JPH08234380A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シアンカプラーを含む写真要素の写真特性を
改良すること。 【解決手段】 下記一般構造式で示されるカプラー化合
物が組み合わされている感光性写真ハロゲン化銀乳剤を
含む写真要素。 【化１】 上式中、Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表し、
ｍは０〜４の整数であり、ｎは１又は２であり、ｐは０
〜４の整数であり、Ａ、Ｂ及びＲは、各々独立に、置換
基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シアン色素形成性
カプラーを含有する写真特性の改良された写真ハロゲン
化銀材料とその使用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】典型的な写真要素は、感光性写真ハロゲ
ン化銀乳剤からなる多数の層を含有し、これらの層の一
つ以上が青光、緑光又は赤光に対して分光増感されてい
る。通常、この青感性、緑感性及び赤感性層には、それ
ぞれイエロー、マゼンタ又はシアン色素生成カプラーが
含まれている。カラー写真画像を形成させるためには、
カラー写真材料に像様露光を施し、そして芳香族第一ア
ミン系発色現像剤を含む発色現像液中で処理する。発色
現像剤の酸化生成物と上記カプラーとがカップリング反
応することにより画像色素が形成される。一般に、熱や
光に対する安定性が良好であって、望ましくは好ましく
ない副吸収の少ない画像色素が得られるように画像カプ
ラーを選定することで、色再現の良好なカラー写真画像
が得られる。

【０００３】シアン画像色素を得るために用いられるカ
プラーは、一般にフェノールやナフトールの誘導体であ
って、例えば、米国特許第２，３６７，３５１号、同第
２，４２３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同
第２，７７２，１６１号、同第２，７７２，１６２号、
同第２，８９５，８２６号、同第２，９２０，９６１
号、同第３，００２，８３６号、同第３，４６６，６２
２号、同第３，４７６，５６３号、同第３，８８０，６
６１号、同第３，９９６，２５３号及び同第３，７５
８，３０８号明細書、フランス国特許第１，４７８，１
８８号及び同第１，４７９，０４３号明細書並びに英国
特許第２，０７０，０００号明細書に記載されている。
これらのタイプのカプラーは、写真ハロゲン化銀乳剤層
に内蔵させても、また処理浴中に外的に含ませても、い
ずれの方法でも使用することができる。前者の場合、カ
プラーは、ある層から別の層へ移行しないようにカプラ
ー分子にバラスト置換基を導入する必要がある。これら
のカプラーは写真フィルムや印画紙製品に広く用いられ
ているが、これらから得られる色素には望ましくない副
吸収があり、色再現性がかなり低下するという問題があ
る。この問題を解決するために現在までに提案されてい
るシアンカプラーは、米国特許第４，７２８，５９８
号、同第４，８１８，６７２号、同第４，８７３，１８
３号、同第４，９１６，０５１号、同第５，１１８，８
１２号及び同第５，２０６，１２９号明細書並びに欧州
特許出願公開第２４９，４５３号公報に記載されている
窒素含有複素環式カプラーである。これらのカプラーか
ら生じるシアン色素は、その望ましくない副吸収を低下
させるが、これらのカプラーが示すカップリング活性は
望ましくないほどに低いものである。その上、これらか
ら生じる色素は、熱や光に対する安定性が非常に低く、
しかも吸収ピーク（λ-max）が非常に短い。従って、こ
れらの新規カプラーは写真製品において実用的ではな
い。

【０００４】色再現を改良するため、米国特許第３，５
５２，９６２号、同第３，８３９，０４４号及び同第
４，９６０，６８５号明細書並びにドイツ国特許出願公
開第３，００５，３５５号及び同第３，０２２，９１５
号公報に、別のシアンカプラーが提案されている。これ
らのカプラーはどれも、米国特許第３，００２，９１５
号明細書に記載されている周知のカプラー母体をベース
にしたものであって、写真カラーフィルム製品に現在用
いられているものである（式Ｉを参照されたい）。しか
しながら、これらのカプラーをハロゲン化銀乳剤層にお
いて内蔵型カプラーとして使用し、しかも式（Ｉ）で表
されたカプラーによって得られるのと同等な鮮鋭性を示
す色相を実現するためには、これらのカプラーを、必要
に応じて式（ＩＩ）に示したようにアリールオキシカッ
プリング離脱基においてバラスト化するか又は適当な高
分子主鎖に結合させなければならない。

【０００５】

【化２】

【０００６】これら後者のカプラーは、式（Ｉ）で示さ
れるカプラーと同じ色素を生成するが、それらの色再現
性は、バラストがあるために処理時に写真層から容易に
は洗い出されることのないカップリング離脱基の種類や
性質に強く依存し、且つ変動も大きい。上記のことに加
え、多くのナフトール系カプラーは、第一鉄イオンの存
在下ではロイコ色素を形成しやすいという問題がある。
第一鉄イオンは、漂白工程中に第二鉄イオンが還元され
る結果、漂白浴又は漂白／定着浴において生成する。こ
の第一鉄イオンは、続いて、ナフトール系色素と反応し
て窒素二重結合を排除し、色素を無色にしてしまう恐れ
がある。このことは自身の色素濃度の低下に現れる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】解決すべき課題は、カ
ップリング効率、生成した色素のスペクトルの短波長側
における副吸収の低下、及び漂白処理又は漂白定着処理
浴における第一鉄イオン還元に対する安定性の向上、と
いった優れた写真特性を示すシアンカプラーを含む写真
要素を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般構造
式で示されるカプラー化合物が組み合わされている感光
性写真ハロゲン化銀乳剤を含む写真要素を提供する。

【０００９】

【化３】

【００１０】上式中、Ｘは水素原子又はカップリング離
脱基を表し、ｍは０〜４の整数であり、ｎは１又は２で
あり、ｐは０〜４の整数であり、Ｒと各Ａは、各々独立
に、置換基を表し、そしてＢは、シアノ、ハロゲン、ア
ルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、
アシルアミノ、スルホニルオキシ、スルファモイルアミ
ノ、スルホンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ及びカルバモ
イル基から成る群より選ばれた置換基である。本発明は
さらに、上記写真要素において画像を形成する方法を提
供する。

【００１１】本発明のカプラーは、必要とされているよ
うに短波長側の吸収を改良すると共に、有利なピーク吸
収波長を示し且つロイコ色素が生成しにくい色素を提供
する。以下、本発明を詳しく説明する。

【００１２】式ＩＩＩにおいて、Ｘは、発色現像剤酸化
体とカプラーとの反応によって離脱しうる基又は水素原
子を表す。カップリング離脱基は当該技術分野では周知
である。このような基は、カプラーの化学当量、すなわ
ち２当量カプラーであるか４当量カプラーであるかを決
めること、或いはカプラーの反応性を調節することがで
きる。このような基は、カプラーから放出された後に、
色素形成、色相調整、現像促進、現像抑制、漂白促進、
漂白抑制、電子移動促進、色補正、等の機能を発揮する
ことにより、写真記録材料におけるカプラーが塗布され
ている層又は他の層に有利な影響を及ぼすことができ
る。カップリング部位に水素が存在すると４当量カプラ
ーが得られ、別のカップリング離脱基が存在すると通常
は２当量カプラーが得られる。このようなカップリング
離脱基の代表種として、例えば、クロロ、アルコキシ、
アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニルオキシ、ア
シルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミド、メルカ
プトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトプロ
ピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ及びアリー
ルアゾが含まれる。これらカップリング離脱基について
は、例えば、米国特許第２，４５５，１６９号、同第
３，２２７，５５１号、同第３，４３２，５２１号、同
第３，４７６，５６３号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，８８０，６６１号、同第４，０５２，２１２号
及び同第４，１３４，７６６号明細書、英国特許第１，
４６６，７２８号、同第１，５３１，９２７号及び同第
１，５３３，０３９号明細書、並びに英国特許出願公開
第２，００６，７５５号及び同第２，０１７，７０４号
公報に記載されており、本明細書ではこれらを参照する
ことによってその開示を取り入れることとする。最適な
基は水素、アルコキシ基及びアリールオキシ基である。

【００１３】カップリング離脱基の具体例として、Ｃ
ｌ、Ｆ、Ｂｒ、−ＳＣＮ、−ＯＣＨ₃、−ＯＣ₆ Ｈ₅ 、
−ＯＣＨ₂ Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ、−ＯＣＨ
₂ Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂ Ｃ
（＝Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₃ 、−ＮＨ
ＳＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＮＨＣ（＝
Ｏ）Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＯＳＯ₂ ＣＨ₃ 、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ）₂ 、−Ｓ（ＣＨ ₂ ）₂ ＣＯ₂ Ｈ、

【００１４】

【化４】

【００１５】が挙げられる。カップリング離脱基はＨ又
はハロゲンであることが好ましく、さらにＨ又はＣｌで
あることがより好ましい。Ｒは、以下に定義するいずれ
かの置換基（例、メチル、ブチル、オクタデシル、フェ
ニル、４−ドデシルフェニル）を表し、そして典型的に
は置換されていてもいなくてもよいフェニル、アルコキ
シ又はアルキル基である。Ｒは脂肪族基又は芳香族基で
あることが好適である。ここで「脂肪族基」とは、置換
されていてもいなくてもよく且つ飽和していてもいなく
てもよい線状、分岐状又は環状の炭化水素基を意味す
る。また「芳香族基」とは、置換されていてもいなくて
もよく且つ芳香核を含有するフェニル、ナフチル又は複
素環式環を意味する。

【００１６】ＡとＢの各々は、存在する場合には、各々
独立に、カップリング効率、カプラー溶解度、耐拡散
性、色素の色相又は色素の光、熱及び湿分に対する安定
性のようなカプラーの性能を最適化するために用いられ
る置換基である。好適には、存在する場合、ＡとＢは下
記のような置換基を表すことができる：シアノ基、ハロ
ゲン原子、アルキル基（例、メチル、プロピル、ヘキサ
デシル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、テ
トラデシルオキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、４−ドデシル−フェノ
キシ）、脂肪族又は芳香族アシルオキシ基（例、アセト
キシ、ドデカノイル−オキシ）、脂肪族又は芳香族アシ
ルアミノ基（例、アセトアミド、ベンズアミド、ヘキサ
デカンアミド）、脂肪族又は芳香族スルホニルオキシ基
（例、メチルスルホニルオキシ、ドデシルスルホニルオ
キシ、４−メトキシフェニルスルホニルオキシ）、脂肪
族又は芳香族スルファモイルアミノ基（例、Ｎ−ブチル
スルファモイルアミノ、Ｎ−４−ｔ−ブチルフェニルス
ルファモイル−アミノ）、脂肪族又は芳香族スルホンア
ミド基（例、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスル
ホンアミド、ヘキサデカン−スルホンアミド）、ウレイ
ド基（例、メチルウレイド、フェニルウレイド）、アル
コキシカルボニル又はアリールオキシカルボニル基
（例、メトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボ
ニル、３−ペンタデシルオキシフェニルカルボニル）、
アルコキシカルボニルアミノ又はアリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例、メトキシカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ）、カルバモイル基（例、Ｎ−ブ
チルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル）、フルオロアルキル基（例、トリフルオロメチ
ル、ヘプタフルオロプロピル）。

【００１７】前記式中、Ｂは不在である方が好適ではあ
るが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのようなハロゲン置換基、シ
アノ基、アシル基、脂肪族もしくは芳香族アシルアミノ
基（例、アセトアミド、ベンズアミド、ヘキサデカンア
ミド）又はアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、テ
トラデシルオキシ）である。最も好適には、これらの置
換基はアミノ基に対してオルト位に配置されている。最
適な置換基は、オルト位にあるアルコキシ基又はハロゲ
ンである。式（ＩＩＩ）において、ｍは０〜４の整数、
好適には１又は２であり、またｎは１又は２であり、そ
してｐは０〜４の整数である。

【００１８】従来技術の項目で述べたように、カプラー
にはバラスト基を含めることが望まれる。一般に、バラ
スト基は、カプラーがそれが塗布されている写真要素中
の層から実質的に拡散しないように十分なかさ高さをカ
プラー分子に付与するような大きさと形状を有する有機
基である。このように、上記式からこうした基準を満た
すようなＡ、Ｂ及びＲの組合せを適宜選定する。効果を
発揮させるには、バラスト基は少なくとも１０〜３０個
の炭素原子を含む必要があり、また上記式の置換基Ｒの
中に適当に配置することができる。アリールオキシカッ
プリング離脱基にではなくカプラー母体分子の中にバラ
ストを構築する主な利点は、色再現性の信頼性が高くな
る点にある。色素の吸収特性が、カップリング離脱基の
性質、コーティングに用いられるカプラー溶剤、又は処
理浴に用いられる発色現像剤によって変化又は影響を受
けることはない。

【００１９】カプラー母体分子にバラストを含めること
の重要な別の利点は、本発明が、特定の製品用途に対し
て２当量と４当量の両方のカプラーを提供できる点にあ
る。その他の利点は、カップリング効率、カプラー溶解
度及び分散性に優れていることによって示される。カプ
ラー分子のアニリド環とスルホン又はスルホキシド基と
の間にあるメチレン橋によって、本発明の有利な結果が
実現されうる。スルホニルメチレン基又はスルフィニル
メチレン基の存在により、これらのカプラーは良好な色
再現性を達成するために式（ＩＩＩ）の置換基Ａ及びＢ
に依存する必要がなくなり、カプラー溶解度、カップリ
ング効率、色素の熱、光及び湿分に対する安定性といっ
たカプラーの性能を最適化するためにＡとＢを自由に使
用することができる。

【００２０】ピーク吸収の観点から、アシルアミノ基の
オルト位に当たる２個の置換基が両方共にフッ化物であ
ることのないことが好ましい。Ｒは、置換されたアリー
ル、アラルキルであることが好ましく、またアルキルの
場合には、炭素原子数１８個未満の鎖が一般に好まし
い。以下の例は本発明をさらに説明するものであるが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】本明細書中では、特に断らない限り、分子
に結合可能な置換基には、写真用途に必要な特性を損な
わないものであれば、置換されているかいないかには係
わらずいずれの基でも含まれる。置換されうる水素を含
む置換基を特定するために用語「基」を適用した場合に
は、その置換基の未置換形のみならず、そのさらに本明
細書中に記載した何らかの基で置換された形をも包含す
ることを意図している。好適には、該基は、ハロゲンで
あること、或いは該分子の残部に対して炭素、ケイ素、
酸素、窒素、リン又は硫黄の原子によって結合されてい
ることが可能である。置換基は、例えば、ハロゲン
（例、塩素、臭素又はフッ素）、ニトロ、ヒドロキシ
ル、シアノ、カルボキシル、又はさらに置換されていて
もよい基、例えば、直鎖又は分岐鎖アルキルをはじめと
するアルキル〔例、メチル、トリフルオロメチル、エチ
ル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル及びテトラデシル〕、アルケニル（例、
エチレン、２−ブテン）、アルコキシ〔例、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキ
シ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘ
キシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシル
オキシエトキシ〕、アリール（例、フェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナ
フチル）、アリールオキシ（例、フェノキシ、２−メチ
ルフェノキシ、α−又はβ−ナフチルオキシ及び４−ト
リルオキシ）、カルボンアミド〔例、アセトアミド、ベ
ンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミ
ド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサ
ンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−
１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−
オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−
１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニル
アミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシ
ルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミ
ノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニル
アミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ−
トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレ
イド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデ
シルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレ
イド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレ
イド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−
（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−
（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチル
ウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミド〕、スルホンア
ミド（例、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ及
びヘキサデシルスルホンアミド）、スルファモイル
｛例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルフ
ァモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモ
イル｝、カルバモイル｛例、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカル
バモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモ
イル｝、アシル〔例、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ
−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオ
キシカルボニル〕、スルホニル（例、メトキシスルホニ
ル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシス
ルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェ
ノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニ
ル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニ
ル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４
−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トルイルスルホニ
ル）、スルホニルオキシ（例、ドデシルスルホニルオキ
シ及びヘキサデシルスルホニルオキシ）、スルフィニル
（例、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２
−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニ
ル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トルイル
スルフィニル）、チオ〔例、エチルチオ、オクチルチ
オ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及び
ｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ（例、アセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−
ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシク
ロヘキシルカルボニルオキシ）、アミン（例、フェニル
アニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデ
シルアミン）、イミノ〔例、１−（Ｎ−フェニルイミ
ド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダ
ントイニル〕、ホスフェート（例、ジメチルホスフェー
ト及びエチルブチルホスフェート）、ホスフィット
（例、ジエチルホスフィット及びジヘキシルホスフィッ
ト）、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選択された少
なくとも１種の異種原子と炭素原子とを含む３〜７員複
素環を含有し、また置換されていてもよいそれぞれ複素
環式基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（例、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ又は２−ベンゾチアゾリル）、第四アンモニウム
（例、トリエチルアンモニウム）、並びにシリルオキシ
（例、トリメチルシリルオキシ）、であることができ
る。

【００３９】所望であれば、これらの置換基自体が上記
の置換基でさらに１回以上置換されていてもよい。用い
られる特定の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性
が得られるよう当業者であれば選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性又は
放出可能基、等を含むことができる。一般に、上記の基
とその置換基は、炭素原子を最大４８個まで、典型的に
は１〜３６個、通常は２４個未満で有するものを含むこ
とができるが、選ばれた特定の置換基によっては、炭素
原子数がさらに増加する場合もある。

【００４０】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいかなる方法でも、またいかなる組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料はハロゲ
ン化銀乳剤中に含められ、その乳剤を支持体上に層とし
て塗布することにより写真要素の一部が形成される。別
法として、それらを、現像時に発色現像剤酸化体のよう
な現像生成物と反応的に組み合わされるハロゲン化銀乳
剤層に隣接した場所に取り込ませることもできる。この
ように、本明細書では、用語「組み合わされる」は、当
該化合物が、ハロゲン化銀乳剤層中にあるか又は処理時
にその化合物がハロゲン化銀現像生成物と反応しうる隣
接した場所にあることを意味する。

【００４１】各種成分の移行を制御するため、その成分
分子中に高分子量の疎水性種又は「バラスト」基を含め
ることが望ましいこともある。代表的なバラスト基に
は、８〜４８個の炭素原子を含有する置換されているか
又は置換されていないアルキル基又はアリール基が含ま
れる。このような基に結合する代表的な置換基には、ア
ルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アル
キルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、
アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、スルホンアミド及びスルファモイル基が含まれ、こ
れら置換基は炭素原子を１〜４２個含有することが典型
的である。また、このような置換基がさらに置換されて
いてもよい。

【００４２】該写真要素は、単色要素であっても多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感性のある画像色素生成単位を含有
する。各単位は、スペクトルの特定領域に感性のある単
一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画像形
成単位の層をはじめとする該写真要素の層は、当該技術
分野で知られている様々な順序で配置することができ
る。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領域
の各々に対して感性のある乳剤を、単一のセグメント化
層として配置することもできる。

【００４３】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラー
と組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも１
種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされている１
層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素
画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素は、フ
ィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等の
ような別の層をさらに含有してもよい。

【００４４】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年
１１月、Ｉｔｅｍ ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley An
nex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P0107D
Q) の刊行物）に記載されており、本明細書ではこれを
参照することにより取り入れることとする。

【００４５】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９９４年９月、Ｉｔｅｍ ３６５４４）を参照すること
とする。本明細書ではこの文献を以降「Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称することとする。この
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容は、そ
の中で引用されている特許明細書及び刊行物を含め、本
明細書では参照することにより取り入れることとする。
また、以降でいうセクションとは、このＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションをさすものとす
る。

【００４６】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増感の方法が、
セクションＩ〜セクションＶに記載されている。各種添
加剤、例えばＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安
定剤、光吸収物質、光散乱物質、並びに物理特性調節添
加剤、例えば硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及びマッ
ト剤は、例えばセクションＩＩ及びＶＩ〜ＶＩＩＩに記
載されている。色材については、セクションＸ〜ＸＩＩ
Ｉに記載されている。走査促進法についてはセクション
ＸＩＶに記載されている。支持体、露光法、現像装置及
び処理方法についてはセクションＸＶ〜ＸＸに記載され
ている。

【００４７】該写真要素には、米国特許第２，３６７，
５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，００２，８３６号、同第３，
０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６号、同第
４，３３３，９９９号及び同第４，８８３，７４６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 156〜17
5 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている、発色現像剤酸化体との反応時にシ
アン色素を生成するカプラーのような画像色素生成カプ
ラーを含めることもできる。このようなカプラーは、発
色現像剤酸化体との反応時にシアン色素を生成するフェ
ノールやナフトールであることが好ましい。

【００４８】発色現像剤酸化体との反応時にマゼンタ色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，３
６９，４８９号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号及び同第３，５１９，４２９号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 126〜15
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、発色現像
剤酸化体との反応時にマゼンタ色素を生成するピラゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾロベンズイミダゾ
ールであることが好ましい。

【００４９】発色現像剤酸化体との反応時にイエロー色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，２９
８，４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２，８
７５，０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３，
２６５，５０６号、同第３，４４７，９２８号、同第
４，０２２，６２０号及び同第４，４４３，５３６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 112〜12
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、典型的に
は開鎖ケトメチレン系化合物である。

【００５０】発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物
を生成するカプラーについては、英国特許第８６１，１
３８号、米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９
２８，０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第
３，９６１，９５９号明細書といった代表的な特許明細
書に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物を生成す
る環状カルボニル含有化合物である。

【００５１】発色現像剤酸化体との反応時にブラック色
素を生成するカプラーについては、米国特許第１，９３
９，２３１号、同第２，１８１，９４４号、同第２，３
３３，１０６号及び同第４，１２６，４６１号明細書並
びに独国特許出願公開第２，６４４，１９４号及び同第
２，６５０，７６４号公報といった代表的な特許明細書
に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時にブラック又は中性生
成物を生成するレソルシノール又はｍ−アミノフェノー
ルである。

【００５２】上記のものの他、いわゆる「ユニバーサ
ル」カプラー又は「洗出」カプラーを使用してもよい。
これらのカプラーは画像色素生成には寄与しない。こう
して、例えば、未置換のカルバモイル又はその２位若し
くは３位が低分子量置換基で置換されているカルバモイ
ルを有するナフトールを使用することができる。この種
のカプラーについては、例えば、米国特許第５，０２
６，６２８号、同第５，１５１，３４３号及び同第５，
２３４，８００号明細書に記載されている。

【００５３】米国特許第４，３０１，２３５号、同第
４，８５３，３１９号及び同第４，３５１，８９７号明
細書に記載されているもののような、既知のバラスト基
又はカップリング離脱基をいずれかが含有することがで
きるカプラーの組合せを使用することが有用な場合もあ
る。該カプラーは、米国特許第４，４８２，６２９号明
細書に記載されているような可溶化基を含有することが
できる。また、該カプラーは、（例えば、中間層修正レ
ベルを調整するために）「逆の(wrong) 」着色カプラー
を組み合わせて使用すること、また、カラーネガ用途で
は、欧州特許第２１３，４９０号明細書、特開昭５８−
１７２，６４７号公報、米国特許第２，９８３，６０８
号、同第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，８
６１号明細書、独国特許出願公開第２，７０６，１１７
号及び同第２，６４３，９６５号公報、英国特許第１，
５３０，２７２号明細書並びに特開昭５８−１１３９３
５号公報に記載されているようなマスキングカプラーを
組み合わせて使用することもできる。マスキングカプラ
ーは、所望により、シフトしてもブロックされていても
よい。例えば、カラーネガ要素において、以下の層を上
部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本発
明の材料で置き換えるか又は補うことができる。

【００５４】（１）紫外線吸収剤を含有する１層以上の
オーバーコート層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック；

【００５５】（３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレン
及びＮ−〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミドを重量比１：
１：２で含む３成分系コポリマー、並びに「カプラー１
０」：テトラデカンアミド、Ｎ−（４−クロロ−３−
（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１−オキソプ
ロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ
−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）アミノ）フェニル）
−を、カプラー３及びカプラー８の他に各々含有する中
間マゼンタ層及び低感度マゼンタ層とを含む、３層マゼ
ンタパック；

【００５６】（５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。

【００５７】カラーペーパーのフォーマットでは、以下
の層を上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料
を、本発明の材料で置き換えるか又は補うことができ
る。

【００５８】（１）１層以上のオーバーコート； （２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；及びフェノール、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−、並びにポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤、を含有するシア
ン層； （３）中間層； （４）「カプラー３」：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−、及び１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−を含有するマゼンタ層； （５）中間層；並びに （６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロー
層。

【００５９】リバーサルフォーマットでは、以下の層を
上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本
発明の材料で置き換えるか又は補うことができる。

【００６０】（１）１層以上のオーバーコート層； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック； （４）中間層； （５）微細粒子銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；

【００６１】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層、を含む３層シアンパック； （１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。

【００６２】本発明の材料を、例えば漂白や定着といっ
た処理工程を促進、あるいは調節する物質と組み合わせ
て使用することで画質を改善することができる。欧州特
許第１９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国特
許第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号
及び同第４，９２３，７８４号明細書に記載されている
漂白促進剤放出型カプラーが有用な場合もある。また、
核生成剤、現像促進剤若しくはそれらの前駆体（英国特
許第２，０９７，１４０号；同第２，１３１，１８８号
明細書）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８
号；同第４，９１２，０２５号明細書）；カブリ防止剤
及び色混合防止剤、例えばヒドロキノン、アミノフェノ
ール、アミン、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコ
ルビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノール；及
び非発色カプラーを組み合わせた組成物の使用も考えら
れる。

【００６３】本発明の材料は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、イエロー、シ
アン及び／若しくはマゼンタフィルター色素又はコロイ
ド銀ゾルを含むフィルター色素層と組み合わせて使用す
ることもできる。さらに、それらは、「スミアリング」
カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州
特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６
号及び米国特許第４，５４３，３２３号明細書に記載さ
れている）と併用してもよい。また、該組成物は、例え
ば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されているように保
護された形態で塗布またはブロックすることもできる。

【００６４】本発明の材料は、さらに「現像抑制剤放出
型」（ＤＩＲ）化合物のような画像調節化合物と一緒に
使用することができる。本発明の組成物との組合せに有
用なＤＩＲは、当該技術分野では知られており、またそ
れらの例が以下の特許文献に記載されている：米国特許
第３，１３７，５７８号、同第３，１４８，０２２号、
同第３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４
号、同第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，５２
９号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２
９１号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７０１，
７８３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，０４
９，４５５号、同第４，０９５，９８４号、同第４，１
２６，４５９号、同第４，１４９，８８６号、同第４，
１５０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、同第
４，２４８，９６２号、同第４，２５９，４３７号、同
第４，３６２，８７８号、同第４，４０９，３２３号、
同第４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０１２
号、同第４，９６２，０１８号、同第４，５００，６３
４号、同第４，５７９，８１６号、同第４，６０７，０
０４号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６７８，
７３９号、同第４，７４６，６００号、同第４，７４
６，６０１号、同第４，７９１，０４９号、同第４，８
５７，４４７号、同第４，８６５，９５９号、同第４，
８８０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、同第
４，９３７，１７９号、同第４，９４６，７６７号、同
第４，９４８，７１６号、同第４，９５２，４８５号、
同第４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２９９
号、同第４，９９６，８３５号及び同第４，９８５，３
３６号明細書；英国特許第１，５６０，２４０号、同第
２，００７，６６２号、同第２，０３２，９１４号及び
同第２，０９９，１６７号明細書；独国特許第２，８４
２，０６３号、同第２，９３７，１２７号、同第３，６
３６，８２４号及び同第３，６４４，４１６号明細書；
並びに欧州特許第２７２，５７３号、同第３３５，３１
９号、同第３３６，４１１号、同第３４６，８９９号、
同第３６２，８７０号、同第３６５，２５２号、同第３
６５，３４６号、同第３７３，３８２号、同第３７６，
２１２号、同第３７７，４６３号、同第３７８，２３６
号、同第３８４，６７０号、同第３９６，４８６号、同
第４０１，６１２号及び同第４０１，６１３号明細書。

【００６５】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することによって取り入れることとする。一般
に、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー
部分と抑制剤カップリング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑
制剤放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅らせるタイミ
ング部分又は化学スイッチをさらに含む時間遅延型（Ｄ
ＩＡＲカプラー）のものであってもよい。典型的な抑制
剤部分の例として、オキサゾール、チアゾール、ジアゾ
ール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ル、オキサチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリ
アゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、
セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セ
レノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾー
ル、セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミ
ダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾー
ル、メルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、
メルカプトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、
メルカプトオキサチアゾール、テルロテトラゾール又は
ベンズイソジアゾールが挙げられる。好ましい実施態様
では、抑制剤部分又は基は以下の化学式の中から選ばれ
る。

【００６６】

【化２２】

【００６７】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８の直
鎖及び分岐鎖アルキル、ベンジル、フェニル及びアルコ
キシ基並びにこれらの置換基を含まないか又は１個以上
含むこのような基から成る群より選ばれ、Ｒ_IIはＲ_I 及
び−ＳＲ_I の中から選ばれ、Ｒ_III は炭素原子数１〜約
５の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり且つｍは１〜３で
あり、そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、
フェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−Ｎ
ＨＣＯＯＲ_V （ここで、Ｒ_V は置換及び未置換のアルキ
ル及びアリール基の中から選ばれる）から成る群より選
ばれる。

【００６８】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているものとして別の色を形成する
こともできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に含
まれるカプラー部分が、無色生成物及び／又は処理の際
に写真材料から洗い出される生成物を形成することが有
用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。

【００６９】上述したように、現像抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤基の放出を時間的に遅らせるタイミング
基、例えば、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基
（米国特許第４，１４６，３９６号明細書、特願昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号明細
書）；分子内求核置換反応を利用する基（米国特許第
４，２４８，９６２号明細書）；共役系に沿った電子移
動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２３
号、同第４，４２１，８４５号、特願昭５７−１８８０
３５号、同５８−９８７２８号、同５８−２０９７３６
号及び同５８−２０９７３８号明細書）；エステル加水
分解を利用する基（ドイツ国特許出願公開（ＯＬＳ）第
２，６２６，３１５号明細書）；イミノケタールの開裂
を利用する基（米国特許第４，５４６，０７３号明細
書）；カプラー反応後に還元剤またはカプラーとして機
能する基（米国特許第４，４３８，１９３号及び同第
４，６１８，５７１号明細書）並びに上記の特徴を組み
合わせて有する基、を含むことができる。タイミング基
又は部分は下記式の一方であることが典型的である。

【００７０】

【化２３】

【００７１】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚはニ
トロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂
Ｒ）基であり、ｎは０又は１であり、そしてＲ_VIは置換
又は未置換のアルキル及びフェニル基から成る群より選
ばれる。各タイミング基の酸素原子は、ＤＩＡＲの各カ
プラー部分のカップリング離脱部位に結合されている。
本発明において用いられるのに好適な現像抑制剤放出型
カプラーには、以下の化合物が含まれるが、これらに限
定はされない。

【００７２】

【化２４】

【００７３】

【化２５】

【００７４】

【化２６】

【００７５】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６、英国のＫ
ｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ
社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamps
hire, P010 7DQ) の刊行物であって、本明細書ではこれ
を参照することにより取り入れることとする）に記載さ
れているように、本発明の概念を利用して反射カラープ
リントを得ることができることも考えられる。本発明の
材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載
されているようなｐＨ調整済支持体上に、欧州特許第５
５３，３３９号明細書に記載されているような酸素透過
性の低い支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細
書に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば
米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６
５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記載され
ているようなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムな
どの多価カチオンに対する感度を低下させるための米国
特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよ
うなバラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第
５，０６８，１７１号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に、塗布することができる。本
発明との併用に有用なその他の化合物については、以下
の受入番号を有するイングランドのアブストラクトに記
載された日本特許出願公開公報に開示されている：９０
−７２６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３１、
９０−７２６３２、９０−７２６３３、９０−７７８２
２、９０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−７９
３３６、９０−７９３３７、９０−７９３３８、９０−
７９６９０、９０−７９６９１、９０−８０４８７、９
０−８０４８８、９０−８０４８９、９０−８０４９
０、９０−８０４９１、９０−８０４９２、９０−８０
４９４、９０−８５９２８、９０−８６６６９、９０−
８６６７０、９０−８７３６０、９０−８７３６１、９
０−８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７３６
４、９０−８８０９７、９０−９３６６２、９０−９３
６６３、９０−９３６６４、９０−９３６６５、９０−
９３６６６、９０−９３６６８、９０−９４０５５、９
０−９４０５６、９０−１０３４０９、８３−６２５８
６及び８３−９９５９。

【００７６】本発明に特に有用な乳剤は平板状粒子ハロ
ゲン化銀乳剤である。特に考えられる平板状粒子乳剤
は、厚さが０．３μｍ未満（青感性乳剤については０．
５μｍ未満）で且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも高い
（好ましくは１００よりも高い）平板状粒子が、乳剤粒
子の全投影面積の５０％を超える面積を占めている乳剤
である。ここで、用語「平板度」は当該技術分野で認識
されている用語であって、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² で示される。式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直
径（μｍ）であり、またｔは平板状粒子の平均厚さ（μ
ｍ）である。

【００７７】写真乳剤の平均的な有用なＥＣＤは最大で
約１０μｍまでの範囲をとることができるが、実際の乳
剤でＥＣＤが約４μｍを超えることはまずない。ＥＣＤ
の増加に伴い、写真スピードと粒状度が共に増大するの
で、目的とするスピードの要件を達成することを妨げな
い最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが一般に好ま
しい。

【００７８】乳剤の平板度は平板状粒子厚の減少に伴い
著しく増加する。目的とする平板状粒子の投影面積が薄
い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達成す
るためには、目的とする平板状粒子の投影面積が極薄の
（ｔ＜０．０６μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが好ましい。平板状粒子の厚さは最小で約０．０
２μｍまでの範囲をとることが典型的である。しかしな
がら、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、
Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２
７号明細書は、粒子厚が０．０１７μｍの平板状粒子臭
ヨウ化銀乳剤（ヨウ化物含有量３モル％）について記載
している。極薄の平板状粒子高塩化物乳剤については、
Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，２１７，８５８号明
細書に記載されている。

【００７９】上記のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の５０％以上を占め
る。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面
積の便利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の７０％以
上を占める。最高性能を示す平板状粒子乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の９
０％以上を占める。

【００８０】好適な平板状粒子乳剤を従来の様々な教示
の中から選ぶことができる。このような教示の例とし
て、下記のものが挙げられる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ（第２２５３４項、１９８３年１
月）；米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６
４３，９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，
６６５，０１２号、同第４，６７２，０２７号、同第
４，６７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号、同
第４，７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、
同第４，７５５，４５６号、同第４，７７５，６１７
号、同第４，７９７，３５４号、同第４，８０１，５２
２号、同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０
９５号、同第４，８５３，３２２号、同第４，９１４，
０１４号、同第４，９６２，０１５号、同第４，９８
５，３５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，
０６１，６１６号明細書。

【００８１】該乳剤は、表面感性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤であって
もよいし、また乳剤がハロゲン化銀粒子の内部に優先的
に内部潜像を形成することもできる。該乳剤は、ネガ型
乳剤、例えば、表面感性乳剤若しくは未カブリ内部潜像
形成乳剤であってもよいし、また均一露光を施すか若し
くは成核剤存在下で現像した場合にポジ型となる未カブ
リの内部潜像形成タイプの直接ポジ乳剤であってもよ
い。

【００８２】写真要素に、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線を露光することにより潜像を形成させ
ることができ、また、その後これを処理することにより
可視色素像を形成させることができる。可視色素像を形
成させるための処理には、写真要素を発色現像剤と接触
させて現像可能なハロゲン化銀を還元し且つその発色現
像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像剤
が、順にカプラーと反応して色素を生成させる。

【００８３】ネガ型ハロゲン化銀を使用すると、上記処
理工程によりネガ像が得られる。上記写真要素は、Ｔｈ
ｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９１
〜１９８頁）に記載されている既知のＣ−４１カラープ
ロセスで処理することができる。適用可能であれば、Ｔ
ｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９
８〜１９９頁）に記載されているイーストマン・コダッ
ク社のＲＡ−４処理のようなカラープリント処理に従い
要素を処理してもよい。ポジ像（または反転像）を得る
ために、発色現像工程に先立ち、非発色現像剤で現像す
ることにより色素を生成させずに露光済ハロゲン化銀を
現像し、次いでその要素を均一にカブらせて未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能にさせてもよい。別法として、直接
ポジ乳剤を使用してポジ像を得ることもできる。

【００８４】好ましい発色現像剤は、下記のようなｐ−
フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エ
チル〕アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−β−（メ
タンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸。

【００８５】通常、現像工程に続いて、銀やハロゲン化
銀を除去するための漂白、定着又は漂白−定着といった
常用の工程、水洗工程及び乾燥工程が行われる。

【００８６】本発明の式（ＩＩＩ）のシアンカプラー
は、既知の方法と出発原料によって調製することができ
る。本発明のカプラーＭ−２及びＭ−７の典型的な調製
方法について以下に記載する。カプラーＭ−２の調製

【００８７】

【化２７】

【００８８】１５０ｍｌのＥｔＯＨ中に２２．２ｇ
（０．２モル）の２−フルオロアニリン（１）を含む溶
液に、１７．２ｍｌ（０．２モル）の塩酸と７．６ｍｌ
（０．１モル）のホルマリン（２）を攪拌しながら加え
た。室温で３０分間攪拌した後、その混合物に、１００
ｍｌのＥｔＯＨと２５ｍｌのＨ₂ Ｏに３４．８ｇ（０．
１モル）のｐ−ドデシルオキシベンゼンスルフィン酸ナ
トリウム（３）を含む懸濁液を一度に加えた。得られた
混合物をスチームバス上で加熱して３時間還流させた。
室温まで冷却した後、結晶化した固形分を集め、水で洗
浄し、そして乾燥した。単離された生成物の収量は３
３．２ｇ（７３．８％）であり、融点ｍ．ｐ．は２１０
〜２１２℃（ＨＣｌ塩）であった。このアミノ−ＨＣｌ
塩を１０％Ｎａ ₂ ＣＯ₃ 溶液で処理することにより遊離
アミノ基を有する生成物（４）を得た。ＥｔＯＨから再
結晶化させて、ｍ．ｐ．１１３〜１１５℃の白色固体を
得た。この化合物の構造はその ¹Ｈ ＮＭＲスペクトル
と一致した。 Ｃ₂₅Ｈ₃₆ＦＮＯ₃ Ｓの 理論値：Ｃ＝６６．７８；Ｈ＝８．０７；Ｎ＝３．１２ 測定値：Ｃ＝６６．２３；Ｈ＝７．９７；Ｎ＝２．９７

【００８９】上記のように調製した（４）の１５．７ｇ
（０．０３モル）と（５）の９．０ｇ（０．０３モル）
とを５０ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンに含む
混合物を攪拌しながら２００℃のオイルバス中で２時間
加熱した。室温にまで冷却した後、その混合物を１５０
ｍｌのヘプタンで希釈した。析出した固形分を集め、Ｅ
ｔＯＨから再結晶化させて、１２．２ｇ（６２％）の白
色結晶性生成物（ｍ．ｐ．＝１６４〜１６７℃）を得
た。本発明のカプラーＭ−２に相当する化合物（６）の
構造はその ¹Ｈ ＮＭＲスペクトルの一致により確認さ
れた。 Ｃ₃₆Ｈ₄₁ＦＣｌＮＯ₅ Ｓの 理論値：Ｃ＝６６．０９；Ｈ＝６．３２；Ｎ＝２．１４ 測定値：Ｃ＝６５．９１；Ｈ＝６．３１；Ｎ＝２．１７カプラーＭ−７の調製

【００９０】

【化２８】

【００９１】３００ｍｌのＥｔＯＨに３０．５ｇ（０．
１モル）の（７）を含む溶液に、８．６ｍｌ（０．１モ
ル）のＨＣｌと７．６ｍｌ（０．１モル）のホルマリン
（２）を攪拌しながら加えた。室温で３０分間攪拌した
後、５０ｍｌのＥｔＯＨと２５ｍｌのＨ₂ Ｏに１６．４
ｇ（０．１モル）のベンゼンスルフィン酸ナトリウム
（８）を含む溶液を加えた。この反応混合物をスチーム
バスで加熱して３時間還流させた。室温にまで冷却させ
た後、混合物を氷水に注入した。析出した固形分を集
め、そしてＣＨ₃ ＣＮから再結晶化させると、ｍ．ｐ．
＝１０７〜１１０℃の化合物（９）が３０．６ｇ（６
６．６％）得られた。この化合物の構造はその ¹Ｈ Ｎ
ＭＲスペクトルと一致した。 Ｃ₂₇Ｈ₄₀ＮＯ₃ Ｓの 理論値：Ｃ＝７０．７０；Ｈ＝８．７９；Ｎ＝３．０５ 測定値：Ｃ＝７０．３０；Ｈ＝８．６７；Ｎ＝２．９８

【００９２】上記のように調製した（９）の１４．２ｇ
（０．０３１モル）と（５）の９．０ｇ（０．０３モ
ル）とを５０ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンに
含む混合物を攪拌しながら２００℃のオイルバス中で２
時間加熱した。室温にまで冷却した後、その混合物を１
５０ｍｌのヘプタンで希釈した。析出した固形分を集
め、ＥｔＯＡｃ−ＥｔＯＨ溶剤混合物から再結晶化させ
て、１４．７ｇ（７３．９％）の白色固体（ｍ．ｐ．＝
１１５〜１１６℃）を得た。本発明のカプラーＭ−７に
相当する化合物（１０）の構造はその ¹Ｈ ＮＭＲスペ
クトルの一致により確認された。 Ｃ₃₈Ｈ₄₆ＣｌＮＯ₅ Ｓの 理論値：Ｃ＝６８．７１；Ｈ＝６．９８；Ｎ＝２．１１ 測定値：Ｃ＝６８．３１；Ｈ＝６．８８；Ｎ＝１．９５

【００９３】本発明の他のカプラーは、上記と同じ方法
で調製することができる。写真例 カプラーの分散体を以下の方法で調製した。一つの容器
中でカプラーＭ−７（０．９２３ｇ）と、カプラー溶剤
（Ｓ−２、０．９２３ｇ）と、酢酸エチル（２．７７
ｇ）とを混合し、温めて溶解させた。第二の容器中で、
ゼラチン（２．４５ｇ）と、界面活性剤のＡｌｋａｎｏ
ｌ ＸＣ（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ社）（２．４５ｇ）
と、水（３１．３９ｇ）とを混合し、Ｇａｕｌｉｎコロ
イドミルを３回通過させた。酢酸エチルを蒸発除去し
た。分散液を計量して水と混合し、ゲル含有量を２．０
％に、またカプラー含有量を必要量にした。表示した１
ｍ² 当たりの塗布量の範囲内で樹脂被覆紙の上に以下の
層を記載順に塗布することにより、写真要素を製作し
た。

【００９４】第１層： ゼラチン（３．２ｇ） 第２層： ゼラチン（１．６ｇ） カプラー（０．８６ミリモル） カプラー溶剤（カプラーと同重量） 赤増感ＡｇＣｌ乳剤（Ａｇ量で３８７ｍｇ：４当量カプ
ラー、Ａｇ量で１９４ｍｇ：２当量カプラー） 第３層： ゼラチン（１．３ｇ） ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−フェノール（７３
１ｍｇ） Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６（商標；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇ
ｙ）（１２９ｍｇ） 第４層： ゼラチン（１．４ｇ） ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（１３６ｍ
ｇ）

【００９５】写真要素の露光法と処理法 写真要素に赤光の特定の段階式露光を施し、３５℃にお
いて以下のように処理した。 現像液（４５秒） 漂白−定着液（４５秒） 水洗（流水）（１分３０秒）

【００９６】現像液と漂白−定着液の組成は以下のとお
りとした。 Ｄ−３含有現像液 水（７００．００ｍＬ） トリエタノールアミン（１２．４１ｇ） 蛍光増白剤（Ｍｏｂａｙ社より供給されたＢｌａｎｋｏ
ｐｈｏｒ ＲＥＵ；２．３０ｇ） ポリスチレンスルホン酸リチウム（３０％）（０．３０
ｇ） Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）（５．
４０ｇ） 硫酸リチウム（２．７０ｇ） ＫＯＤＡＫ発色現像剤ＣＤ−２として現像剤Ｄ−３
（５．００ｇ） １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（６０
％）（１．１６ｇ） 無水炭酸カリウム（２１．１６ｇ） 重炭酸カリウム（２．７９ｇ） 塩化カリウム（１．６０ｇ） 臭化カリウム（７．００ｍｇ） 水で全体を１Ｌとした。２６．７℃におけるｐＨを１
０．０４±０．０５に調整した。

【００９７】漂白−定着液 水（５００．００ｍＬ） チオ硫酸アンモニウム（５４．４％）＋亜硫酸アンモニ
ウム（４％）の溶液（１２７．４０ｇ） メタ重亜硫酸ナトリウム（１０．００ｇ） 氷酢酸（１０．２０ｇ） エチレンジアミン４酢酸鉄アンモニウム（４４％）＋エ
チレンジアミン４酢酸（３．５％）の溶液（１１０．４
０ｇ） 水で全体を１Ｌとした。２６．７℃におけるｐＨを５．
５±０．１０に調整した。

【００９８】他の現像剤で画像色素を形成させる実施例
のため、塗布試料を上記手順で、しかしその現像液を下
記のものに代えて処理した。 Ｄ−１含有現像液 水（８００．００ｍＬ） アミノトリス（メチレンホスホン酸）５ナトリウム塩
（ＫＯＤＡＫ 抗−カルシウム 第４番）（４０％溶
液）（１．４１ｇ） 亜硫酸ナトリウム（無水）（４．３５ｇ） 臭化ナトリウム（無水）（１．７２ｇ） 炭酸ナトリウム（一水和物）（２０．００ｇ） 重亜硫酸ナトリウム（１．１１ｇ） ＫＯＤＡＫ発色現像剤ＣＤ−２として現像剤Ｄ−１
（２．９５ｇ） 水で全体を１Ｌとした。２６．７℃（８０°Ｆ）におけ
るｐＨを１０．５３±０．０５に調整した。

【００９９】Ｄ−２含有現像液 水（８００．００ｍＬ） 炭酸カリウム（無水）（３４．３０ｇ） 重炭酸カリウム（２．３２ｇ） 亜硫酸ナトリウム（無水）（０．３８ｇ） メタ重亜硫酸ナトリウム（２．７８ｇ） ヨウ化カリウム（１．２０ｍｇ） 臭化ナトリウム（１．３１ｇ） ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム塩（４０％溶
液）（８．４３ｇ） 硫酸ヒドロキシルアミン（２．４１ｇ） ＫＯＤＡＫ発色現像剤ＣＤ−４として現像剤Ｄ−２
（４．５２ｇ） 水で全体を１Ｌとした。２６．７℃（８０°Ｆ）におけ
るｐＨを１０．００±０．０５に調整した。写真試験 比較用カプラー

【０１００】

【化２９】

【０１０１】カプラー溶剤

【０１０２】

【化３０】

【０１０３】現像剤

【０１０４】

【化３１】

【０１０５】実施例１ Ｄ−３現像剤を用いて処理時にシアン色素を生成させ
た。以下の写真特性を測定した：Ｄ_max （赤光に対する
最高濃度）；Ｄ_min （青光に対する最低濃度）；写真ス
ピード（赤光に対して濃度１．０を得るのに必要な相対
ｌｏｇ露光量）；及びコントラスト〔比（Ｓ−Ｔ）／
０．６、式中、Ｓは写真スピード値よりもｌｏｇ露光量
単位で０．３高い点での濃度であり、またＴは写真スピ
ード値よりもｌｏｇ露光量単位で０．３低い点での濃度
である〕。試験した写真要素の写真特性を表１に記載す
る。表１のデータは、一般的に、Ｃ−２から得られた分
散体は本発明におけるカプラーほど活性ではなかったこ
とを示している。比較用カプラーＣ−１については同じ
活性の問題はなかったが、表２が示すように、Ｃ−２の
吸収曲線は許容できるものではなかった。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】一組の露光、処理済ストリップの可視反射
スペクトルを、ピーク極大において１．０付近の吸光度
を与える色素濃度において測定した。スペクトル測定
は、日立製３４１０走査型分光光度計を用い０／４５の
反射配置により３６０ｎｍ〜８００ｎｍで行った。表２
に、λ_max 値及び帯域幅値をピーク吸収の高エネルギー
側での半値幅と一緒に記載した。表２のデータは、本発
明のカプラーはどれも吸収帯域の短波長側で有利な狭い
半値幅を共有することを示している。Ｃ−２から得られ
るような典型的なナフトール系画像色素と比較して、吸
収帯域の緑側は異常に急勾配であることがわかった。こ
の鋭く切れ込んでいる色素吸収曲線は、短波長側の半値
幅が異常に小さいことによって示される。また、極大吸
収の波長は、各場合とも、６７５ｎｍよりも短いことが
わかった。対照的に、Ｃ−２による画像色素の極大吸収
は６９０ｎｍにあり、他の多くのナフトール系画像色素
の極大吸収値は６８５ｎｍ〜７１０ｎｍの間にある。エ
ネルギーのより高い波長のより短いピーク吸収と吸収帯
域の緑側の急な立ち上がりは、本発明のカプラーによっ
てもたらされる望ましい写真特性である。この色相特性
は色再現にとって有利であり、望ましくない緑光の吸収
が少ない優れたシアン色相をもたらす。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】実施例２ これらの同じコーティングから得られた試料を、現像処
理法を変更して処理した。この変更により、Ｄ−３現像
液をＤ−１又はＤ−２いずれかの現像剤を含有する現像
液に交換した。得られた試料を分光測光的に検査したと
ころ、これらの帯域幅はＤ−３色素の場合と同様に狭い
ものであることがわかり、本発明のカプラーによって得
られる画像色素の利点は現像剤には無関係であることを
示している。表３に、Ｄ−１及びＤ−２の現像剤を用い
て処理した写真要素のλ_max と短波長側半値幅を記載す
る。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】実施例３ 一組の露光、Ｄ−３処理済コーティングを、下記からな
る第一鉄イオン還元体溶液に対する感度について試験し
た。 水（Ｎ₂ パージ済）（８５０ｍｌ） エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）（３２．１ｇ） 濃水酸化アンモニウム（２７．５ｇ） 硫酸第一鉄７水和物（２７．８ｇ）

【０１１２】上記溶液を窒素雰囲気下で調製し、そして
水（Ｎ₂ パージ済）で希釈して全体積を１０００ｍＬと
した。ｐＨを濃水酸化アンモニウムで５．００に調整し
た。この試験溶液を有する容器の中に試験片を入れて、
磁気攪拌とＮ₂ 導入攪拌を行いながら２５℃で５分間処
理した。次いで、試験片を２５℃において流水で５分間
洗浄した。ステータスＡ赤濃度の（最初の濃度１．０か
らの）変化を測定し、これらの値を表４に記載した。表
４は、本発明のカプラーを含有する写真要素の中で、Ｃ
−２に見られる第一鉄イオン還元に対する感受性を共有
するものはまったくないことを示している。一般に、本
発明の写真要素は、第一鉄イオン還元に対する抵抗性の
点で、Ｃ−１を含有する要素よりも優れている。この第
一鉄イオンによる還元に対する抵抗性は、本発明の写真
要素の別の利点であり、しかも優れた色再現を提供する
ものである。

【０１１３】

【表４】

【０１１４】実施例４ カプラー分子上の置換基や溶剤を変更し、様々なカプラ
ー分散体を調製した。カプラーはいずれも下記の一般構
造式を有するものとした。

【０１１５】

【化３２】

【０１１６】表２に記載したように写真要素を製作して
処理した。各試料において、Ｘは塩素、そしてＹ³ とＹ
⁴ は水素とした。以下の表５は試験結果をパラメーター
と共に示すものである。本発明の材料は、ほとんど例外
なく、望ましい極大吸収を示し且つ、ピーク吸収の望ま
しくない短波長側の緑吸収が比較試料よりも低下してい
た。

【０１１７】

【表５】

【０１１８】選定した溶剤は結果の絶対値に対して何ら
かの影響を及ぼすようであるが、本発明は溶剤の選定と
は無関係に有利な特性を提供することに留意されたい。
以下、本発明の好ましい態様を項分け記載する。 （１）下記一般構造式で示されるカプラー化合物が組み
合わされている感光性写真ハロゲン化銀乳剤を含む写真
要素。

【０１１９】

【化３３】

【０１２０】上式中、Ｘは水素原子又はカップリング離
脱基を表し、ｍは０〜４の整数であり、ｎは１又は２で
あり、ｐは０〜４の整数であり、Ａ、Ｂ及びＲは、各々
独立に、置換基を表す。 （２）ｎが２である、（１）に記載の写真要素。 （３）ｎが１である、（１）に記載の写真要素。 （４）Ｘが水素、塩化物、アルコキシ基又はアリールオ
キシ基から選ばれた、（１）〜（３）のいずれか一項に
記載の写真要素。 （５）Ｘが、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、−ＳＣＮ、−ＯＣＨ₃ 、
−ＯＣ₆ Ｈ₅ 、−ＯＣＨ₂ Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＨ、−ＯＣＨ₂ Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ＯＣ
Ｈ₃ 、−ＯＣＨ₂ Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣ（＝
Ｏ）ＣＨ₃ 、

【０１２１】

【化３４】

【０１２２】から成る群より選ばれた、（１）〜（３）
のいずれか一項に記載の写真要素。 （６）ｍが１以上であり、且つ少なくとも一つのＢが、
シアノ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオ
キシ、アシルオキシ、アシルアミノ、スルホニルオキ
シ、スルファモイルアミノ、スルホンアミド、ウレイ
ド、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ及びカルバモイル基から成る群より選ばれ
た置換基である、（１）に記載の写真要素。 （７）ｍが１以上であり、且つ少なくとも一つのＢが、
ハロゲン、アルキル及びアルコキシから成る群より選ば
れた、（１）に記載の写真要素。

【０１２３】（８）少なくとも一つのＢが、臭素、フッ
素、メチル及びメトキシから成る群より選ばれた、
（７）に記載の写真要素。 （９）Ｒが、フェニル、アルコキシ及びアルキル基から
成る群より選ばれた、（１）に記載の写真要素。 （１０）Ｒがアルコキシフェニル基である、（９）に記
載の写真要素。 （１１）カプラーが下記化合物群から選ばれた、（１）
に記載の写真要素。

【０１２４】

【化３５】

【０１２５】

【化３６】

【０１２６】

【化３７】

【０１２７】

【化３８】

【０１２８】

【化３９】

【０１２９】

【化４０】

【０１３０】

【化４１】

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】

【化４３】

【０１３３】

【化４４】

【０１３４】

【化４５】

【０１３５】

【化４６】

【０１３６】

【化４７】

【０１３７】

【化４８】

【０１３８】

【化４９】

【０１３９】

【化５０】

【０１４０】

【化５１】

【０１４１】

【化５２】

【０１４２】

【化５３】

【０１４３】（１３）ＡとＢが、各々独立に、シアノ、
ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ア
シルオキシ、アシルアミノ、スルホニルオキシ、スルフ
ァモイルアミノ、スルホンアミド、ウレイド、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルコキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ及
びカルバモイル基から成る群より選ばれた置換基であ
る、（１）に記載の写真要素。 （１４）（１）に記載の写真要素に露光を施し、これに
発色現像液を接触させる工程を含む画像形成方法。

フロントページの続き (72)発明者 トーマス ロバート ウェルター アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，フィンチングフィールド レーン 676

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般構造式で示されるカプラー化合
   物が組み合わされている感光性写真ハロゲン化銀乳剤を
   含む写真要素。 【化１】 （上式中、 Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表し、 ｍは０〜４の整数であり、ｎは１又は２であり、ｐは０
   〜４の整数であり、 Ａ、Ｂ及びＲは、各々独立に、置換基を表す。）