JPH08231759A

JPH08231759A - ポリマー組成物、その製法、それを用いて被覆された成形体及びエラストマー及び被覆方法

Info

Publication number: JPH08231759A
Application number: JP7321966A
Authority: JP
Inventors: Johann Mueller; ミュラーヨハン
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1994-12-15
Filing date: 1995-12-11
Publication date: 1996-09-10
Anticipated expiration: 2015-12-11
Also published as: DE4444780A1; EP0718355A3; US6107418A; US6512059B1; JP2873277B2; EP0718355A2

Abstract

(57)【要約】【課題】成形部材又はエラストマー材料を被覆するた
めの組成物【解決手段】組成物を、（１）次の群から選択された
ポリマー成分;ポリオルガノシロキサン、塩化ビニル−
ヒドロキシプロピルアクリレート−コポリマー、酢酸ビ
ニル−エチレン−コポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリア
ミド、ポリエステル、アクリレート−ポリエステル−コ
ポリマー、ポリアミド−ポリエステル−コポリマー、酢
酸ビニル−ポリエステル−コポリマー、モノマーの（メ
タ）アクリレート、（２）式：Ｒ³ _XＳｉ(ＯＲ²)_4-Xのシ
ラン、（３）場合による溶剤及び/又は触媒及び/又は水
の使用下で製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、組成物、その製法
及び成形体又はエラストマー材料の被覆法に関する。

【０００２】

【従来の技術】シリコーンゴム表面が、高い付着−及び
滑り摩擦係数を有することは公知である。特に、７０未
満のショアーＡ硬度を有するシリコーンゴムは、著しい
ブロッキング特性を示し、かつ容易に汚損する。

【０００３】オーストリア特許（ＡＴ）第２５０６８２
号明細書中に、基材(Grundmaterial)の被覆法が記載さ
れており、この場合、基材を、１個のアクリルオキシ基
を有するオルガノシランの加水分解物の水溶液で被覆
し、かつ硬化させる。第２の工程で、下塗された表面を
重合可能な樹脂、殊に、ポリエステル樹脂で被覆する。
この方法は、圧縮体又は積層体の強度を高めるのに役立
つ。

【０００４】ヨーロッパ特許（ＥＰ）第２２０８０４号
明細書は、メチル基のみを有する被覆と比較して、メチ
ル−及びフェニル基を０．２５〜３．７の比で有するポ
リジオルガノシロキサンからなる第１の層を有するガラ
ス織物を記載し、その際、ポリジオルガノシロキサンで
被覆されたガラス織物は、透明であるか、又は半透明で
ある。次いで、第２の層は、ポリジメチルシロキサンか
らなる。この層上に、更に、第３のポリオルガノシロキ
サン層を施与する。

【０００５】米国特許（ＵＳ）第４４８９１２７号明細
書は、ジメチルシロキサン−及びフェニルメチル単位及
びＲ₃ＳｉＯ_1/2及びＳｉＯ_4/2単位からなるコポリマー
を含有するジオルガノシロキサンを含有するガラスファ
イバー織物からなる屋根用の被覆物を記載している。

【０００６】米国特許（ＵＳ）第３６３９１５５号明細
書は、ジメチルシロキサン−、フェニルメチルシロキサ
ン−及びモノメチルシロキサン単位並びにＳｉ−結合し
たアセトキシ−、アルコキシ−又はケトオキシム基を含
有するオルガノシロキサン単位を有する抗汚損性オルガ
ノシロキサン被覆物を記載している。

【０００７】従来技術の欠点は、フェニル基含分によ
り、加熱の際又は燃焼時に芳香族物質を分離することで
ある。従来技術のその他の欠点は、摩擦係数が、減少さ
れないか又は僅かにのみ減少されることであり、かつケ
イ素に接しているフェニル基を得ることが難しいことで
ある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、公知
の被覆物を改良すること並びに改善された抗汚損特性並
びに減少した摩擦係数を有する被覆を提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、（１）
次の群から選択されたポリマー成分；（Ａ１）式：（Ｒ_１Ｓｉ−Ｏ_3/2）の単位（Ｔ−単位）
及び場合により式：（Ｒ₃Ｓｉ−Ｏ_1/2）の単位（Ｍ−単
位）からなるポリオルガノシロキサン、（Ａ２）式：
（Ｓｉ−Ｏ_4/2）の単位（Ｑ−単位）及び場合により
式：（Ｒ₃Ｓｉ−Ｏ_1/2）の単位（Ｍ−単位）からなるポ
リオルガノシロキサン［式中、Ｒは、同じか又は異な
り、場合によりハロゲン化された、それぞれの基が１〜
１８個の炭素原子を有する炭化水素基又はＯＲ¹（式
中、Ｒ¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素又
は１価の、場合により置換された、１〜８個の炭素原子
を有する炭化水素基を表す）を表す、但し、１分子当た
り０．０１〜３．０重量％、有利に、０．０１〜１重量
％のＳｉ−結合した基ＯＲ¹が含有されている］、
（Ｂ）塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート−
コポリマー、（Ｃ）酢酸ビニル−エチレン−コポリマ
ー、（Ｄ）ポリ塩化ビニル、（Ｅ）ポリアミド、（Ｆ）
ポリエステル、（Ｇ）アクリレート−ポリエステル−コ
ポリマー、（Ｈ）ポリアミド−ポリエステル−コポリマ
ー、（Ｉ）酢酸ビニル−ポリエステル−コポリマー、
（Ｊ）モノマーの（メタ）アクリレート（但し、これら
は、Ｓｉ−結合した（メタ）アクリレート基を含有する
シランと共重合される）、（２）一般式：Ｒ³ _XＳｉ(ＯＲ²)_4-Xのシラン［式中、Ｒ
²は１価の、場合により置換された炭化水素基を表し、
Ｒ³は、１価の有機基を表し、ｘは、０又は１を表
す］、（３）場合により溶剤、（４）場合により触媒、（５）場合により水の使用下で、製造可能な組成物である。

【００１０】基Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ
−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペン
チル−、イソ−ペンチル−、ネオペンチル−及びｔ−ペ
ンチル基；ヘキシル基、例えば、ｎ−ヘキシル基；、ヘ
プチル基、例えば、ｎ−ヘプチル基；オクチル基、例え
ば、ｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば、
２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例え
ば、ｎ−ノニル基；デシル基、例えば、ｎ−デシル基；
ドデシル基、例えば、ｎ−ドデシル基；オクタデシル
基、例えば、ｎ−オクタデシル基；アルケニル基、例え
ば、ビニル−及びアリル基；シクロアルキル基、例え
ば、シクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプ
チル基及びメチルシクロヘキシル基が有利である。

【００１１】置換された基Ｒの例は、シアン化アルキル
基、例えば、β−シアン化エチル基及びハロゲン化炭化
水素基、例えば、ハロゲン化アルキル基、例えば、３，
３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル基、２，２，２，
２’，２’，２’−ヘキサフルオルイソプロピル基、ヘ
プタフルオルイソプロピル基である。

【００１２】勿論、比較的容易に得られるので、基Ｒと
しては、メチル−又はエチル基が有利である。

【００１３】基Ｒ¹は、水素原子及び場合により置換さ
れた、１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基が有利で
あり、その際、水素及び１〜３個の炭素原子を有するア
ルキル基、殊に、メチル−、エチル−及びイソプロピル
基が、特に有利である。

【００１４】基Ｒ¹の例は、１〜８個の炭素原子を有す
る、基Ｒのために挙げられた例である。

【００１５】基Ｒ²の例は、場合により置換された、１
〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基が有利であり、
アルキル基、例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プロピ
ル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル
−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル
−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、
例えば、ｎ−ヘキシル基及びイソ−ヘキシル基；ヘプチ
ル基、例えば、ｎ−ヘプチル基及びイソ−ヘプチル基；
オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基及びイソ−オクチ
ル基、例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基が特
に有利である。メチル−及びエチル基が有利である。エ
ーテル酸素原子により置換されていてよい炭化水素基Ｒ
²の例は、メトキシエチル−、エトキシエチル−、メト
キシ−ｎ−プロピル−及びメトキシ−イソ−プロピル基
である。

【００１６】基Ｒ³の例は、場合により置換された、１
〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基が有利であり、
アルキル基、例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プロピ
ル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル
−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル
−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、
例えば、ｎ−ヘキシル基及びイソヘキシル基；ヘプチル
基、例えば、ｎ−ヘプチル基及びイソ−ヘプチル基；オ
クチル基、例えば、ｎ−オクチル基及びイソ−オクチル
基、例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニ
ル基、例えば、ｎ−ノニル基及びイソ−ノニル基；デシ
ル基、例えば、ｎ−デシル基及びイソデシル基；ドデシ
ル基、例えばｎ−ドデシル基及びイソ−ドデシル基；オ
クタデシル基、例えば、ｎ−オクタデシル基及びイソ−
オクタデシル基；アルケニル基、例えば、ビニル−及び
アリル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル
−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシ
クロヘキシル基；アリール基、例えば、フェニル−、ナ
フチル−、アントリル−及びフェナントリル基；アルカ
リール基、例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリ
ル基、エチルフェニル基、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニルフェ
ニル基及びノニルフェニル基；及びアラルキル基、例え
ば、ベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基；イソ
シアンアルキル基、例えば、イソシアンプロピル基、イ
ソシアンエチル基、イソシアンヘキシル基、イソシアン
オクチル基（この場合、イソシアンプロピル基が有利で
ある）及び（メタ）アクリルオキシ基、例えば、メタク
リルオキシプロピル基、アクリルオキシプロピル基、メ
タクリルオキシヘキシル基、アクリルオキシヘキシル基
（この場合、メタクリルオキシプロピル基が有利であ
る）が特に有利である。

【００１７】ハロゲン化された炭化水素基Ｒの例は、ハ
ロゲン化アルキル基、例えば、３−クロル−ｎ−プロピ
ル基、３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル基、
２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオルイソプ
ロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基及びハロゲン
化アリール基、例えば、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロルフェ
ニル基である。

【００１８】ポリオルガノシロキサン（Ａ１）の場合
に、Ｍ−単位とＴ−単位との比は、０〜１．８：１、有
利に、０．１〜１．２：１、かつ特に有利に、０．３〜
０．８：１であり、かつポリオルガノシロキサン（Ａ
２）の場合に、Ｍ−単位とＱ−単位との比は、０．００
〜２．７：１、有利に、０．０１〜２．１：１、特に有
利に、０．１〜１．８：１である。

【００１９】本発明のポリオルガノシロキサンは、２〜
５００、有利に、４〜３００のモノマー単位からなるポ
リマーを形成する。

【００２０】ポリマー成分（Ａ１）及び（Ａ２）は単独
で、又はそれぞれオルガノシロキサン単位の混合物又は
反応生成物として使用することができる。Wacker-Chemi
e GmbHの樹脂溶液（Harzloesung)Ｋ又は樹脂溶液Ｋ０１
１８のようなポリマー成分が、有利である。これらの樹
脂は、有利に溶剤、例えば、トルエン、キシレン、アセ
トン、酢酸エチルエステル、エタノール中に溶けていて
よい。溶剤を、それぞれポリマー成分の総重量に対し
て、１０〜９８重量％、有利に、３０〜９８重量％の量
で使用するのが有利である。

【００２１】ポリマー成分（Ａ１）及び（Ａ２）は、単
独で又は１：２０〜２０：１、有利に１：１０〜１０：
１の比の混合物として使用することができる。

【００２２】ポリマー成分（Ａ１）及び（Ａ２）と並ん
で、ポリマー成分として、（Ｂ）塩化ビニル−ヒドロキ
シプロピルアクリレート−コポリマーも使用することが
できる。このような生成物は、Vinnolit GmbHにより、V
innolit E 15/40Aなる名称で、市場に提供されている。
もしくは、（Ｃ）酢酸ビニルとエチレンとからなるコポ
リマーも、同様にポリマー成分として使用することがで
きる。文献公知の方法により、２種のモノマーから、所
望の比のコポリマーを製造することができる。

【００２３】ポリマー成分として更に、（Ｄ）ポリ塩化
ビニル、（Ｅ）ポリアミド、（Ｆ）ポリエステル、
（Ｇ）アクリレート−ポリエステル−コポリマー、
（Ｈ）ポリアミド−ポリエステル−コポリマー又は
（Ｉ）酢酸ビニル−ポリエステル−コポリマー又は
（Ｊ）モノマーの（メタ）アクリレート、例えば、メチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート（反応混合物
中で重合させる）を使用することができる。ポリマー成
分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）及び（Ｃ）が有利であ
り、ポリマー成分（Ａ１）及び（Ａ２）が特に有利であ
る。

【００２４】これらポリマー成分は、本発明の組成物中
に２〜７０重量％の量で含有されている。５〜５０重量
％の量が有利であり、１０〜４０重量％の量が特に有利
である。

【００２５】有利なシラン（２）の例は、メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシラン（商品名 Silan GF ３
１；Wacker-Chemie GmbH）、メチルトリエトキシシラン
（商品名 Silan M1-トリエトキシ；Wacker-ChemieGmb
H）ビニルトリエトキシシラン（商品名 Silan GF ５６；Wa
cker-Chemie GmbH）、テトラエトキシシラン（商品名 T
ES ２８；Wacker-Chemie GmbH）、テトラエトキシシラ
ンからなる低分子量の加水分解生成物からなる混合物
（商品名 TES ４０；Wacker-Chemie GmbH）、メチルト
リメトキシシラン（商品名 M１−トリメトキシ；Wacker
-Chemie GmbH）イソシアネートプロピルトリメトキシ
シラン（商品名 Silan Y ９０３０;UCC)である。

【００２６】これらのシランは、０．１〜２０重量％、
有利に０．５〜１０重量％の量で含有されている。

【００２７】ポリマー成分に、シラン（２）又はその混
合物を１００：１〜１００：３０、特に有利に、１０
０：２〜１００：２０の比で添加する。

【００２８】これらの組成物を、有機溶剤、例えば、テ
トラヒドロフラン、トルエン、アセトン、ナフサ、ベン
ジン、メチルエチルケトン、キシレン、ブチルアルコー
ル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、イソプロパノール
中で製造するのが有利である。有機溶剤は、１０〜９
０重量％の量で含有されており、３０〜８５重量％が有
利である。

【００２９】これらの組成物に、場合により縮合触媒、
例えば有利に、有機錫化合物又は有機ジルコン化合物、
例えば有利に、ジルコニウムブチレート、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジアセテートを混入する。

【００３０】これらの縮合触媒のうちで、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫アセテート、ジルコニウムブチ
レートが有利である。

【００３１】縮合触媒は、０〜１０重量％の量で含有さ
れている。０〜５重量％の量が有利であり、０〜２重量
％の量が特に有利である。

【００３２】有利に、ポリマー成分（Ｊ）の際に使用さ
れる遊離のラジカル源として、過酸化物、殊に、有機過
酸化物が有利である。このような有機過酸化物の例は、
ペルオキシケタール、例えば、１，１−ビス(ｔ−ブチ
ルペルオキシ)−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２，２−ビス(ｔ−ブチルペルオキシ)ブタン及び類
似のもの、過酸化ジアシル、例えば、過酸化アセチル、
過酸化イソブチル、過酸化ベンゾイル及び類似のもの、
過酸化ジアルキル、例えば、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過
酸化ｔ−ブチル−クミル、過酸化ジクミル、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルペルオキシ)ヘキサン、
ｔ−ブチル−ペル−エチルヘキサノエート及び類似のも
の及び過酸エステル、例えば、ｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピルカルボネートである。ｔ−ブチル−ペル−エ
チルヘキサノエート（商品名 Peroxan PO；Interox TBP
IN）が有利である。

【００３３】過酸化物を、それぞれ本発明の方法で使用
された化合物の重量に対して、０〜５重量％、殊に０〜
３重量％の量で使用するのが有利である。

【００３４】場合により水も、０〜２０重量％、有利
に、０〜１０重量％の量で添加することができる。

【００３５】本組成物は、機能性シランが混入され、か
つ有機溶剤中で加水分解されたシリコーン樹脂又は機能
性シランと共重合した有機（コ）ポリマーからなる。

【００３６】本発明のもう１つの目的は、（１）次の群から選択されたポリマー成分；（Ａ１）式：（Ｒ₁Ｓｉ−Ｏ_3/2）の単位（Ｔ−単位）及
び場合により式：（Ｒ₃Ｓｉ−Ｏ_1/2）の単位（Ｍ−単
位）からなるポリオルガノシロキサン（Ａ２）式：（Ｓ
ｉ−Ｏ_4/2）の単位（Ｑ−単位）及び場合により式：
（Ｒ₃Ｓｉ−Ｏ_1/2）の単位（Ｍ−単位）からなるポリオ
ルガノシロキサン［式中、Ｒは、同じか又は異なり、場
合によりハロゲン化された、それぞれの基が１〜１８個
の炭素原子を有する炭化水素基又はＯＲ¹（式中、Ｒ
¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素又は１価
の、場合により置換された、１〜８個の炭素原子を有す
る炭化水素基を表す）を表す、但し、１分子当たり０．
０１〜３．０重量％のＳｉ−結合した基ＯＲ¹が含有さ
れている］、（Ｂ）塩化ビニル−ヒドロキシプロピルア
クリレート−コポリマー（Ｃ）酢酸ビニル−エチレン−
コポリマー（Ｄ）ポリ塩化ビニル（Ｅ）ポリアミド
（Ｆ）ポリエステル（Ｇ）アクリレート−ポリエステル
−コポリマー（Ｈ）ポリアミド−ポリエステル−コポリ
マー（Ｉ）酢酸ビニル−ポリエステル−コポリマー
（Ｊ）モノマーの（メタ）アクリレート（但し、これら
はＳｉ−結合した（メタ）アクリレート基を含有するシ
ランと共重合される）と、（２）一般式：Ｒ³ _XＳｉ(ＯＲ²)_4-Xのシラン［式中、Ｒ
²は、１価の、場合により置換された炭化水素基を表
し、Ｒ³は、１価の有機基を表し、ｘは、０又は１を表
す］（３）場合により溶剤（４）場合により触媒及び（５）場合により水とを反応させるか、又は混合することによる、組成物の
製法である。

【００３７】Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の例は、前記で基
Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³のために挙げられた例である。

【００３８】本発明の組成物の製造は、化学工業で慣用
の撹拌−及び混合装置中で行うことができる。これらの
装置は、−１０℃〜＋１５０℃の範囲の温度にすること
ができ、かつこの温度で調節可能であるべきである。有
機溶剤の使用の故に、爆発保護物は必要不可欠である。

【００３９】この組成物の製造を、室温に相当する温度
での個々の成分の単純な混合により行う。しかし、反
応、例えば、重合、縮合又は反応基の所での反応も実施
することができる。その場合、これは、反応経過の熱調
整を必要とする。このような方法を、０℃〜１５０℃で
実施する。１０℃〜１２０℃の温度が有利である。簡単
に行うために、この組成物を大気圧下で製造する。しか
し、この製造は、加圧〜２０バールで、又は真空〜２０
ミリバールで行うこともできる。

【００４０】本発明のもう１つの目的は、本発明の組成
物で被覆されている成形体又はエラストマーである。

【００４１】本発明の組成物を、エラストマー成形部材
用の保護被覆物として、又はエラストマー材料で被覆さ
れたシート、金属部材、合成−、天然−又は金属繊維か
らなる織物、メリヤス織物、ニット、フリースのための
上塗り物質として使用する。この例は、エラストマー材
料、例えば天然ゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム又はシ
リコンゴムからなる射出−又は押出成形部材である。エ
ラストマー材料で被覆された織物担体、例えば、コンベ
アベルト、補正板、防護服、電気絶縁管、電気絶縁マッ
ト、織物構築物、例えば、テント、覆い、幌のために使
用することができる被覆された織物は、本発明による上
塗り物質を用いての本発明による仕上げにより、それ自
体に対して、かつ他の材料に対して減少した摩擦係数を
有する、耐擦傷性、抗汚損性の表面を示す。基材とし
て、ジメチルシリコーンゴムを使用し、フェニルメチル
シリコーンを使用しないのが有利である。

【００４２】本発明のもう１つの目的は、本発明の組成
物での成形体又はエラストマーの被覆法である。

【００４３】本発明の組成物は、スプレー、塗布、ドク
ター塗装により、ロールを用いて、タンポン印刷、スク
リーン印刷、浸せき又は類似の技術により施与すること
ができる。これらは、通常のシリコーンゴム表面と堅固
に結合する。硬化を、溶剤の蒸発及び引き続く重縮合に
より行う。この硬化は、熱により促進することができ
る。

【００４４】本発明の上塗り被覆物で処理された表面
は、抗汚損性、耐擦傷性であり、かつそれ自体に対し
て、並びに他の材料、例えば、ガラス、金属、プラスチ
ック、織物等に対して、減少した摩擦特性を有する。

【００４５】シリコーンゴム成形部材、−射出部材、−
絶縁管、医療用品、シリコーンゴムで被覆された織物、
フリース、フェルト、シート又は紙の通常の表面を、本
発明の上塗り物質で処理する。

【００４６】基材の重要な特性、例えば、引っ張り強
さ、膨張性、弾性、引裂強さ、熱さ及び冷たさに対す
る、化学物質又は光に対する耐性に、この表面処理は影
響を及ぼさない。

【００４７】本発明の組成物の利点は、この組成物を、
シリコーンゴム成形部材、射出成形部材、絶縁管等にも
施与することができることである。従って、この使用
は、被覆された織物にのみ限られない。本発明の組成物
は、純粋なシリコーン樹脂からのみではなく、コポリマ
ー及びシリコーン成分からもなる。このことが、多くの
特性、例えば、抗汚損性、耐擦傷性及び減少した摩擦抵
抗を、上塗りのみにより達成することを可能にする。こ
の上塗りは、公知の方法のように、基材の硬化をもたら
さない。このことは、特に、被覆された織物の分野では
重要な利点である。

【００４８】上塗り被覆は、１作業工程のみで施与する
ことができる。下塗と合計で、２作業工程のみが必要で
ある。被覆された織物、メリヤス織物、ニット又はフェ
ルトの場合には、下塗りとして通常販売されている液状
シリコーンゴムで処理することができる。この際、下塗
りをせずに、付着助剤を添加することにより充分な付着
を可能にする方法が公知である。

【００４９】

【実施例】例１：蒸留管を有する撹拌装置中に、シリコーン樹脂溶
液Ｋトルエン（Wacker-Chemie GmbHの市販品）７００ｋ
ｇ及びシリコーン樹脂溶液Ｋ０１１８（Wacker-Chemie
GmbHの市販品）２００ｋｇを装入し、かつ混合する。連
続的な撹拌下に、トルエン３２４ｋｇを、加熱により、
常圧で留去する。

【００５０】内容物を有する装置を、室温まで冷却し、
かつメチルトリエトキシシラン（Wacker-Chemie GmbHの
Ｍ１−トリエトキシシラン（商品名））１０８ｋｇ、テ
トラエトキシシラン（Wacker-Chemie GmbHの TES２８
（商品名））５４ｋｇ、ビニルトリエトキシシラン（Wa
cker-Chemie GmbHの Silan GF ５６（商品名））５４ｋ
ｇ並びにジルコニウムブチレート５ｋｇを、前記の順序
で撹拌下に添加する。

【００５１】室温で１時間撹拌し、次いでアセトン９０
０ｋｇ及び水４４ｋｇを撹拌下に添加する。

【００５２】室温での更に２時間の撹拌の後に、生成物
を適当な容器に注ぎ移す。

【００５３】澄明な無色の液体は、約１．５ｍＰａ・ｓ
の粘度及び約２８％の固体含分を示す。

【００５４】例１ａ：Elastosil LR 6250F（Wacker-Che
mie GmbHの市販品）で被覆されたポリエステル織物を、
例１の溶液で、ドクターブレードを用いて被覆し、溶剤
を、室温で５分間蒸発させ、かつ引き続き、１５０℃で
５分間乾燥させる。上塗りの被覆重量は、約４０ｇ／ｍ
²である。

【００５５】例１ｂ：すすを用いての汚損実験の際に、
１ａにより上塗りされた織物は、明らかに減少した汚れ
吸着を示す。すすで汚れた吸着性の紙を、被覆された織
物上に引き、かつ汚れ吸着を重量計量的に測定すると、
汚れ吸収は、ほぼ１／８に減少している。

【００５６】吸着性の紙上に、１ｍ²当たりすす１ｇを
施与する。このすすで汚れた紙を、汚れ吸着実験をすべ
き成形体上に引く。成形体の汚れ吸着を、重量計量的に
測定する。

【００５７】１ａの記載と同様に製造された織物は、
０．０２ｇ／ｍ²の汚れ吸着を示す。上塗りがない場合
の比較値は、０．１６ｇ／ｍ²である。

【００５８】例１ｃ：Elastosil LR 6250 Fで被覆され
た織物で、被覆を被覆上に重ねる。１．４の摩擦係数を
測定する。例１ａで変性された織物は、同じ実験で０．
６の摩擦係数を示す。被覆されていない織物裏面に対す
る、Elastosil LR 6250 Fで被覆されたポリエステル織
物の摩擦係数は、０．９である。例１ａで変性されたラ
ミネートは、０．５５の摩擦係数を有する。

【００５９】精鋼に対する摩擦係数は、上塗りがない場
合には０．８であり、上塗りがある場合には０．５８で
ある。

【００６０】ガラスに対する摩擦係数は、上塗りがない
場合には１．３、ある場合には０．７である（被覆物
は、例１ａに記載のもの）。

【００６１】例２：共沸的に流出する水を分離するため
に好適な、蒸留可能な装置が備えられた撹拌装置中に、
メチルメタクリレート９４ｋｇ、ブチルメタクリレート
９４ｋｇ及びトルエン３１３ｋｇを導入する。この混合
物を１０５℃まで加熱することにより、含有水を共沸的
に除去する。混合物から、水がもはや流出しなくなった
ら、３０℃まで冷却し、Silan GF 31（Wacker-Chemie G
mbHの市販品）２１ｋｇ及びｔ−ブチル−ペル−エチル
ヘキサノエート２．１ｋｇを添加する。反応混合物を還
流まで加熱し、その際、約１００℃で、反応が明らかに
開始する。この混合物を、還流下で８時間保持し、かつ
３０℃まで冷却する。ｎ−ブタノール１５．８ｋｇ及び
シランＭ１−トリメトキシ（Wacker-Chemie GmbHの市販
品）１０．５ｋｇを、撹拌下に混入する。３０分間の撹
拌の後に、イソプロパノール７２０ｋｇ及び１２０〜１
４０℃の沸点範囲を有するベンジン１８０ｋｇを添加す
る。更に３０分間撹拌する。濾過器を用いて濾別する。

【００６２】８ｍＰａ・ｓの粘度及び１４重量％の固体
含分を有する澄明、無色の溶液が得られる。

【００６３】例２ａ：Elastosil LR 6250 F（Wacker-Ch
emie GmbHの市販品）で被覆されたポリエステル織物
を、例２の溶液で、ブラシを用いて被覆し；溶剤を、室
温で５分間蒸発させ、かつ引き続き、１５０℃で５分間
乾燥させた。上塗りの被覆重量は、約７０ｇ／ｍ²であ
る。

【００６４】例２ｂ：すすを用いての汚損実験で、２ａ
で上塗りされた織物は、明らかに減少した汚れ吸着を示
す。すすで汚れた吸着性の紙を、被覆された織物上に引
き、汚れ吸着を重量計量的に測定すると、汚れ吸着は、
ほぼ１／６に減少している。

【００６５】汚れ吸着を、例１ｂの記載と同様に実施す
る。

【００６６】上塗りがない場合の汚れ吸着は、０．１９
ｇ／ｍ²であり、例２により上塗りがある場合の汚れ吸
着は、０．０３ｇ／ｍ²である。

【００６７】例２ｃ：Elastosil LR 6250 Fで被覆され
た織物で、被覆を被覆上に重ねる。１．４の摩擦係数を
測定する。例２ａで変性された織物は、同じ実験で、
０．８の摩擦係数を示す。被覆されていない織物裏面に
対する、Elastosil LR 6250 Fで被覆されたポリエステ
ル織物の摩擦係数は、０．９である。例２ａで変性され
たラミネートは、０．６５の摩擦係数を有する。

【００６８】精鋼に対する摩擦係数は、上塗りのない場
合に０．８、ある場合に０．５２である。

【００６９】ガラスに対する摩擦係数は、上塗りのない
場合に１．３、ある場合に０．７７である（被覆物は、
例２ａに記載のものと同じ）。

【００７０】例３：ディソルバーディスクを備えた装置
中に、ベンジン（沸点範囲１４０〜１５０℃）４７．８
ｋｇ、メチルエチルケトン１０２．６ｋｇ、キシレン２
３６．２ｋｇ、ｎ−ブタノール９．９ｋｇ及びテトラヒ
ドロフラン６０ｋｇを予め装入し、かつ激しい混合下
で、Vinnol E１５／４０A（Wacker-Chemie GmbHの市販
品）５２ｋｇを、溶剤混合物中に溶かす。

【００７１】イソシアノプロピルトリエトキシシラン
０．５ｋｇを添加し、かつ還流下で（約６４℃）１時
間、沸騰させる。３０℃まで冷却し、かつテトラヒドロ
フラン５０ｋｇ、トルエン３５０ｋｇ及びアセトン１０
００ｋｇを添加する。３０分間、激しく混合する。澄
明、無色の生成物は、１１ｍＰａ・ｓの粘度及び約２．
８重量％の固体含分を有する。

【００７２】例３ａ：Elastosil LR 6250 F（Wacker-Ch
emie GmbHの市販品）で被覆されたポリエステル織物
を、例３の溶液中に浸漬させる。浸漬浴から取り出した
後に、溶剤を、室温で５分間蒸発させ、かつ引き続き、
１５０℃で５分間乾燥させる。上塗りの被覆重量は、約
２０ｇ／ｍ²である。

【００７３】例３ｂ：すすを用いての汚損実験の際に、
３ａで上塗りされた織物は、明らかに減少した汚れ吸着
を示す。すすで汚れた吸着性の紙を、被覆された織物上
に引き、かつ汚れ吸着を重量計量的に測定すると、汚れ
吸着は、ほぼ１／９に減少していた。

【００７４】汚れ吸着を、例１ｂの記載と同様に実施す
る。

【００７５】上塗りがない場合の汚れ吸着は、０．１７
ｇ／ｍ²であり、例３による上塗りがある場合の汚れ吸
着は、０．０１９ｇ／ｍ²である。

【００７６】例３ｃ：Elastosil LR 6250 Fで被覆され
た織物で、被覆を被覆上に重ねる。１．４の摩擦係数を
測定する。例３ａにより変性された織物は、同じ実験で
摩擦係数０．７を示す。被覆されていない織物裏面に対
する、Elastosil LR 6250 Fで被覆されたポリエステル
織物の摩擦係数は、０．９である。例３ａにより変性さ
れたラミネートは、０．４８の摩擦係数を有する。

【００７７】精鋼に対する摩擦係数は、上塗りがない場
合に０．８、ある場合に０．６２である。

【００７８】ガラスに対する摩擦係数は、上塗りがない
場合に１．３、ある場合に０．５２である（例３ａに記
載の被覆物）。

【００７９】汚損実験吸着性クレープペーパーに、ｍ²当たり、すす１ｇを施
し、かつこれを本発明により被覆された織物又は比較織
物上に、回転運動させながら施与する。一般に、本発明
により被覆された織物は、すす０．０１ｇ／ｍ²〜０．
０５ｇ／ｍ²を吸着するが、本発明により被覆されてい
ない比較織物は、すす０．１ｇ／ｍ²〜０．３ｇ／ｍ²を
吸着する。

【００８０】摩擦係数の測定摩擦係数を、ＡＳＴＭ規準Ｄ−１８９４に従い、Slip/P
eel Tester Modell SP-１０３(Instrumentos Inc.社、C
leveland, Ohio)を用いて測定する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＳＣ０９Ｄ 183/04 ＰＭＳ 201/02 ＰＤＥ 201/02 ＰＤＥ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）次の群から選択されたポリマー成
分;（Ａ１）式：（Ｒ₁Ｓｉ−Ｏ_3/2）の単位（Ｔ−単
位）及び場合により式：（Ｒ₃Ｓｉ−Ｏ_1/2）の単位（Ｍ
−単位）からなるポリオルガノシロキサン、（Ａ２）
式：（Ｓｉ−Ｏ_4/2）の単位（Ｑ−単位）及び場合によ
り式：（Ｒ₃Ｓｉ−Ｏ_1/2）の単位（Ｍ−単位）からなる
ポリオルガノシロキサン［式中、Ｒは、同じか又は異な
り、場合によりハロゲン化された、それぞれの基が１〜
１８個の炭素原子を有する炭化水素基又はＯＲ¹（式
中、Ｒ¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素又
は１価の、場合により置換された、１〜８個の炭素原子
を有する炭化水素基を表す）を表す、但し、１分子当た
り０．０１〜３．０重量％のＳｉ−結合した基ＯＲ¹が
含有されている］、（Ｂ）塩化ビニル−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート−コポリマー、（Ｃ）酢酸ビニル−エ
チレン−コポリマー、（Ｄ）ポリ塩化ビニル、（Ｅ）ポ
リアミド、（Ｆ）ポリエステル、（Ｇ）アクリレート−
ポリエステル−コポリマー、（Ｈ）ポリアミド−ポリエ
ステル−コポリマー、（Ｉ）酢酸ビニル−ポリエステル
−コポリマー、（Ｊ）モノマーの（メタ）アクリレート
（但し、これらはＳｉ−結合した（メタ）アクリレート
基を含有するシランと共重合される）、（２）一般式：Ｒ³ _XＳｉ(ＯＲ²)_4-Xのシラン［式中、Ｒ
²は、１価の、場合により置換された炭化水素基を表
し、Ｒ³は、１価の有機基を表し、ｘは、０又は１を表
す］、（３）場合により溶剤、（４）場合により触媒、（５）場合により水の使用下で製造することができる、組成物。
【請求項２】ポリオルガノシロキサン（Ａ１）の場合
に、Ｍ−単位とＴ−単位との比は０〜１．８：１であ
り、かつポリオルガノシロキサン（Ａ２）の場合に、Ｍ
−単位とＱ−単位との比は、０．００〜２．７：１であ
る、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】（１）次の群から選択されたポリマー成
分; （Ａ１）式：（Ｒ₁Ｓｉ−Ｏ_3/2）の単位（Ｔ−単位）及
び場合により式：（Ｒ₃Ｓｉ−Ｏ_1/2）の単位（Ｍ−単
位）からなるポリオルガノシロキサン、（Ａ２）式：
（Ｓｉ−Ｏ_4/2）の単位（Ｑ−単位）及び場合により
式：（Ｒ₃Ｓｉ−Ｏ_1/2）の単位（Ｍ−単位）からなるポ
リオルガノシロキサン［式中、Ｒは、同じか又は異な
り、場合によりハロゲン化された、それぞれの基が１〜
１８個の炭素原子を有する炭化水素基又はＯＲ¹（式
中、Ｒ¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素又
は１価の、場合により置換された、１〜８個の炭素原子
を有する炭化水素基を表す）を表す、但し、１分子当た
り０．０１〜３．０重量％のＳｉ−結合した基ＯＲ¹が
含有されている］、（Ｂ）塩化ビニル−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート−コポリマー、（Ｃ）酢酸ビニル−エ
チレン−コポリマー、（Ｄ）ポリ塩化ビニル、（Ｅ）ポ
リアミド、（Ｆ）ポリエステル、（Ｇ）アクリレート−
ポリエステル−コポリマー、（Ｈ）ポリアミド−ポリエ
ステル−コポリマー、（Ｉ）酢酸ビニル−ポリエステル
−コポリマー、（Ｊ）モノマーの（メタ）アクリレート
（但し、これらは、Ｓｉ−結合した（メタ）アクリレー
ト基を含有するシランと共重合される）と、（２）一般式：Ｒ³ _XＳｉ(ＯＲ^２）_４−Ｘのシラン［式
中、Ｒ^２は、１価の、場合により置換された炭化水素基
を表し、Ｒ³は、１価の有機基を表し、ｘは、０又は１を表
す］、（３）場合により溶剤、（４）場合により触媒及び（５）場合により水とを反応させるか、又は混合することを特徴とする、請
求項１又は２に記載の組成物の製法。
【請求項４】請求項１又は２に記載の、又は請求項３
により製造された組成物で被覆されている、成形体又は
エラストマー。
【請求項５】成形体又はエラストマーを、請求項１又
は２に記載の、又は請求項３により製造された組成物で
被覆する、成形体又はエラストマーの被覆法。