JPH08231738A - プリプレグ及び積層板 - Google Patents

プリプレグ及び積層板

Info

Publication number
JPH08231738A
JPH08231738A JP3509995A JP3509995A JPH08231738A JP H08231738 A JPH08231738 A JP H08231738A JP 3509995 A JP3509995 A JP 3509995A JP 3509995 A JP3509995 A JP 3509995A JP H08231738 A JPH08231738 A JP H08231738A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
rubber component
fine particles
prepreg
component fine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP3509995A
Other languages
English (en)
Inventor
Tatsuya Watanabe
達也 渡辺
Akinori Hibino
明憲 日比野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
Priority to JP3509995A priority Critical patent/JPH08231738A/ja
Publication of JPH08231738A publication Critical patent/JPH08231738A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0373Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers

Landscapes

  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 積層板の吸湿半田耐熱性及び寸法安定性を高
める。 【構成】 エポキシ樹脂、アミン硬化剤、ゴム成分微粒
子を含有するエポキシ樹脂組成物を基材に含浸してプリ
プレグを調製する。このプリプレグから作製した積層板
は、吸湿半田耐熱試験の際の熱衝撃により発生した応力
をゴム成分微粒子によって緩和し、クラックの発生を低
減することができると共に、加熱加圧成形時の歪み応力
をゴム成分微粒子によって緩和し、硬化収縮の発生を抑
制することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、プリント配線板に用い
られるプリプレグ及び積層板に関するものである。
【0002】
【従来の技術】特開昭63−158893号公報等で提
供されているエポキシ樹脂系のプリント配線板は、例え
ば次のようにして製造されている。まずガラス布等の基
材にエポキシ樹脂ワニスを含浸して乾燥することによっ
てプリプレグを調製し、このプリプレグを複数枚重ねる
と共にさらに銅箔等の金属箔を重ね、これを加熱加圧成
形することによって金属箔張り積層板を作製し、そして
この金属箔をプリント加工することによってプリント配
線板を製造することができる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】このようなエポキシ樹
脂系のプリント配線板において問題となるのは、吸湿半
田処理において熱応力が大きく発生し、クラックが生じ
易いということや、また硬化収縮が大きくて寸法安定性
が悪いということである。従って本発明は、吸湿半田耐
熱性に優れると共に寸法安定に優れたプリプレグ及び積
層板を提供することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明に係るプリプレグ
は、エポキシ樹脂、アミン硬化剤、ゴム成分微粒子を含
有するエポキシ樹脂組成物が、基材に含浸されて成るこ
とを特徴とするものである。本発明にあって、ゴム成分
微粒子は粒径が0.1〜1.0μmであることが好まし
い。
【0005】また本発明にあって、ゴム成分微粒子のゴ
ム成分はアクリルゴムであることが好ましい。さらに本
発明にあって、ゴム成分微粒子の表面がエポキシ樹脂と
反応性を有するカップリング剤で処理されていることが
好ましい。加えて本発明にあって、エポキシ樹脂を80
℃〜160℃に加熱してゴム成分微粒子が分散されたエ
ポキシ樹脂組成物を用いることが好ましい。
【0006】また、本発明に係る積層板は、上記のプリ
プレグが積層成形されて成ることを特徴とするものであ
る。以下、本発明を詳細に説明する。本発明においてエ
ポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂
などプリント配線板の製造に用いられる任意のものを使
用することができる。
【0007】また本発明において硬化剤としては、アミ
ン硬化剤を用いる。アミン硬化剤は、電気積層板に要求
される電気特性、耐熱性、耐湿性、機械特性などの性能
のバランスを良好に得ることができるために好ましい。
このアミン硬化剤としてはジシアンジアミド(DIC
Y)をその代表例として挙げることができるが、メタフ
ェニレンジアミン(MPDA:構造式1)、ジフェニル
ジアミノスルフォン(DDS:構造式2)、ジフェニル
ジアミノメタン(DDM:構造式3)等の芳香族アミン
類や、ジエチレントリアミン(DETA:構造式4)、
トリエチレンテトラアミン(TETA:構造式5)など
の脂肪族アミン類なども使用することができる。
【0008】
【化1】
【0009】アミン硬化剤の配合量は、ジシアンジアミ
ドを用いる場合には、エポキシ樹脂に対してアミン当量
が0.3〜0.7当量/エポキシ基になるように設定す
るのが好ましく、ジシアンジアミド以外のものを用いる
場合にはエポキシ樹脂に対して0.6〜1.4当量/エ
ポキシ基になるように設定するのが好ましい。また2種
以上のものを混合して用いる場合には、ジシアンジアミ
ドのアミン当量を10.5として0.6〜1.4当量/
エポキシ基になるように設定するのが好ましい。
【0010】そしてエポキシ樹脂に硬化剤や、硬化促進
剤等を配合することによってエポキシ樹脂組成物を調製
することができるが、本発明ではさらにゴム成分微粒子
を配合して調製したエポキシ樹脂組成物を用いるように
している。このゴム成分微粒子はゴム成分を少なくとも
主成分とする微粒子であり、図1に示すような構造のゴ
ム成分微粒子Aを用いることができる。図1において1
はゴム成分であり、ゴム成分の回りに硬質樹脂層2が設
けられている。ゴム成分1はアクリルゴムであることが
好ましい。ブタジエンゴムで形成することも可能である
が、耐熱性が良好であるという点から本発明ではアクリ
ルゴムでゴム成分1が形成されていることが好ましい。
また硬質樹脂層2は例えばポリメタクリル酸メチル(P
MMA)やスチレン−アクリロニトリル共重合体などで
形成されている。
【0011】そして、このゴム成分微粒子Aとして、そ
の表面にエポキシ樹脂と親和性(反応性)を有するカッ
プリング剤で処理してカップリング剤層3を形成したも
のを用いるのが好ましい。カップリング剤は一方の末端
が硬質樹脂層2の樹脂分子と反応しており、他方の末端
はエポキシ樹脂と反応する次のような官能基となってい
る(官能基の濃度0.1〜0.2ミリmol/g)。
【0012】
【化2】
【0013】このゴム成分微粒子は粒径が0.1〜1.
0μmの範囲の大きさのものを用いるのが好ましい。マ
トリックス樹脂となるエポキシ樹脂とゴム成分微粒子と
が海島構造を形成することによって、積層板の吸湿耐熱
性や寸法安定性を向上させることができるものであり、
ゴム成分微粒子の粒径が0.1μm未満であると殆ど溶
解状態になると共に、ゴム成分微粒子の粒径が1.0μ
mを超えると均一に分散させることができなくなり、こ
のような海島構造を形成することが困難になる。従っ
て、海島構造を形成させるためにゴム成分微粒子は粒径
が0.1〜1.0μmの範囲の大きさのものが好ましい
のである。またゴム成分微粒子の配合量は、エポキシ樹
脂に対して5〜30重量%の範囲が好ましい。5重量%
未満では少な過ぎて上記のような海島構造を形成させる
ことができず、また30重量%を超えると均一に分散さ
せることができず同様に上記のような海島構造を形成さ
せることができない。従って、海島構造を形成させるた
めにゴム成分微粒子の配合量は5〜30重量%の範囲が
好ましいのである。
【0014】そして、エポキシ樹脂に硬化剤、硬化促進
剤、さらにゴム成分微粒子等を配合して溶剤に溶解・分
散させることによって、エポキシ樹脂組成物からなるエ
ポキシ樹脂ワニスを調製することができる。このとき、
エポキシ樹脂組成物からなるエポキシ樹脂ワニスを80
℃〜160℃で加熱しながらゴム成分微粒子を分散させ
るようにするのが好ましい。マトリックス樹脂であるエ
ポキシ樹脂の粘性が高いとゴム成分微粒子を均一に分散
させ難いため、80℃以上に温度を上げてエポキシ樹脂
の粘性を低下させ、ゴム成分微粒子を均一に分散させる
ようにしているものである。エポキシ樹脂の粘性を低下
させるには加熱温度は160℃未満で充分であり、また
加熱温度が高過ぎるとエポキシ樹脂の反応が進行するお
それがあるなどの問題が発生するために、80℃〜16
0℃の範囲の温度で加熱するのが好ましい。
【0015】上記のようにして調製したエポキシ樹脂ワ
ニスを基材に含浸させて乾燥することによって、本発明
に係るプリプレグを調製することができる。この基材と
しては、ガラス織布やガラス不織布などのガラス布の他
に、紙等を用いることができる。さらに、このプリプレ
グを複数枚重ねると共にこの重ねたものの片面あるいは
両面に銅箔等の金属箔を重ね、これを加熱加圧して積層
成形することによって、金属箔を張った積層板を作製す
ることができる。
【0016】そして、このようにして作製した金属張り
積層板の金属箔をプリント加工して回路形成することに
よって、プリント配線板を製造することができるもので
ある。またこの回路を形成したプリント配線板を内層回
路板として用い、内層回路板の表面に上記のプリプレグ
及び金属箔を重ね、これを加熱加圧して積層成形した後
に、金属箔をプリント加工して回路形成することによっ
て、多層プリント配線板を製造することができるもので
ある。
【0017】このようにして製造されたプリント配線板
にあって、エポキシ樹脂組成物中にゴム成分微粒子が分
散して含有されているために、吸湿半田耐熱試験の際の
熱衝撃により発生した応力が分散しているゴム成分微粒
子によって緩和され、クラックの発生を低減することが
できると共に、加熱加圧成形時の歪み応力がこのゴム成
分微粒子によって緩和され、硬化収縮の発生を抑制して
寸法安定性を高めることができるものである。
【0018】
【実施例】次に、本発明を実施例によって説明する。 (実施例1)表1のワニスAの配合で混合することによ
ってエポキシ樹脂ワニスを調製し、1080タイプのE
ガラスのガラス基材にこのワニスAを含浸させた後、温
度150℃、時間9分間の条件で加熱乾燥して溶剤を除
去することによって、樹脂含有率68重量%、溶融粘度
400ポイズのプリプレグを作製した。尚、表1のゴム
成分微粒子としては、アクリルゴムのゴム成分1と、ポ
リメタクリル酸メチルの硬質樹脂層2と、エポキシ基を
末端に有するカップリング剤層3からなる図1の構造の
ものを用いた。
【0019】このプリプレグを4枚重ね、その上下にそ
れぞれ厚さ35μmの銅箔を重ね、温度170℃、圧力
50kg/cm2 、時間90分間の成形条件で加熱加圧
成形することによって、厚み0.8mmの銅張り積層板
を作製した。次に、この銅張り積層板を内層材として用
い、両面の銅箔をプリント配線加工して信号回路を形成
し、さらに各信号回路の表面を黒化処理して内層回路板
を作製した。そしてこの内層回路板の表裏両面に上記プ
リプレグを4枚ずつ重ねると共にその外側にそれぞれ1
8μm厚の銅箔を重ね、温度170℃、圧力50kg/
cm2 、時間90分間の成形条件で加熱加圧成形をする
ことによって4層構成の多層板を作製し、さらにこれに
スルーホール加工、スルーホールメッキ、レジスト等の
プリント配線加工をして銅箔によって外層回路を形成す
ることによって、4層回路構成の多層プリント配線板を
得た。
【0020】(実施例2)表1のワニスBの配合で混合
することによってエポキシ樹脂ワニスを調製し、このワ
ニスBを用いるようにした他は、実施例1と同様にして
多層プリント配線板を得た。 (実施例3)表1のワニスCの配合で混合することによ
ってエポキシ樹脂ワニスを調製し、このワニスCを用い
るようにした他は、実施例1と同様にして多層プリント
配線板を得た。
【0021】(実施例4)表1の配合のワニスAを温度
80℃で120分間加熱しながら攪拌することによって
ゴム成分微粒子を分散させてエポキシ樹脂ワニスを調製
し、後は実施例1と同様にして多層プリント配線板を得
た。 (比較例1)表1のワニスDの配合で混合することによ
ってエポキシ樹脂ワニスを調製し、このワニスDを用い
るようにした他は、実施例1と同様にして多層プリント
配線板を得た。
【0022】(実施例5)表1のワニスAの配合で混合
することによってエポキシ樹脂ワニスを調製し、762
8タイプのガラス基材にこのワニスAを含浸させた後、
温度150℃、時間9分間の条件で加熱乾燥して溶剤を
除去することによって、樹脂含有率45重量%、溶融粘
度400ポイズのプリプレグを作製した。
【0023】このプリプレグを8枚重ね、その上下にそ
れぞれ厚さ18μmの銅箔を重ね、温度170℃、圧力
50kg/cm2 、時間90分間の成形条件で加熱加圧
成形することによって、厚み1.6mmの両面銅張り積
層板を作製した。 (実施例6)表1のワニスBの配合で混合することによ
ってエポキシ樹脂ワニスを調製し、このワニスBを用い
るようにした他は、実施例5と同様にして両面銅張り積
層板を得た。
【0024】(実施例7)表1のワニスCの配合で混合
することによってエポキシ樹脂ワニスを調製し、このワ
ニスCを用いるようにした他は、実施例5と同様にして
両面銅張り積層板を得た。 (実施例8)表1の配合のワニスAを温度80℃で12
0分間加熱しながら攪拌することによってゴム成分微粒
子を分散させてエポキシ樹脂ワニスを調製し、後は実施
例5と同様にして両面銅張り積層板を得た。
【0025】(比較例2)表1のワニスDの配合で混合
することによってエポキシ樹脂ワニスを調製し、このワ
ニスDを用いるようにした他は、実施例5と同様にして
両面銅張り積層板を得た。
【0026】
【表1】
【0027】上記実施例1乃至4及び比較例1で得た多
層プリント配線板、実施例5乃至8及び比較例2で得た
両面銅張り積層板について、吸湿半田耐熱性と寸法変化
率を測定した。吸湿半田耐熱性の試験は、50mm×5
0mmの大きさに作製した試料を60℃、90%RHの
湿度条件で96時間あるいは144時間、吸湿処理した
後、試料を260℃の半田浴に浸漬しておこなった。
尚、4層の多層プリント配線板については、外層銅箔を
全面エッチングして内層回路形成シールド板で評価し
た。そして膨れが発生したものを「×」、ミーズリング
が発生したものを「△」、異常なしを「○」として評価
し、各実施例や比較例の試料10枚についての各評価結
果を表2に示した。
【0028】寸法変化率の測定は次のようにしておこな
った。250mm×250mmの大きさに作製した図2
のような試料4を用い、試料4の4隅に直径2mmの孔
5をあけ、まず隣合う孔5の縦及び横の間隔を測定し、
次に表面の銅箔を全面エッチングした後に130℃で1
時間乾燥する処理をおこない、この後、再び隣合う孔5
の縦及び横の間隔を測定し、そして処理前後の孔5の間
隔の変化より縦と横の変化率を求めた。結果を表2に示
す。
【0029】
【表2】
【0030】表2にみられるように、ゴム成分微粒子を
配合した各実施例ものでは、吸湿半田耐熱性が高く、ま
た寸法安定性が高いものであった。
【0031】
【発明の効果】上記のように本発明は、エポキシ樹脂、
アミン硬化剤、ゴム成分微粒子を含有するエポキシ樹脂
組成物を基材に含浸したプリプレグを用いるようにした
ので、吸湿半田耐熱試験の際の熱衝撃により発生した応
力が分散しているゴム成分微粒子によって緩和され、ク
ラックの発生を低減して吸湿半田耐熱性を高めることが
できると共に、加熱加圧成形時の歪み応力がこのゴム成
分微粒子によって緩和され、硬化収縮の発生を抑制して
寸法安定性を高めることができるものである。
【0032】また、ゴム成分微粒子として粒径が0.1
〜1.0μmのものを用いることによって、マトリック
ス樹脂となるエポキシ樹脂とゴム成分微粒子とで海島構
造を良好に形成させることができ、ゴム成分微粒子によ
るクラックの発生の低減と寸法安定性の効果を一層高く
得ることができるものである。また、ゴム成分微粒子と
してゴム成分がアクリルゴムで形成されたものを用いる
ことによって、耐熱性を高く得ることができるものであ
る。
【0033】さらにゴム成分微粒子として表面がエポキ
シ樹脂と反応性を有するカップリング剤で処理されたも
のを用いることによって、ゴム成分微粒子をエポキシ樹
脂によるマトリックスと結合させることができ、ゴム成
分微粒子によるクラックの発生の低減と寸法安定性の効
果を一層高く得ることができるものである。さらに、エ
ポキシ樹脂を80℃〜160℃に加熱した状態でゴム成
分微粒子を分散させたエポキシ樹脂組成物を用いること
によって、マトリックス樹脂であるエポキシ樹脂の粘性
を下げた状態でゴム成分微粒子を均一に分散させること
ができ、ゴム成分微粒子によるクラックの発生の低減と
寸法安定性の効果を一層高く得ることができるものであ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】ゴム成分微粒子の一例を示す断面図である。
【図2】寸法変化率の測定に用いる試料を示す平面図で
ある。
【符号の説明】
A ゴム成分微粒子 1 ゴム成分 2 硬質樹脂層 3 カップリング剤層

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エポキシ樹脂、アミン硬化剤、ゴム成分
    微粒子を含有するエポキシ樹脂組成物が、基材に含浸さ
    れて成ることを特徴とするプリプレグ。
  2. 【請求項2】 ゴム成分微粒子は粒径が0.1〜1.0
    μmであることを特徴とする請求項1に記載のプリプレ
    グ。
  3. 【請求項3】 ゴム成分微粒子のゴム成分はアクリルゴ
    ムであることを特徴とする請求項1又は2に記載のプリ
    プレグ。
  4. 【請求項4】 ゴム成分微粒子の表面がエポキシ樹脂と
    反応性を有するカップリング剤で処理されていることを
    特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のプリプレ
    グ。
  5. 【請求項5】 エポキシ樹脂を80℃〜160℃に加熱
    してゴム成分微粒子が分散されたエポキシ樹脂組成物を
    用いることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記
    載のプリプレグ。
  6. 【請求項6】 請求項1乃至5のいずれかに記載のプリ
    プレグが積層成形されて成ることを特徴とする積層板。
JP3509995A 1995-02-23 1995-02-23 プリプレグ及び積層板 Withdrawn JPH08231738A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3509995A JPH08231738A (ja) 1995-02-23 1995-02-23 プリプレグ及び積層板

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3509995A JPH08231738A (ja) 1995-02-23 1995-02-23 プリプレグ及び積層板

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08231738A true JPH08231738A (ja) 1996-09-10

Family

ID=12432501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3509995A Withdrawn JPH08231738A (ja) 1995-02-23 1995-02-23 プリプレグ及び積層板

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH08231738A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000025015A (ja) * 1998-07-08 2000-01-25 Bridgestone Corp 木質仕上材
US10294341B2 (en) 2016-01-13 2019-05-21 Lg Chem, Ltd. Thermosetting resin composition for semiconductor package and prepreg using the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000025015A (ja) * 1998-07-08 2000-01-25 Bridgestone Corp 木質仕上材
US10294341B2 (en) 2016-01-13 2019-05-21 Lg Chem, Ltd. Thermosetting resin composition for semiconductor package and prepreg using the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9779880B2 (en) Resin composition and dielectric layer and capacitor produced therefrom
JP2687805B2 (ja) 樹脂組成物、プリプレグ及び積層板
JPH08231738A (ja) プリプレグ及び積層板
JP4804671B2 (ja) プリプレグ
JPH0892394A (ja) 積層板成形用プリプレグおよび積層板
JP3592056B2 (ja) エポキシ樹脂組成物、プリプレグ及び積層板
JPH07176843A (ja) 印刷回路用積層板
JP2572835B2 (ja) 配線板用樹脂組成物およびプリプレグ
JPH05318640A (ja) 積層板
JP2006036936A (ja) エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、多層プリント配線板
JP2005002226A (ja) 難燃性エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板関連製品
JPH06256515A (ja) 熱硬化性接着シート及びそれを用いた銅張積層板
JP3339357B2 (ja) 積層板
JP2000336242A (ja) エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、樹脂付き金属箔、積層板
JP2567357B2 (ja) プリント配線用基板
JPH0665407A (ja) プリプレグ及び積層板
JPH05105778A (ja) 積層板の製造法
JPH01141043A (ja) 積層板の製造方法
JP2003313420A (ja) 積層板用樹脂組成物、プリプレグ及び多層積層板
JP2005281488A (ja) 樹脂組成物、プリプレグ及び積層板
JPH06128461A (ja) 積層板用樹脂組成物
JPH08103984A (ja) 銅張積層板
JPH10219010A (ja) 銅張積層板用プリプレグの製造方法
JPH08267658A (ja) 銅張積層板
JPS6015438A (ja) ガラス繊維基材エポキシ樹脂シ−ト

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20020507