲン化銀乳剤は酢酸セルロースフィルムやポ
リエチレンテレフタレートフィルム等のプラスチックフ
ィルムの上に塗布される。この中でもポリエチレンテレ
フタレートフィルムが好ましく用いられる。

本発明に使用されるハロゲン化銀感光材料にヒ）ラジン
誘導体を含有する場合は、下記一般弐（１）で示される
ものが好ましい。

一般式（］） ％式％ ｔ（中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｂは
ホルミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスル
ホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、アルコキシもしくはアリールオキノカ
ルボニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニ
ル基、チオアシル基、チオカルバモイル基、スルファモ
イル基又はへテａｒｒ２基を表わし、Ｒｓ、Ｒ−はとも
に水素原子あるいは一方が水素原子で他方が置換もしく
はｐＨ換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無
置換のアリールスルホニル基、又は置ｔａモしくは無置
換のアシル基を表わす。

ただし、Ｂ、Ｒ，およびそれらが結合する窒素原子がヒ
ドラゾンの部分構造−Ｎ＝ＣＣを形成してもよい。

本発明では銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）
が適用される。自動現像機を用いる場合、この黒白処理
は通常、現像、定着、水洗（又は安定化）および乾燥の
各ステンプで構成される。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には良好な性
能を得やすい点で、ジヒドロキシヘアゼン類と１−フェ
ニル−３−ビラプリトン類またはアミノフェノール系現
像主薬の組合せが最も好ましい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、２，３−ジブロムハイドロキノン、イソプロ
ピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．３−
ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキ
ノン、２．３ジブロムハイドロキノン、２．５−ジメチ
ルハイドロキノンなどがあるが、特にハイドロキノンが
好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドンまたは
その誘導体の現像主薬としては１−フェニル−４４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、ｌフェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル３−ビラプリトン、ｌ−フェニル
−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなど
がある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル＞−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０１モル／ｅ〜１．２モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リヂウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／１以上、特に０．４モル／Ｅ以上が
好ましい。また、上限は２．５モル／ｌまでとするのが
好ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。さらに好ましくはｐ　＋−１１Ｏから
１２までの範囲である。

ｐｌ［の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムのよう
なｐＨｍ節剤を含む。

特開昭６１−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６０
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムのような現像抑制剤
：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロ
ソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノー
ルのような有機）容剤：１−フェニル−５−メルカブト
テトラソ゛−ル、２−メルカプトヘンライミダゾール−
５スルホン酸ナトリウム堪等のメルカプト系化合物、５
−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−
メチルヘンットリアゾール等のペンツトリアゾール系化
合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、さらに必要に
応して色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開
昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含ん
でもよい。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メイソン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１
９３，０１５号、同第２５９２．３６４号、特開昭４Ｅ
ｌ−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明の感光材料の処理に用いられる現像液としては、
上記のようなジヒドロキシヘンゼン類と補助現像主薬を
組合わせた現像液の他に、いわゆるリス現像液（現像主
薬としてハイドロキノン類を用い、保恒剤としての亜硫
酸塩の濃度を低く抑えた現像液）を用いてもよいし、米
国特許第４４５２．８８２号に記載されている現像液（
ジヒドロキシヘンゼン類を含み、補助現像主薬を含まな
いかもしくは０．０５ｇ／Ｉｔ以下の量で含み、亜硫酸
塩をリス現像液よりも多量に含み（０，２５モル／１以
上）、さらに５−または６−ニトロインダゾールを含む
現像液）を用いてもよい。

製版分野（グラフインク・アーツ分野）に用いるには、
硬調な写真特性を達成することが必要である。ここで硬
調な写真特性とは、より具体的には階調Ｔが４以」二の
ものをいう。

ここでγは写真特性曲線（Ｄ−１０ｇＥ曲線）上の濃度
０．１と３．０の点を結んだ線の傾きを意味する。Ｔが
４以上あると、網点や線画を形式したときに、キレがよ
い良好な画像が得られるという利点がある。

本発明に用いる定着液千オ硫酸塩を含む水溶液であ゛す
、ｐＨ３，８以上、好ましくは４．２〜５゜５を有する
。

定着剤としては千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．　１〜約３モル／１である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらのＮ１体を単独であるいは２種以上用いることがで
きる。これらの化合物は定着液ｌｅにつき０．００５モ
ル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ〜０．
０３モル／１が特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐｉ（
調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むことが
できる。

本発明において定着補充液量は感光材料１ｇ当たり２５
〇−以下、特に１００−〜２００−である。定着補充液
としては、定着液と同し組成の液を用いることが好まし
い。

本発明に用いられる自現機としてはローラー搬送型、ベ
ルトａ送型等種々の形式のものを用いることができるが
、ローラー搬送型の自現機が好ましい。また特開平１１
６６０４０号や特願昭６３−１８６３１号記載のような
開口率が小さい現像タンクの自現機を用いることにより
、現像液の空気酸化や芸発が少なく、処理環境に安定な
稼働が可能となり、さらに現像液補充量を低減すること
が出来る。

水洗水の補充量を少なくする方法として、古くより多段
向流方式（例えば２段、３段など）が知られている。こ
の多段向流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料
は徐々に清浄な方向、つまり定着’ｔ＆で汚れていない
処理液の方に順次接触して処理されて行くので、さらに
効率の良い水洗がなされる。

上記の節水処理または無配管処理には、水洗水または安
定化順に防ぽい手段を施すことが好ましい。

防ぽい手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記
された紫外線照射法、同６（１２６３９４０号に記され
た磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記され
たイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開昭６２
−１１５１５４号、同６１−１５３９５２号、特開昭６
２−２２０９５１号、同６２−２０９５３２号に記載の
防菌剤や特願平１−９１５３３号に記載の銀イオン除放
剤を用いる方法を用いることができる。

さらには、Ｌ、　Ｆ、　１Ｉｌｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ
　Ｑｕａｌｒｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″Ｐｈｏｔｏ、　
Ｓｃｉ、　＆　Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、９　　Ｆｋ６　　（
１９６５）、Ｍ、　　Ｗ、　　Ｂｅａｃｈ、　　”Ｍｉ
ｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　　　Ｇｒｏｗｔｈｓ　　
　ｉｎＭｏｔｉｏｎ−ｐｉｃｔｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　　ＪｏｕｒｎａｌＶｏｌ、　
８５、（１９７６）　、Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、　”Ｐ
ｈｏｔ。

Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　　Ｗａｓｈ　　　Ｗａｔｅｒ
　　　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ　　Ｊ、　ＩｍａｇｉｎｇＴｅ
ｃｈｌ　Ｏ，Ｎ６　（１９８４）および特開昭５７８５
４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５１４５
号、同５７−１３２１４６号、同５８１８６３１号、同
５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号などに記
載されている防菌剤、防ぽい剤、界面活性剤などを併用
することもできる。

さらに、水洗浴または安定化浴には、Ｒ，Ｔ。

Ｋｒｅｉｎａｎ著、Ｊ、　Ｉｍａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　１
０、（６）２４２Ｎ（１９８４）に記載されたイソチア
ゾリン系化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ第２０５巻、Ｎ１１２０５２６−（１９８１年５月
号）に記載されたイソチアプリン系化合物、同第２２８
巻、Ｉ！１２２８４５（１９８３年４月号）に記載され
たイソチアプリン系化合物、特願昭６１−５１３９６号
に記載された化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃ
ｉｄｅ）として併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学Ｊ堀口博著、三共出版（昭和
５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学
会・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物
を含んでもよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特開昭６３−１８３５０号に記載のスクイズローラー洗
浄槽を設けることがより好ましい。

また、特開昭６１−１４３５４８号のような水洗工程の
構成をとることも好ましい。

さらに、本発明の方性で水洗または安定化浴に防ぽい手
段を施した水を処理に応して補充することによって生ず
る水洗または安定化浴からのオーバーフローの一部また
は全部は特開昭６（１−２３５１３３号に記載されてい
るようにその前の処理工程である定着能を有する処理液
に利用することもできる。

本発明において「現像工程時間」または「現像時間」と
は、処理する感光飼料の先端が自現機の現像タンク液に
浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時間、「定着
時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク
液（安定液）に浸漬するまでの時間、「水洗時間」とは
水洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とは、通常自現機には、３５°ｃ−１
００℃、好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけら
れる乾燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入
っている時間をいう。

本発明における現像処理では、現像時間が５秒〜３分、
好ましくは８秒〜２分、その現像温度は１８℃〜５０℃
が好ましく、２０℃〜４０℃がより好ましい。

本発明によれば定着温度および時間は約り８℃〜約５０
　’Ｃで５秒〜３分が好ましく、２０℃〜４０℃で６秒
〜２分がより好ましい。この範囲内で十分な定着ができ
、残色を生しない程度に増感色素を溶出させることがで
きる。

水洗（または安定浴）における温度および時間は０〜５
０℃で６秒〜３分が好ましく、１５℃〜４０℃で６秒〜
２分がより好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着および水洗（または
安定化）された感光材料は水洗水をしぼり切る、すなわ
ちスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約り０℃
〜約１００℃で行われ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約５秒〜３分でよく、特によ
り好ましくは４０〜８０℃で約５秒〜２分である。

本発明の感材／処理システムでＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで
１００秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有
の現像ムラを防止するために特開昭６３１５１９４３号
公報に記載さているようなゴム材質のローラーを現像タ
ンク出口のローラーに適用することや、特開昭６３−１
５１９４４号公報に記載されているように現像液タンク
内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ／分以上にす
ることや、さらには、特開昭６３−２６４７５８号公報
に記載されているように、少なくとも現像処理中は待機
中より強い攪拌をすることがより好ましい。

さらに迅速処理のためには、特に定着液タンクのローラ
ーの構成は、定着速度を速めるために、対向ローラーで
あることがより好ましい。対向ローラーで構成すること
によって、ローラーの本数を少なくでき、処理タンクを
小さくできる。すなわち自現機をよりコンパクトにする
ことが可能となる。

以下に実施例を示すが本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。

実施例１ ゼラチン７５ｇを含む水溶液へ、＾ｇＮＯｚ１ｋｇの水
溶液とＫＢｒとＮａＣ１の水溶液とを同時に一定の速度
で３５分間添加した。ＫＢｒとＮａＣｊ２の量比を変え
ることによって形成されるハロゲン組成が変えられるこ
と及び添加する時の温度によって粒子サイズをコントロ
ールすること等、当業界でよく知られた方法で表１のよ
うな各種フィルムを作成した。これらの乳剤に安定剤と
して４−ヒドロキシー６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデンを添加した。この乳剤に更に５−〔３
−エチルーチアゾリニリデンエチリデン〕−３−カルボ
キシメチル−ローダニン２８０■を添加し次に硬膜剤と
してｌ−ヒドロキシ−３，５−ジクロロＩ・リアジンナ
トリウム塩、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム塩を加え、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に銀ゼラチン比が１．５になるように塗
布した。

現像処理には富士写真フィルム株式会社製ローラー搬送
型自動現像＠Ｆ０６８０Ａを用いた。５０％黒化したフ
ィルムｌ−に対して富士写真フィルム株式会社製現像液
ＬＤ−８３５を３２０−の割合で補充し、定着演として
は富士写真フィルム株式会社製Ｌ　Ｆ　３０８を２００
１Ｒ１の割合で補充し２００ｍ処理した。３８℃で現像
時間２０秒になるようなスピードで自動現像機を設定し
、表１の如き各種フィルムを未露光のまま処理し、定着
ヌケ状態を評価した。この表１の中で定着ヌケ状態×は
未溶解のハロゲン化銀がフィルム中に残存し実用不可の
レベルであることを示す。○はフィルム中のハロゲン化
銀が除去され充分定着された状態を示す。

表１の結果が示す如く本発明の処理方法である塩化銀７
０モル％（臭化銀３０モル％〉塗布！ｆｉｔ量２．７ｇ
／ｌｒｉ’のフィルムは定着補充２００ｄ／ｍで定着が
充分されていることを示す。さらにこの実施例の処理時
間をさらに短くして現像時間の２０秒を１５秒に短縮し
て処理したところ、フィルムＤは充分定着されていたが
、フィルムＣは未溶解のハロゲン化銀が残存していた。

ハロゲン化銀粒子サイズが小さいことがより好ましいこ
とが示された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 自動現像機を用いて透過型黒白ハロゲン化銀感光材料を
   処理する方法において、該感光材料が塩化銀含有率５０
   モル％以上のハロゲン化銀乳剤からなる乳剤層を有し、
   かつ感光材料１ｍ＾２当たりの塗布銀量が２．８ｇ以下
   であり、更に定着液補充量が感光材料１ｍ＾２当たり２
   ５０ｍｌ以下であることを特徴とする黒白ハロゲン化銀
   感光材料の処理方法。