JPH08234460A

JPH08234460A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH08234460A
Application number: JP33441695A
Authority: JP
Inventors: Ryuichi Takahashi; 隆一高橋; Kazuyo Yamamoto; 和代山本; Ikubaru Abuuru; イクバルアブール; Hao Tsuimin; ハオツィミン
Original assignee: NIPPON CHIBAGAIGII KK; Ciba Geigy Japan Ltd
Current assignee: NIPPON CHIBAGAIGII KK; Ciba Geigy Japan Ltd
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1995-12-22
Publication date: 1996-09-13
Anticipated expiration: 2015-12-22
Also published as: JP3641310B2

Abstract

(57)【要約】【課題】電子写真感光体の感光層に含まれる電荷発生
材料としての微細な有機顔料を、分散工程なしに製造し
得る手段の提供。【解決手段】導電性支持体と電荷発生材料として有機
顔料を含有する感光層とを含む電子写真感光体であっ
て、前記有機顔料が可溶性有機顔料前駆体から形成され
ることを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体の
感光層に含まれる電荷発生材料としての微細な有機顔料
を、分散工程なしに、可溶性の顔料前駆体から製造し、
高い電子写真感受性を可能にした電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体として、主としてセレニ
ウム、酸化亜鉛や硫酸カドミウムなどの無機材料を用い
る電子写真感光体が、これまで広範囲に用いられてき
た。しかしながら、このような無機感光体は、今日要求
される高い性能、例えば光感度、熱安定性、抗湿性や耐
久性等を必ずしも満足していない。

【０００３】このような無機感光体の欠点を克服するた
めに、有機顔料を用いる電子写真感光体が開発され、有
機電荷発生材料として、様々な有機顔料、例えばアゾ化
合物、ペリレン化合物、多環式キノン化合物、キナクリ
ドン化合物および様々な構造のインジゴイド顔料が用い
られている（特開昭５４−１３９５４０号、特開昭５６
−４１４８号、特開昭５６−１１９１３１号、特開昭６
３−６３０４６号、特開昭６３−９５４５５号、特開平
１−１０９３５２号、米国特許第３８３９０３４号、米
国特許第４２２０６９７号、米国特許第４３０２５２１
号、米国特許第４４３１７２２号、西ドイツ特許第２２
３７６８０号、西ドイツ特許第２９４８７９０号等）。

【０００４】電子写真感光体においては、電子写真の特
性上、上記有機顔料の粒径が非常に重要であり、その有
機顔料粒子は非常に小さくかつ微細に分散している必要
がある。そのため、従来技術では、長時間粉砕すること
により有機顔料粉末を分散させている。しかしながら、
このような従来技術に従うと、充分に微細な粒径のもの
を得る場合には、必然的に分散安定性が低くなる。その
ため、結果として得られた顔料粉末は、高性能の電子写
真感光体での使用の際に、十分満足のいくものではなか
った。

【０００５】驚くべきことに、よく分散された非常に微
細な顔料粒子を含む、優れた特性を有する電子写真感光
体が、分散処理を施す必要なしに、顔料前駆体を使用す
ることによって得られることがわかった。

【０００６】本発明は、導電性支持体と、電荷発生材料
として有機顔料を含む感光層とを含む電子写真感光体に
関し、前記有機顔料が、可溶性有機顔料前駆体から形成
されるものである。好ましくは、有機顔料は、伝導性支
持体上にすでに塗布された感光層組成物とともに、可溶
性有機顔料前駆体から形成される。

【０００７】本発明は、また、導電性支持体と電荷発生
材料として有機顔料を含む感光層とを含む、電子写真感
光体の製造方法に関し、（１）導電性支持体上に可溶性
有機顔料前駆体を含む層を形成する工程；および（２）
可溶性有機顔料前駆体から、電荷発生有機顔料を化学的
に再生する工程を含む。

【０００８】可溶性顔料前駆体は既知の物質である。こ
の物質は、発色団の残基からなり、この発色団の残基は
１〜５個の化学的に脱離し得る可溶性基で置換されてい
る。その脱離工程において、非置換の発色団が不溶性の
（顔料の）形態で再生する。可溶性有機顔料前駆体から
電荷発生有機顔料への再生化学反応は、既知の方法、例
えば熱的、化学的、光化学的手段またはこれらを組み合
わせた手段により行うことができる。最も適当な手段
は、単独で、または、例えば酸のような化学試薬を用い
ながら行う熱処理である。

【０００９】特に適した可溶性顔料前駆体は、式
（Ｉ）：

【００１０】

【化３４】

【００１１】（式中、・ｘは、０〜４の整数であり；・Ａは、ペリレン類、キナクリドン類、アゾ化合物、ア
ントラキノン類、フタロシアニン類、ジオキサジン類、
イソインドリノン類、イソインドリン類、インジゴ類、
キノフタロン類またはピロロピロール類である発色団の
残基であり、この発色団の残基はＤ₁ 基とｘ個のＤ₂ 基
に結合した１〜５個のＮ原子を有し、これによりＡのＮ
原子の各々は、他と独立して、０、１または２個の基で
あるＤ₁ もしくはＤ₂ に結合しており；・Ｄ₁ およびＤ₂ は、相互に独立して、式（IIａ）、式
（IIｂ）、式（IIｃ）または式（IIｄ）：

【００１２】

【化３５】

【００１３】（式中、ｍ、ｎおよびｐは、相互に独立し
て、０または１であり；Ｘは、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₄アルキレン基
またはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルケニレン基を表し；Ｙは、−Ｔ₁
−（ＣＨ₂)_q −基（ここで、ｑは１〜６の整数であり、
Ｔ₁ はＣ₃ 〜Ｃ₆ のシクロアルキレン基である）を表
し；Ｚは、−Ｔ₁ −（ＣＨ₂)_r −基（ここで、ｒは０〜
６の整数であり、Ｔ₁ は上記と同じ）を表し；Ｒ₁ とＲ
₂ は、相互に独立して、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル
基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基またはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルコキシもしくはハロゲンで置換されていてもよい、フ
ェニル基もしくはフェノキシ基を表し；Ｒ₃ とＲ₄ は、
相互に独立して、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基また
は式：

【００１４】

【化３６】

【００１５】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、ｍおよびｎ
は上記と同じ）で示される基を表し；あるいはＲ₃ とＲ
₄ は、それらが結合しているＮ原子と共に、ピロリジニ
ル基、ピペリジニル基またはモルホリニル基を形成し；
Ｑ₁ は、水素原子、シアノ基、Ｓｉ（Ｒ₁)₃ 基、−Ｃ
（Ｒ₅)（Ｒ₆)（Ｒ₇)基（ここで、Ｒ₅ はハロゲンであ
り、Ｒ₆ とＲ₇ は、相互に独立して水素原子またはハロ
ゲンである）、式：

【００１６】

【化３７】

【００１７】（式中、Ｒ₁ とＲ₂ は上記と同じ）で示さ
れる基、−ＳＯ₂ Ｒ₈ 基もしくは−ＳＲ₈ 基（ここで、
Ｒ₈ はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基である）、−ＣＨ（Ｒ₉)₂
基（ここで、Ｒ₉ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
アルコキシもしくはハロゲンで置換されていてもよい、
フェニル基もしくはフェノキシ基である）または式：

【００１８】

【化３８】

【００１９】で示される基を表し；Ｑ₂ は、式：

【００２０】

【化３９】

【００２１】（式中、Ｒ₁₀とＲ₁₁は、相互に独立して、
水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₄アルキル基、Ｏ、ＳもしくはＮＲ
₁₈によりその炭素鎖が断たれたＣ₁ 〜Ｃ₂₄アルキル基、
Ｃ₃ 〜Ｃ₂₄アルケニル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₄アルキニル基、Ｃ
₄ 〜Ｃ₁₂シクロアルキル基、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂シクロアルケニ
ル基または非置換であるかもしくはＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキ
ル、Ｃ₁〜Ｃ₆ アルコキシ、ハロゲン、シアノもしくは
ニトロで置換されている、フェニル基もしくはビフェニ
ル基を示し；Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、相互に独立し
て、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₄アルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₄アル
ケニル基を表し；Ｒ₁₅は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₄アルキル
基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₄アルケニル基または式：

【００２２】

【化４０】

【００２３】で示される基を表し；Ｒ₁₆とＲ₁₇は、相互
に独立して、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基、Ｃ₁ 〜
Ｃ₆ アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｎ
（Ｒ₁₈）（Ｒ₁₉）あるいは非置換であるかまたはハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキルもしくはＣ₁
〜Ｃ₆ アルコキシで置換されているフェニル基を表し；
Ｒ₁₈およびＲ₁₉は、相互に独立してＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキル
基であり；Ｒ₂₀は、水素またはＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基で
あり；そしてＲ₂₁は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基また
は非置換であるかもしくはＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキルで置換さ
れているフェニル基である）で示される基である）で示
される基である）で示される化合物またはその誘導体で
ある。

【００２４】好ましくは、Ｄ₁ 基またはＤ₂ 基に結合し
た、発色団の残基の各Ｎ原子は、少なくとも１個のカル
ボニル基と隣接しているかもしくは結合している。発色
団の残基のすべてのＮ原子がＤ₁ 基もしくはＤ₂ 基と結
合している必要はない。また、Ａ（Ｄ₁)（Ｄ₂)_x は、付
加的な基：

【００２５】

【化４１】

【００２６】＝Ｎ−、−ＮＨ−または−ＮＨ₂ 基を含ん
でいてもよい。

【００２７】反対に、１個を超えるＤ₁ 基またはＤ₂ 基
が、単一のＮ原子に結合し得る（例えば発色団が−ＮＨ
₂ 基を含む場合に、１または２個の基Ｄ₁ またはＤ₂ が
それに結合し、その結果、Ａの残りは、

【００２８】

【化４２】

【００２９】によって示されるであろう）。

【００３０】Ａ基は、式：

【００３１】

【化４３】

【００３２】の骨格を有する既知の有機顔料の発色団の
残基であり、例えば、式：

【００３３】

【化４４】

【００３４】

【化４５】

【００３５】

【化４６】

【００３６】

【化４７】

【００３７】

【化４８】

【００３８】（式中、Ｍは、例えばＨ₂ 、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚ
ｒ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｃｅ、Ｈｇ、ＰｂまたはＢｉで
ある）または式：

【００３９】

【化４９】

【００４０】（式中、Ｇ₁ およびＧ₂ は、例えば、相互
に独立して、式：

【００４１】

【化５０】

【００４２】で示される基である）あるいはこれらの既
知の誘導体、例えば、発色団のアリール基が、例えば、
アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ジアルキルアミ
ノ、シアノ、ニトロ、ハロゲノ、アセチル、ベンゾイ
ル、カルボニルもしくはカルバモイルで置換されている
化合物である。

【００４３】式（IIａ）または（IIｂ）におけるＣ₁ 〜
Ｃ₁₄アルキレン基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状ア
ルキレン基であり、例えばメチレン、ジメチレン、トリ
メチレン、１−メチルメチレン、１，１−ジメチルメチ
レン、１，１−ジメチルジメチレン、１，１−ジメチル
トリメチレン、１−エチルジメチレン、１−エチル−１
−メチルジメチレン、テトラメチレン、１，１−ジメチ
ルテトラメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘ
キサメチレン、デカメチレン、１，１−ジメチルデカメ
チレン、１，１−ジエチルデカメチレンおよびテトラデ
カメチレンが挙げられる。

【００４４】式（IIａ）または（IIｂ）の基中のＸとし
て挙げられているＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキレン基は、直鎖状も
しくは分岐鎖状アルキレン基であり、例えばビニレン、
アリレン、メタアリレン、１−メチル−２−ブテニレ
ン、１，１−ジメチル−３−ブテニレン、２−ブテニレ
ン、２−ヘキセニレン、３−ヘキセニレンおよび２−オ
クテニレンが挙げられる。

【００４５】置換基としてのハロゲンは、クロロ、ブロ
モ、ヨード、フルオロであってもよく、好ましくはブロ
モまたはクロロ、より好ましくはクロロである。

【００４６】Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基には、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｔ−アミル
およびヘキシルが挙げられる。Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基と
しては、例えば上記Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基に加えて、ヘ
プチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオク
タデシルが挙げられる。

【００４７】Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基としては、例えば
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ
およびブトキシが挙げられる。

【００４８】Ｃ₃ 〜Ｃ₆ シクロアルキレン基としては、
例えばシクロプロピレンおよびシクロペンチレンが挙げ
られ、好ましくはシクロヘキシレンである。

【００４９】特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、ｘが０
または１であり；Ｄ₁ 基およびＤ₂基が、式(IIIａ) 、
式(IIIｂ）、式(IIIｃ）または式(IIIｄ）：

【００５０】

【化５１】

【００５１】（式中、ｍは、０または１であり；Ｘ₁
は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキレン基またはＣ₂ 〜Ｃ₅ アルケニ
レン基であり；Ｒ₂₂およびＲ₂₃は、相互に独立して、水
素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、メトキシ基、クロロまたは
ニトロ基であり；Ｑ₃ は、水素、シアノ、トリクロロメ
チル基、式：

【００５２】

【化５２】

【００５３】で示される基、−ＳＯ₂ ＣＨ₃ 基または−
ＳＣＨ₃ 基であり；Ｒ₂₄およびＲ₂₅は、相互に独立し
て、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基または式：

【００５４】

【化５３】

【００５５】で示される基であるか、あるいはＲ₂₄およ
びＲ₂₅は、それらが結合しているＮ原子と共にピペリジ
ニル基を形成し；およびＱ₄ は、式：

【００５６】

【化５４】

【００５７】（式中、Ｒ₂₄〜Ｒ₂₈は、相互に独立して、
水素またはＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル基であり；Ｒ₂₉は、水
素、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル基または式：

【００５８】

【化５５】

【００５９】で示される基であり；Ｒ₃₀は、水素または
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基である）で示される基である）で
示される基を表す。

【００６０】特に好ましくは、式（Ｉ）において、ｘが
１であり、Ｄ₁ 基およびＤ₂ 基が同一の基：

【００６１】

【化５６】

【００６２】である。

【００６３】式（Ｉ）の好ましい化合物は、（ａ）式（IVａ）または式（IVｂ）：

【００６４】

【化５７】

【００６５】（式中、Ｄ₃ は、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ア
ルキル基、非置換であるかまたはハロゲンもしくはＣ₁
〜Ｃ₄ アルキルで置換されているフェニル基、ベンジル
基もしくはフェネチル基、あるいはＤ₁ 基である）で示
されるペリレンカルボキシイミド類；（ｂ）式（Ｖ）：

【００６６】

【化５８】

【００６７】（式中、Ｒ₃₁およびＲ₃₂は、相互に独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基、
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基またはフェニル基であり；Ｅは
水素原子またはＤ₁ 基であるが、少なくとも１個のＥは
Ｄ₁ 基である）で示されるキナクリドン類；（ｃ）式（VI）：

【００６８】

【化５９】

【００６９】（式中、Ｒ₃₃は水素原子、ハロゲン原子ま
たはＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基を表し；Ｅは水素原子または
基Ｄ₁ であるが、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）
で示されるジオキサジン類；（ｄ）式(VIIａ）、式(VIIｂ）または式(VIIｃ）：

【００７０】

【化６０】

【００７１】（式中、Ｒ₃₄は、式：

【００７２】

【化６１】

【００７３】で示される基を表し；Ｒ₃₅は、水素原子、
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基、ベンジル基または式：

【００７４】

【化６２】

【００７５】で示される基を表し；ここで、Ｒ₃₆および
Ｒ₃₇は、相互に独立して、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキ
ル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基、ハロゲン原子またはト
リフルオロメチル基を表し；Ｅは水素原子またはＤ₁ 基
を表すが、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）で示さ
れるイソインドリン類；（ｅ）式（VIII）：

【００７６】

【化６３】

【００７７】（式中、Ｒ₃₈は、水素原子、シアノ基、Ｃ
₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を表し；Ｅは水素原子またはＤ₁ 基を表す
が、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）で示されるイ
ンジゴ類；（ｆ）式（IX）：

【００７８】

【化６４】

【００７９】（式中、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は、相互に独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基ま
たはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基を表し；Ｅは水素原子また
はＤ₁基を表すが、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基であ
る）で示されるアゾベンズイミダゾロン類；（ｇ）式（Ｘ）：

【００８０】

【化６５】

【００８１】（式中、Ｅは水素原子またはＤ₁ 基を表す
が、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）で示されるア
ントラキノイド化合物；（ｈ）式（XI）：

【００８２】

【化６６】

【００８３】（式中、Ｍ₁ は、Ｈ₂ 、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ、Ｔｉ（Ｏ）またはＶ（Ｏ）を表し；Ｘ₂ は、
−ＣＨ（Ｒ₄₂）−または−ＳＯ₂ −を表し；Ｒ₄₁は、水
素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、Ｎ（Ｅ）Ｒ₄₂、−ＮＨ
ＣＯＲ₄₃−、−ＣＯＲ₄₃または式：

【００８４】

【化６７】

【００８５】で示される基を表し；ここで、Ｒ₄₂は、水
素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基を表し；Ｒ₄₃は、Ｃ
₁ 〜Ｃ₄ アルキル基を表し；Ｒ₄₄は、水素原子、ハロゲ
ン原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基を表し；ｚは０ま
たは１であり；ｙは１〜４の整数であり；Ｅは水素原子
またはＤ₁ 基を表すが、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基で
ある）で示されるフタロシアニン類；（ｉ）式（XII)：

【００８６】

【化６８】

【００８７】（式中、Ｇ₃ およびＧ₄ は、相互に独立し
て、式：

【００８８】

【化６９】

【００８９】（式中、Ｒ₄₅およびＲ₄₆は、相互に独立し
て、水素、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ
₁₈アルコキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキルメルカプト基、Ｃ
₁ 〜Ｃ₁₈アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、フェ
ニル基、トリフルオロメチル基、Ｃ₅〜Ｃ₆ シクロアル
キル基、−ＣＨ＝Ｎ−（Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル）、式：

【００９０】

【化７０】

【００９１】で示される基、イミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、トリアゾリル基、ピペラジニル基、ピロリル基、
オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンゾチアゾ
リル基、ベンゾイミダゾリル基、モルホリニル基、ピペ
リジニル基またはピロリジニル基を表し；Ｔ₂ は、−Ｃ
Ｈ₂ −、ＣＨ（ＣＨ₃)−、−Ｃ（ＣＨ₃)₂ −、−ＣＨ＝
Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂ −または−ＮＲ₅₁−を表し；Ｒ₄₇およびＲ₄₈は、相互
に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基、
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルコキシ基またはシアノ基を表し；Ｒ₄₉お
よびＲ₅₀は、相互に独立して、水素、ハロゲンまたはＣ
₁ 〜Ｃ₆ アルキル基を表し；Ｒ₅₁は、水素またはＣ₁ 〜
Ｃ₆ アルキル基を表し；Ｅは水素原子またはＤ₁ 基を表
すが、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）で示される
ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール類；（ｊ）式（XIIIａ）または式（XIIIｂ）：

【００９２】

【化７１】

【００９３】

【化７２】

【００９４】（式中、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄およびＲ₅₅は、
相互に独立して、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基、Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルコキシ基、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
基を表す）で示されるイソインドリノン類；である。

【００９５】式（XI）のフタロシアニン類中、Ｍ₁ がＨ
₂ 、ＣｕまたはＺｎであり；Ｘ₂ が−ＣＨ₂ −または−
ＳＯ₂ −であり；Ｒ₄₁が水素原子、−ＮＨＣＯＣＨ₃ ま
たはベンゾイル基であり；ｚが１である化合物が好まし
い。

【００９６】式（XII)のピロロ〔３，４ｃ〕ピロール化
合物において、好ましくは、Ｇ₃ およびＧ₄ は、相互に
独立しており、式：

【００９７】

【化７３】

【００９８】（式中、Ｒ₅₆およびＲ₅₇は、相互に独立し
て、水素、クロロ、ブロモ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、Ｃ
₁ 〜Ｃ₆ アルコキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキルアミノ基、
シアノ基またはフェニル基を表し；Ｔ₃ は、−Ｏ−、−
ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃)−、−Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅)−、−Ｎ＝Ｎ
−または−ＳＯ₂ −を表す）で示される基である。

【００９９】式（XII)のピロロ〔３，４ｃ〕ピロール化
合物において、より好ましくは、Ｇ₃ およびＧ₄ は、各
々、式：

【０１００】

【化７４】

【０１０１】（式中、Ｒ₅₈およびＲ₅₉は、相互に独立し
て、水素、メチル基、ｔ−ブチル基、クロロ、ブロモ、
シアノ基またはフェニル基を表す）で示される基であ
る。

【０１０２】本発明において、使用のための顔料前駆体
の種類の選択は、しかしながら、所望の結果、すなわ
ち、非常に小さくかつ微細に分散した有機顔料粒子を含
む電子写真感光層になるという結果を得るために必須で
はない。便宜上、発色団Ａは、その安定性と光電特性の
働きで選択される。また、結合したＤ₁ 基またはＤ₂ 基
は、顔料前駆体が室温で安定なように、また穏やかな条
件、例えば５０〜２００℃で酸の濃度が０〜０．１mol/
l の条件下で、すでに顔料を再生し得るように、選択さ
れる。しかしながら、より過酷な再生条件は、通常その
顔料に害を与えない。式（IVａ）、式（IVｂ）、式
（Ｖ）、式（VI）、式(VIIａ）、式(VIIｂ）、式(VII
ｃ）、式（VIII）、式（IX）、式（Ｘ）、式（XI）、式
（XII)、式（XIIIａ）および式（XIIIｂ）の顔料前駆体
は、特に上記の要求を満たす。

【０１０３】顔料前駆体の選択は上記化合物に限定され
ず、本発明においては、熱的、化学的または光化学的条
件あるいはこれらを組み合わせた条件下で顔料に分解す
る、すべての既知の顔料前駆体が使用において適してい
る。既知のこのような化合物は、例えば以下の式（XIV)
の化合物である。

【０１０４】したがって、本発明は、また、導電性支持
体と、電荷発生材料として式（XIV)：

【０１０５】

【化７５】

【０１０６】（式中、Ｌ₁ およびＬ₂ は、相互に独立し
て、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルコキシ基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₈ジ
アルキルアミノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈シクロアルキルアミノ
基、（Ｎ′−Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル）ピペリジノ基または
モルホリノ基であり、Ｍ₂ は２個の水素または少なくと
も２価の金属もしくはオキソ金属を表す）の化合物もし
くはその誘導体である顔料前駆体を介して形成される有
機顔料を含む感光層とを含む電子写真感光体に関する。

【０１０７】式（XIV)のフタロシアニン類の中で、Ｍ₂
がＨ₂ 、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｔｉ（Ｏ）またはＶ
（Ｏ）であり、Ｌ₁ およびＬ₂ が、相互に独立して、Ｃ
₂ 〜Ｃ₁₈ジアルキルアミノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈シクロアルキ
ルアミノ基、（Ｎ′−Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル）ピペリジノ
基またはモルホリノ基である化合物か、フェニル基群が
１〜１６個のブロモまたはクロロで置換されているその
誘導体が好ましい。

【０１０８】より好ましい化合物は、Ｍ₂ がＨ₂ 、Ｚｎ
またはＣｕであり、Ｌ₁ およびＬ₂の両方がモルホリノ
である式（XIV)の化合物か、フェニル基群が４、８、１
２または１６個のクロロで置換されているその誘導体で
ある。

【０１０９】式（Ｉ）の顔料前駆体、そして特に式（IV
ａ）、式（IVｂ）、式（Ｖ）、式 (VI）、式(VIIａ）、
式(VIIｂ）、式(VIIｃ）、式（VIII) 、式（IX）、式
（Ｘ）、式（XI）、式（XII)、式（XIIIａ）、式（XIII
ｂ）の前駆体は、式Ａ（Ｈ）（Ｈ)_x（XIV)の顔料と、ジ
カーボネート、トリハロアセテート、アジド、カーボネ
ートまたはアルキリデン−イミノキシホルマートとを、
極性有機溶媒と塩基触媒の存在下に反応させることによ
り製造され得る。例えば、Angewandte Chemie 68/4, 13
3-150(1956), J. Org. Chem. 22, 127-132(1957), EP-6
48770 およびEP-648817 に記載されている。

【０１１０】式(XIV) の顔料前駆体は、F.Baumann ら
〔Angew. Chem. 68, 133-168(1956)おびUSP2,683,643〕
およびC.J.Pedersen〔J.Org.Chem.22, 127-132(1957),
USP2,662,895, USP2,662,896, USP2,662,897〕に記載さ
れたように製造され得る。

【０１１１】相対的に粗い粒径の顔料は、顔料前駆体の
上記の製造のための出発物質としても適している。粉砕
工程は、通常要求されない。

【０１１２】式（Ｉ）または式（XIV)の顔料前駆体は、
通常の有機溶媒、例えばテトラヒドロフランやジオキサ
ンのようなエーテル系溶媒；エチレングリコールメチル
エーテル、エチレングリコールエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルのようなグリコールエーテル系溶
媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ニト
ロベンゼンまたはＮ−メチルピロリドンのような両性溶
媒；トリクロロエタンのようなハロゲン化脂肪族炭化水
素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール
またはクロロベンゼンのような芳香族炭化水素系溶媒；
ピリジン、ピコリンおよびキノリンのようなＮ含有芳香
族ヘテロ環系溶媒に溶解する。好ましい溶媒は、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ
−メチルピロリドンである。

【０１１３】式（Ｉ）および式（XIV)の顔料前駆体は、
容易に既知の方法、例えばEP648770またはEP648817に記
載された方法によりその顔料に戻り得る。好ましい方法
は、（ａ）無機酸または有機酸と共に５０〜１５０℃に加熱
し、その後３０℃以下に冷却する方法；または（ｂ）酸の不在下に１２０〜３５０℃に加熱する方法、
である。

【０１１４】（ａ）または（ｂ）の処理において、式
（Ｉ）においては置換基Ｄ₁ およびもし該当するならば
Ｄ₂ が、または、式（XIV)においては置換基Ｌ₁ および
Ｌ₂ がはずれて、その結果その特有の色の発生により認
識できるように本来の顔料に戻る。

【０１１５】式（Ｉ）および式（XIV)の顔料前駆体は、
様々な樹脂との相溶性がよい。

【０１１６】したがって、単層型または二層型電子写真
感光体は、次のように、式（Ｉ）および式（XIV)の顔料
前駆体を用いて製造され得る：（１）二層型感光層を有する電子写真感光体：式
（Ｉ）および式（XIV)の顔料前駆体を有機溶媒に溶解
し、その中に、結合剤としてポリカーボネート、ポリ
ビニルブチラール、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリビニルホルマール、アクリル樹脂、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびポリビニルピロリド
ンを分散させることにより得られる組成物を、０．０５
〜５μm の厚さに導電性支持体上に塗布し、続いて乾燥
させてフィルムを得る。その後、得られたフィルムの変
色が完了するまで加熱し、本来の顔料の色を示す電荷発
生層（ＣＧＬ）を得る。次に、電荷輸送材料、例えば
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（ジメチルフェ
ニル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン、
トリフェニルメタン、スチルベン誘導体、エナミン誘導
体またはヒドラゾン誘導体を含む電荷輸送層（ＣＴＬ）
を、電荷発生層上に設ける。

【０１１７】あるいは、電荷輸送層上に電荷発生層を積
層させて、感光層としてもよい。

【０１１８】（２）単層型感光層を有する電子写真感
光体：式（Ｉ）および式（XIV)のその顔料前駆体、その
電荷輸送材料およびその樹脂を有機溶媒に溶解し、結果
として得られた溶液を導電性支持体上に塗布し乾燥して
フィルムを形成させる。その後、得られたフィルムを変
色が完了するまで加熱する。

【０１１９】単層および二層型のいずれの場合も、その
支持体、その感光層およびその電荷輸送層のいずれか２
層の間に、下引き層を設けてもよく、またその感光層ま
たは電荷輸送層上に表面保護層を設けてもよい。

【０１２０】溶媒被覆方法で形成させる代わりに、感光
層（または別の層）を、積層方法によりその支持体上に
適用してもよい。この場合、積層温度は、好ましくは顔
料が積層工程の間形成されるように選択される。この結
果、その後の加熱もしくは化学的処理は不要となる。

【０１２１】本発明の導電性支持体として、既知のいか
なる導電性材料も使用し得る。例示の目的であり本発明
の技術的範囲を限定するものではない単なる例として、
アルミニウム薄ホイル、または、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリピロールもしくはポリア
セチレンフィルムを挙げることができる。他の多くの導
電性支持体が当業界でよく知られており、また使用され
得る。

【０１２２】従来技術においては、高感度の二層型電子
写真感光体を、顔料を拡張粉砕操作(extended milling
procedure)にかけることによって微細な粒子に砕くこと
によってのみ製造してきた。その上、従来の、顔料が微
細にかつ均質に分散している単層型電子写真感光体は、
製造が非常に困難であった。

【０１２３】本発明は、感度が改良され、残留電位が引
き下げられた二層型または単層型電子写真感光体を製造
するための手段を提供する。ここで、極めて単純でしか
も良好に再生し得る顔料は、優れていることに、微細な
サイズであり、かつ非常に均質に分散している。この即
製（インスタント）電子写真感光体、すなわち電荷発生
有機顔料が可溶性有機顔料前駆体から形成される感光体
は、それゆえに、電子写真法、例えばフォトコピー機や
レーザープリンター内で行われる電子写真法において有
利に使用し得る。

【０１２４】本発明は、更に、電子写真感光体において
使用する上で優れた電気的特性を有する、樹脂で処理さ
れた顔料を、従来技術にしたがって製造するよりもより
短時間で製造するための手段をも提供する。

【０１２５】以下の例は、本発明の例示したものであ
る。

【０１２６】Ａ．顔料前駆体の製造方法例Ａ１：６．０ｇのジ−ｔ−ブチルジカーボネート
（０．０２７５mol)を、９０mlのＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド中の、１．８ｇのキナクリドン（０．００５７
６ｇ）と０．３ｇの４−ジメチルアミノピリジン（０．
００２４６mol)の混合物に加えた。その結果得られた紫
色の懸濁液を、大気中の湿度の影響を防止しながら、一
晩室温で攪拌した。その懸濁液の色は、黄色がかったオ
レンジ色に変わった。続いて、その反応混合物を、攪拌
しながら１００mlの蒸留水に注いだ。その黄色の沈殿物
をろ過により分離し、その残渣を蒸留水で洗浄・乾燥し
て、式：

【０１２７】

【化７６】

【０１２８】で示される化合物を２．８ｇ得た。¹ H-NMR(CDCl₃): 8.74(s,2H); 8.41(d,2H); 7.84(d,2H);
7.72(t,2H); 7.38(t,2H); 1.75(s,18H)

【０１２９】例Ａ２：４５．３１ｇのジ−ｔ−ブチル
ジカーボネート（０．２０７６mol)を２回にわけて、１
５０mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の、１０．３
１ｇのインジゴ（０．０３９３mol)と２．７９ｇの４−
ジメチルアミノピリジン（０．０２２８mol)の懸濁液に
加えた。その結果得られた混合物を室温で２０時間攪拌
する間、その混合物の色が紺色から紫色に変わった。そ
の生成物をろ過により分離し、その残渣をまず２０mlの
ジメチルホルムアミドで、次いで蒸留水で洗浄・乾燥し
て、式：

【０１３０】

【化７７】

【０１３１】で示される化合物の明赤色の固体を９．７
９ｇ得た。その化合物のさらに５．１３ｇをそのろ液を
蒸留水で希釈することによって得た。化合物の合計の終
了は、１４．９３ｇであった。¹ H-NMR(CDCl₃): 8.02(d,2H); 7.76(d,2H); 7.61(t,2H);
7.21(t,2H); 1.62(s,18H)

【０１３２】例Ａ３：０．１８ｇの４−ジメチルアミ
ノピリジン（０．００１４７mol)を、８０mlのＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド中の、式：

【０１３３】

【化７８】

【０１３４】で示される顔料１．５ｇ（０．００３３７
mol)と９．７ｇのジ−ｔ−ブチルジカーボネート（０．
０４４４mol)とを含む混合物の溶液に加えた。この結果
得られたものを、室温で２４時間攪拌した。その反応混
合物を、攪拌しながら２００mlの蒸留水に注いだ。この
ようにして得られた黄色の沈殿物をろ過により分離し、
その残渣を蒸留水で洗浄し、その後減圧下室温で乾燥し
て、式：

【０１３５】

【化７９】

【０１３６】で示される生成物を２．７１ｇ（理論値９
５％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃): 8.22(d,2H); 7.83(d,2H); 7.72(t,2H);
7.63(t,2H); 7.56(d,2H); 7.42(d,2H); 1.45(s,36H)

【０１３７】例Ａ４：０．２ｇの４−ジメチルアミノピ
リジン（０．００１６４mol)を、５０mlのＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド中の、式：

【０１３８】

【化８０】

【０１３９】で示されるモノアゾ顔料１．４ｇ（０．０
０３７mol)と２．６７ｇのジ−ｔ−ブチルジカーボネー
ト（０．０１２２１mol)とを含む混合物に加えた。この
反応混合物を室温で４８時間攪拌したら、オレンジ色の
懸濁液が形成された。その黄色の沈殿物をろ過により分
離し、その残渣を少量のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
で、次いで蒸留水で洗浄し、その後減圧下室温で乾燥し
て、式：

【０１４０】

【化８１】

【０１４１】で示される生成物を０．６７ｇ（理論値３
１％）得た。¹ H-NMR(CDCl₃): 15.9(s,br,1H); 11.17(s,br,1H); 7.94
(d,1H); 7.90(d,1H); 7.85(d,1H); 7.64(d,1H); 7.06-
7.04(m,2H); 2.65(s,3H); 2.35(s,3H); 2.32(s,3H); 1.
64(s,9H)

【０１４２】例Ａ５〜Ａ８：以下にリストにした一般
式：

【０１４３】

【化８２】

【０１４４】で示される化合物を、それぞれ対応するジ
カーボネートを用いて、例Ａ１に記載の一般的方法にし
たがって製造した。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】例Ａ９：２７．９４ｇのジ−ｔ−ブチルジ
カーボネート（０．１２８mol)を、１時間にわたり３回
に分けて、５００mlのテトラヒドロフラン（モレキュラ
ーシーブで乾燥したもの）中の、１４．７５ｇの１，４
−ジケト−２，５−ジヒドロ−３，６−ジフェニル−ピ
ロロ−〔３，４−ｃ〕ピロール（０．０５１２mol)と
３．２３ｇの４−ジメチルアミノピリジン（０．０２６
４mol)との混合物に加えた。その結果得られた赤色の懸
濁液を、大気中の湿度の影響を防止しながら室温で２時
間攪拌し、深緑色の溶液を得た。その溶媒を減圧下で留
去した。このようにして形成された黄色い残渣を、まず
５％炭酸水素ナトリウム水溶液で、次いで水で洗浄し、
減圧下で乾燥して、式：

【０１４７】

【化８３】

【０１４８】で示される化合物を２４．５ｇ（理論値９
８％）得た。¹ H-NMR(CDCl₃): 7.75(d,4H); 7.48-7.50(m,6H); 1.40
(s,18H)

【０１４９】例Ａ１０：つづいて、０．８５ｇの４−ジ
メチルアミノピリジン（０．００７mol)と６．５５ｇの
ジ−ｔ−ブチルジカーボネート（０．０３０mol)を、２
５０mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（モレキュラー
シーブで乾燥したもの）中の、４．２９ｇの１，４−ジ
ケト−３，６−ビス（４−クロロフェニル）ピロロ
〔３，４−ｃ〕ピロール（０．０１２mol)の懸濁液に加
えた。その結果得られた反応混合物を、大気中の湿度の
影響を防止しながら室温下で攪拌した。２時間後、更に
６．５５ｇのジ−ｔ−ブチルジカーボネートをその反応
混合物に加え、７２時間攪拌し続けた。つづいて、その
反応混合物を、十分に攪拌しながら５００mlの蒸留水に
注いだ。その沈殿したオレンジがかった褐色の固体をろ
過により単離し、その残渣を冷蒸留水で洗浄し、減圧下
室温で乾燥して、式：

【０１５０】

【化８４】

【０１５１】で示される化合物６．１ｇ（理論値９１
％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃): 7.69(d,4H); 7.46(d,4H); 1.44(s,18H)

【０１５２】例Ａ１１：２４．２９ｇのジ−ｔ−ブチル
ジカーボネート（０．１１１mol)を、１００mlのＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（モレキュラーシーブで乾燥し
たもの）中の、８．４４ｇの１，４−ジケト−２，５−
ジヒドロ−３，６−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ピ
ロロ〔３，４−ｃ〕ピロール（０．０２１mol)と１．４
９ｇの４−ジメチルアミノピリジン（０．００１２mol)
を含む混合物の溶液に加えた。その結果得られた赤色の
懸濁液を、大気中の湿度の影響を防止しながら室温下で
３時間攪拌し、そのときその懸濁液の色はオレンジ色に
変わった。その沈殿した固体は、ろ過により単離し、そ
の残渣を何回も冷蒸留水で洗浄し、その後減圧下室温で
乾燥して、式：

【０１５３】

【化８５】

【０１５４】で示される山吹色の固体１１．４０ｇ（理
論値９０％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃): 7.69(d,4H); 7.48(d,4H); 1.43(s,18
H); 1.34(s,18H)

【０１５５】例Ａ１２〜Ａ２０：例Ａ９〜Ａ１１に記載
の一般的方法に従って、式：

【０１５６】

【化８６】

【０１５７】で示される２，５−ジヒドロ−ピロロ
〔３，４−ｃ〕ピロール誘導体を、式：

【０１５８】

【化８７】

【０１５９】で示される、以下にリストした対応化合物
から製造した。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】例Ａ２１〜Ａ２４：例Ａ９〜Ａ１１に記載
の方法のように、式：

【０１６２】

【化８８】

【０１６３】で示される化合物を、それぞれ以下にリス
トした対応化合物から製造した。

【０１６４】

【表３】

【０１６５】例Ａ２５：ジ−ｔ−ブチルジカーボネート
を等量のジエチルジカーボネートに置き換えた以外は、
例Ａ９の手順を同じように繰り返し、式：

【０１６６】

【化８９】

【０１６７】で示されるピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール
を理論値６７％の収率で得た。¹ H-NMR(CDCl₃): 7.75(m,4H); 7.49(m,6H); 4.31(q,4H);
1.22(t,6H)

【０１６８】例Ａ２６：例Ａ９に記載のように製造され
た、１４．９３ｇのＮ，Ｎ−ビス（ｔ−ブトキシカルボ
ニル）−１，４−ジケト−２，５−ジヒドロ−３，６−
ジフェニル−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロールを、１．１
l の沸騰エタノールから再結晶した。その赤色の沈殿し
た結晶を、塩化メチレン／酢酸エチル（９：１）溶媒系
を用いてシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ、
式：

【０１６９】

【化９０】

【０１７０】で示されるジケトピロロ〔３，４−ｃ〕ピ
ロールを得た。¹ H-NMR(CDCl₃): 9.43(s,br,1H); 8.30(m,2H); 7.81(m,2
H); 7.51(m,6H); 1.4(s,9H)

【０１７１】例Ａ２７〜Ａ３３：一般式：

【０１７２】

【化９１】

【０１７３】で示される、以下にリストしたモノ置換化
合物を、それぞれ対応ジ置換ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロ
ール化合物から、例Ａ２６と同様の方法で製造した。

【０１７４】

【表４】

【０１７５】例Ａ３４：０．２８ｇの固体状の水素化ナ
トリウム（０．００７mol ）を、アルゴン雰囲気下で、
１７mlのテトラヒドロフラン中の、０．５ｇの１，４−
ジケト−２，５−ジヒドロ−３，６−ジフェニル−ピロ
ロ〔３，４−ｃ〕ピロール（０．００１７５mol)の懸濁
液に添加した。この結果得られた混合物を２４時間攪拌
した後、０．６７mlのｎ−ブチルクロロホルマート
（０．００７mol)をそれに添加し、その結果得られた懸
濁液を一晩攪拌した。この混合物をろ過し、そのろ液を
減圧下で濃縮した。その残渣を水／ジエチルエーテルに
とり、その有機層をＭｇＳＯ₄ で乾燥し、その後減圧下
で濃縮した。その残渣をｎ−ヘキサンにとり、沈殿した
黄色の粉末をろ過により集め、少量のｎ−ヘキサンで洗
浄し、黄色の蛍光粉末としてＮ，Ｎ′−ビス（ｎ−ブト
キシカルボニル）−１，４−ジケト−２，５−ジヒドロ
−３，６−ジフェニル−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール
を０．６２ｇ（理論値７３％）得た。¹ H-NMR(CDCl₃): 7.72(m,4H); 7.49(m,6H); 4.32(q,4H);
1.23(t,6H)

【０１７６】Ｂ．微細粒子サイズの顔料の製造例Ｂ１：０．０７ｇの例Ａ１で得られた生成物を、試験
管中で１０分間１８０℃で加熱した。このようにして得
られた紫色粉末の分析データは、すべて式：

【０１７７】

【化９２】

【０１７８】で示される純粋なキナクリドンのそれらと
一致した。収率（％換算）は９９％であった。

【０１７９】例Ｂ２：０．０７ｇの例Ａ３で得られた生
成物を、１mlのアセトンに溶解し、その結果得られた溶
液をただちに１mlの３３％ＨＣｌに加えた。このように
して得られた赤色粉末の分析データは、式：

【０１８０】

【化９３】

【０１８１】で示される純粋な顔料のそれらと一致し
た。換算収率は９９％であった。

【０１８２】例Ｂ３：例Ａ９のように製造された、０．
０７ｇのＮ，Ｎ−ビス（ｔ−ブトキシカルボニル）−
１，４−ジケト−２，５−ジヒドロ−３，６−ジフェニ
ル−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロールを、試験管中で１０
分間１８０℃で加熱した。このようにして得られた赤色
粉末の分析データは、１，４−ジケト−２，５−ジヒド
ロ−３，６−ジフェニル−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロー
ルのそれらとすべて一致した。収率は９９％であった。

【０１８３】例Ｂ４：例Ａ９のように製造された、０．
０７ｇのＮ，Ｎ−ビス（ｔ−ブトキシカルボニル）−
１，４−ジケト−２，５−ジヒドロ−３，６−ジフェニ
ル−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロールを、ただちに１mlの
３３％ＨＣｌに注いだ。このようにして得られた赤色粉
末の分析データは、１，４−ジケト−２，５−ジヒドロ
−３，６−ジフェニル−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール
のそれらとすべて一致した。収率は９９％であった。

【０１８４】例Ｂ５：７５mlのテトラヒドロフラン中
の、例Ａ１０で得られた生成物１．５ｇとトルエン−４
−スルホン酸一水和物５．１ｇの懸濁液を１５時間攪拌
しながら還流し、その後３０℃に冷却した。その沈殿し
た顔料をろ過により単離し、引き続いてメタノールと水
で洗浄し、乾燥して、赤色粉末（β−１，４−ジケト−
３，６−ジフェニル−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール）
を０．５５ｇ（理論値５７．２％）を得た。分析値ＣＨＮＣｌ計算値６０．５３２．８２７．８４１９．８５実験値６０．３８２．９６７．６９１９．４２

【０１８５】Ｃ．インスタント電子写真感光体の製造例Ｃ１：０．３３８７ｇの例Ａ９の生成物を、ＴＨＦ中
の３．４４６ｇの０．６５重量％のブチラール樹脂（Ｂ
Ｍ−Ｓ、積水化学株式会社により製造）の溶液に溶解
し、電荷発生層組成物（Ｃ１Ｇ）を得た。

【０１８６】電荷輸送層組成物（Ｃ１Ｔ）は、６．００
ｇのトルエン中に、１．００ｇのＮ，Ｎ′−ビス（２，
４−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，
１′−ビフェニル−４，４′−ジアミンと１．００ｇの
ポリカーボネート（Ｚ−２００、三菱瓦斯化学株式会社
により製造）を溶解することにより製造した。

【０１８７】上記の電荷発生層組成物（Ｃ１Ｇ）を、ワ
イヤーバー（ＫＣＣロッド番号２、RK-Print-Coat Inst
ruments により製造）を用いて、アルミニウム支持体上
に塗布し、４５℃で３０分間乾燥した。引き続いて、こ
のように得られたサンプルを１７０℃で２０分間熱処理
し、そのアルミニウム支持体上に形成されたフィルムが
黄色から赤みがかったオレンジ色へ十分に変化したこと
を確認した。その電荷輸送層組成物（Ｃ１Ｔ）を、この
ように形成された電荷発生層（Ｃ１Ｇ）上に、ワイヤー
バー（ＫＣＣロッド番号８、RK-Print-Coat Instrument
s により製造）を用いて塗布し、５０℃で６０分間乾燥
し、二層型電子写真感光体を得た。

【０１８８】例Ｃ２：０．３１１５ｇの例Ａ１０の生成
物を、１，２−ジクロロエタン中の、５．９４６ｇの
０．３８重量％ブチラール樹脂（ＢＭ−Ｓ）溶液に８０
℃で攪拌することにより溶解し、電荷発生層組成物（Ｃ
２Ｇ）を得た。

【０１８９】このようにして得られた電荷発生層組成物
（Ｃ２Ｇ）を、ワイヤーバー（２番）を用いて、アルミ
ニウム支持体上に塗布し、４５℃で３０分間乾燥した。
引き続いて、このように得られたサンプルを１５５℃で
１５分間加熱処理し、そのアルミニウム支持体上に形成
されたフィルムが黄色から赤色に十分に変化したことを
確認した。その後、二層型電子写真感光体を、例Ｃ１と
同様の方法で製造した。

【０１９０】例Ｃ３：０．３００ｇの例Ａ１１の生成物
を、ＴＨＦ中の、５．４４６ｇの０．４１重量％ブチラ
ール樹脂（ＢＭ−Ｓ）溶液に溶解し、電荷発生層組成物
（Ｃ３Ｇ）を得た。その後、その組成物をワイヤーバー
（２番）を用いてアルミニウム支持体上に塗布し、４５
℃で３０分間乾燥した。引き続いて、このようにして得
られたサンプルを１５０℃で３０分間加熱処理して、ア
ルミニウム支持体上に形成されたフィルムが黄色からオ
レンジ色に十分に変化したことを確認した。その後、二
層型電子写真感光体を例Ｃ１と同様の方法で製造した。

【０１９１】例Ｃ４：０．３２８２ｇの例Ａ１の生成物
を、ジクロロメタン中の、５．４４６ｇの０．４１重量
％ブチラール樹脂（ＢＭ−Ｓ）溶液に溶解し、電荷発生
層組成物（Ｃ４Ｇ）を得た。その後、その組成物をワイ
ヤーバー（２番）を用いてアルミニウム支持体上に塗布
し、４５℃で３０分間乾燥した。引き続いて、このよう
にして得られたサンプルを１５０℃で２０分間加熱処理
して、アルミニウム支持体上に形成されたフィルムが黄
色から赤紫色に十分に変化したことを確認した。その
後、二層型電子写真感光体を、溶媒としてＴＨＦをトル
エンの代わりに使用したことを除いて例Ｃ１と同様の方
法で製造した。

【０１９２】例Ｃ５：０．０５０８ｇの例Ａ９の生成
物、０．５０ｇのＮ，Ｎ′−ビス（２，４−ジメチルフ
ェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，１′−ビフェニ
ル−４，４′−ジアミンと０．５０ｇのポリカーボネー
ト（Ｚ−２００、三菱瓦斯化学株式会社により製造）
を、３．０ｇのＴＨＦに溶解した。その結果得られた溶
液を、ワイヤーバーを用いてアルミニウム支持体上に塗
布し、５０℃で６０分間乾燥した。フィルムの形成後、
そのフィルムを更に１５０℃で３０分間加熱処理して単
層型電子写真感光体を得た。

【０１９３】例Ｃ６：単層型電子写真感光体を、例Ａ９
の生成物を例Ａ１０の生成物０．４６７ｇで置き換え、
かつフィルム形成後適用すべき熱処理を１５０℃で１５
分間行うことを除いて、例Ｃ５と同様の方法で製造し
た。

【０１９４】例Ｃ７：単層型電子写真感光体を、例Ａ９
の生成物を例Ａ１１の生成物０．０４５０ｇで置き換
え、かつフィルム形成後適用すべき熱処理を１５０℃で
６０分間行うことを除いて、例Ｃ５と同様の方法で製造
した。

【０１９５】例Ｃ８：単層型電子写真感光体を、例Ａ９
の生成物を例Ａ１の生成物０．０４９２ｇで置き換え、
かつフィルム形成後適用すべき熱処理を１２０℃で６０
分間行うことを除いて、例Ｃ５と同様の方法で製造し
た。

【０１９６】例Ｃ９：６０ｇのシクロヘキサノン中の、
１．５２４ｇの例Ａ９の生成物、０．１０ｇのブチラー
ル樹脂（ＢＭ−Ｓ、積水化学株式会社により製造）およ
び１．１３４ｇのパラトルエンスルホン酸を、１１０℃
で３００分間還流した。赤色の沈殿物が得られ、これを
吸引ろ過し、水で洗浄した。その残渣（Ｃ９Ｒ）を８０
℃で１２時間乾燥し、樹脂含有顔料を得た。

【０１９７】０．２ｇのその樹脂含有顔料（Ｃ９Ｒ）、
２．５ｇのトルエンおよび１０ｇのガラスビーズ（ＧＢ
−６０３Ｍ、東芝バロティーニ株式会社により製造）
を、３０ml容量の茶色サンプルガラス瓶に入れた。各ガ
ラス瓶を、振とう機（ＳＡ−３１、ヤマト科学により製
造）上で２、４、６、８または１０時間振とうした。こ
のようにして得られた分散液を、ワイヤーバー（２番）
を用いてアルミニウム支持体上にそれぞれ塗布・乾燥し
た。乾燥後、例Ｃ１中のように、更に電荷輸送層組成物
（Ｃ１Ｔ）をワイヤーバーを用いて塗布し、二層型電子
写真感光体を得た。その製造した電子写真感光体は金属
光沢を有し、その顔料粒子が非常に微細であることを確
認した。

【０１９８】例Ｃ１０：二層型電子写真感光体を、例Ａ
１の生成物を式：

【０１９９】

【化９４】

【０２００】で示される生成物と置き換えることを除い
て、例Ｃ４と同様に製造した。

【０２０１】例Ｃ１１〜Ｃ２７：二層型電子写真感光体
を、例Ａ９の生成物をそれぞれ例Ａ２〜Ａ５、Ａ８、Ａ
１２、Ａ１６〜Ａ１９、Ａ２１、Ａ２３およびＡ２５〜
Ａ２９の生成物と置き換えることにより、例Ｃ１と同様
に製造した。

【０２０２】例Ｃ２８〜Ｃ４０：単層型電子写真感光体
を、例Ａ１の生成物をそれぞれ例Ａ６、Ａ７、Ａ１３〜
Ａ１５、Ａ２０、Ａ２２、Ａ２４およびＡ３０〜Ａ３４
の生成物と置き換えることにより、例Ｃ５と同様に製造
した。

【０２０３】Ｄ．比較用電子写真感光体の製造

【０２０４】比較例Ｄ１：式：

【０２０５】

【化９５】

【０２０６】で示される０．２０ｇの１，４−ジケト−
２，５−ジヒドロ−３，６−ジフェニル−ピロロ〔３，
４−ｃ〕ピロール、２．６５９ｇの０．８３重量％ブチ
ラール樹脂（ＢＭ−Ｓ、積水化学株式会社により製造）
トルエン溶液および１０ｇのガラスビーズ（ＧＢ−６０
３Ｍ、東芝バロティーニ株式会社により製造）を、３０
ml容量の茶色サンプルガラス瓶に入れ、その後それを振
とう機（ＳＡ−３１、ヤマト科学により製造）上で２０
時間振とうし、対照となる電荷発生層組成物（Ｄ１Ｇ）
を得た。分散液を得た後、それをワイヤーバー（２番）
を用いてアルミニウム支持体上に塗布し、５０℃で３０
分間乾燥した。その電荷輸送層組成物（Ｃ１Ｔ）をワイ
ヤーバー（８番）を用いて、比較用電荷発生層（Ｄ１
Ｇ）上に塗布し、５０℃で６０分間乾燥し、比較用二層
型電子写真感光体を得た。

【０２０７】比較例Ｄ２：比較用電荷発生層組成物（Ｄ
２Ｇ）と比較用二層型電子写真感光体を、１，４−ジケ
ト−２，５−ジヒドロ−３，６−ジフェニル−ピロロ
〔３，４−ｃ〕ピロールを式：

【０２０８】

【化９６】

【０２０９】で示される１，４−ジケト−２，５−ジヒ
ドロ−３，６−ジ（４−クロロ−フェニル）−ピロロ
〔３，４−ｃ〕ピロールと置き換えたことを除き、比較
例Ｄ１と同様の方法で製造した。

【０２１０】比較例Ｄ３：比較用電荷発生層組成物（Ｄ
３Ｇ）と比較用二層型電子写真感光体を、１，４−ジケ
ト−２，５−ジヒドロ−３，６−ジフェニル−ピロロ
〔３，４−ｃ〕ピロールを式：

【０２１１】

【化９７】

【０２１２】で示される１，４−ジケト−２，５−ジヒ
ドロ−３，６−ジ（４−ｔ−ブチル−フェニル）−ピロ
ロ〔３，４−ｃ〕ピロールと置き換えたことを除き、比
較例Ｄ１と同様の方法で製造した。

【０２１３】比較例Ｄ４：比較用電荷発生層組成物（Ｄ
４Ｇ）と比較用二層型電子写真感光体を、１，４−ジケ
ト−２，５−ジヒドロ−３，６−ジフェニル−ピロロ
〔３，４−ｃ〕ピロールを式：

【０２１４】

【化９８】

【０２１５】で示されるキナクリドンと置き換えたこと
を除き、比較例Ｄ１と同様の方法で製造した。

【０２１６】比較例Ｄ５：０．５０ｇの例Ａ９の生成
物、０．５０ｇのＮ，Ｎ′−ビス（２，４−ジメチルフ
ェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，１′−ビフェニ
ル−４，４′−ジアミンと０．５０ｇのポリカーボネー
ト（Ｚ−２００、三菱瓦斯化学株式会社により製造）
を、２．６ｇのトルエンに溶解した。その後、比較例Ｄ
１で製造した０．４２９ｇの比較用電荷発生層組成物
（Ｄ１Ｇ）をそれに加え、続いて１０分間攪拌機を用い
て攪拌した。このようにして得られたサンプルをワイヤ
ーバー（８番）を用いてアルミニウム支持体上に塗布
し、５０℃で６０分間乾燥し、比較用単層型電子写真感
光体を得た。

【０２１７】比較例Ｄ６：比較用単層型式電子写真感光
体を、比較用電荷発生層組成物（Ｄ１Ｇ）を例Ｄ２の比
較用電荷発生層組成物（Ｄ２Ｇ）と置き換えたことを除
き、比較例Ｄ５と同様の方法で製造した。

【０２１８】比較例Ｄ７：比較用単層型式電子写真感光
体を、比較用電荷発生層組成物（Ｄ１Ｇ）を例Ｄ３の比
較用電荷発生層組成物（Ｄ３Ｇ）と置き換えたことを除
き、比較例Ｄ５と同様の方法で製造した。

【０２１９】比較例Ｄ８：比較用単層型式電子写真感光
体を、比較用電荷発生層組成物（Ｄ１Ｇ）を例Ｄ４の比
較用電荷発生層組成物（Ｄ４Ｇ）と置き換えたことを除
き、比較例Ｄ５と同様の方法で製造した。

【０２２０】比較例Ｄ９：例Ｄ１の同じ電荷発生層組成
物（Ｄ１Ｇ）のサンプルを、例Ｃ９のボール粉砕工程
に、２、４、６、８または１０時間付した。その後、こ
のように処理した各々のサンプルをワイヤーバー（２
番）を用いてアルミニウム支持体上に塗布した。乾燥
後、電荷輸送層組成物（Ｃ１Ｔ）をさらにワイヤーバー
（８番）を用いて塗布・乾燥し、例１と同様の方法で、
比較用二層型電子写真感光体を得た。

【０２２１】Ｅ．電子写真特性の検討例Ｃ１〜Ｃ９と比較例Ｄ１〜Ｄ９で得られた電子写真感
光体の電子写真特性を静電気帯電試験装置（ＥＰＡ−８
１００、川口電気製作所により製造）を用いたコロナ放
電により試験した。負電荷を例Ｃ１〜Ｃ４、Ｄ１〜Ｄ
４、Ｃ９およびＤ９の感光体に与えたのに対して、正電
荷を例Ｃ５〜Ｃ８、Ｄ５〜Ｄ８の感光体に与えた。各感
光体の最初の表面電位Ｖ₀ （ｖ）を測定し、その後その
感光体に単色光（１０μW/cm² ）を照射し、半減衰露光
量Ｅ_1/2(μJ/cm²)を求めるために表面電位Ｖ₀ が初期値
の半分になるまで時間を測定した。さらに、３．０秒後
の表面電位をＶ_res(ｖ）で示した。その結果を、表１〜
３にまとめた。

【０２２２】

【表５】

【０２２３】コロナ帯電：−６．０kV Ｖ₀ ：表面電位（ｖ）Ｖ_res ：残留電位（ｖ）Ｅ_1/2 ：６００nmでの電子写真感度（μJ/cm²)（Ｃ１お
よびＤ１）５５０nmでの電子写真感度（μJ/cm²) （Ｃ２、Ｃ３、Ｄ２およびＤ３）４５０nmでの電子写真感度（μJ/cm²)（Ｃ４およびＤ
４）Ｄ．Ｄ：暗減衰率（％）

【０２２４】表１に示したように、顔料前駆体から製造
したインスタント二層型電子写真感光体は、顔料が分散
した従来の感光体と比較して、改良された電子写真特性
を有する。

【０２２５】

【表６】

【０２２６】コロナ帯電：＋６．０kV Ｖ₀ ：表面電位（ｖ）Ｖ_res ：残留電位（ｖ）Ｅ_1/2 ：６００nmでの電子写真感度（μJ/cm²)（Ｃ５お
よびＤ５）５５０nmでの電子写真感度（μJ/cm²) （Ｃ６、Ｃ７、Ｄ２６よびＤ７）４５０nmでの電子写真感度（μJ/cm²)（Ｃ８およびＤ
８）Ｄ．Ｄ：暗減衰率（％）

【０２２７】表２に示したように、顔料前駆体から製造
したインスタント単層型電子写真感光体は、顔料が分散
した従来の感光体と比較して、改良された電子写真特性
を有する。

【０２２８】

【表７】

【０２２９】コロナ電位：−６．０kV 時間：粉砕時間（ｈ）Ｖ₀ ：表面電位（ｖ）Ｖ_res ：残留電位（ｖ）Ｅ_1/2 ：５５０nmでの電子写真感度（μJ/cm²) Ｄ．Ｄ：暗減衰率（％）

【０２３０】表３に示したように、顔料前駆体から製造
した樹脂化した顔料は、従来の樹脂化した顔料と比較し
て、より早く高感度電子写真感光体の感光層に分散す
る。同じ残留電位に到達するまで、より短い分散（粉
砕）時間で済む。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体と電荷発生材料として有機
顔料を含有する感光層とを含む電子写真感光体であっ
て、該有機顔料が可溶性有機顔料前駆体から形成される
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】該顔料前駆体が、式（Ｉ）：【化１】（式中、・ｘは、０〜４の整数であり；・Ａは、ペリレン類、キナクリドン類、アゾ化合物、ア
ントラキノン類、フタロシアニン類、ジオキサジン類、
イソインドリノン類、イソインドリン類、インジゴ類、
キノフタロン類またはピロロピロール類である発色団の
残基であり、この発色団の残基はＤ₁ 基とｘ個のＤ₂ 基
に結合した１〜５個のＮ原子を有し、これによりＡのＮ
原子の各々は、他と独立して、０、１または２個のＤ₁
基もしくはＤ₂ 基に結合しており；・Ｄ₁ およびＤ₂ は、相互に独立して、式（IIａ）、式
（IIｂ）、式（IIｃ）または式（IIｄ）：【化２】（式中、ｍ、ｎおよびｐは、相互に独立して、０または１であ
り；Ｘは、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₄アルキレン基またはＣ₂ 〜Ｃ₈ ア
ルケニレン基を表し；Ｙは、−Ｔ₁ −（ＣＨ₂)_q −基
（ここで、ｑは１〜６の整数であり、Ｔ₁ はＣ₃ 〜Ｃ₆
のシクロアルキレン基である）を表し；Ｚは、−Ｔ₁ −
（ＣＨ₂)_r −基（ここで、ｒは０〜６の整数であり、Ｔ
₁ は上記と同じ）を表し；Ｒ₁ とＲ₂ は、相互に独立し
て、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
コキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはＣ
₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシもしくはハロ
ゲンで置換されていてもよい、フェニル基もしくはフェ
ノキシ基を表し；Ｒ₃ とＲ₄ は、相互に独立して、水素
原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基または式：【化３】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、ｍおよびｎは上記と同
じ）で示される基を表し；あるいはＲ₃ とＲ₄ は、それ
らが結合しているＮ原子と共に、ピロリジニル基、ピペ
リジニル基またはモルホリニル基を形成し；Ｑ₁ は、水
素原子、シアノ基、Ｓｉ（Ｒ₁)₃ 基、−Ｃ（Ｒ₅)（Ｒ₆)
（Ｒ₇)基（ここで、Ｒ₅ はハロゲンであり、Ｒ₆ とＲ₇
は、相互に独立して水素原子またはハロゲンである）、
式：【化４】（式中、Ｒ₁ とＲ₂ は上記と同じ）で示される基、−Ｓ
Ｏ₂ Ｒ₈ 基もしくは−ＳＲ₈ 基（ここで、Ｒ₈ はＣ₁ 〜
Ｃ₄ アルキルである）、−ＣＨ（Ｒ₉)₂ 基（ここで、Ｒ
₉ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシもし
くはハロゲンで置換されていてもよい、フェニル基もし
くはフェノキシ基である）または式：【化５】【化６】で示される基を表し；Ｑ₂ は、式：【化７】（式中、Ｒ₁₀とＲ₁₁は、相互に独立して、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₄
アルキル基、Ｏ、ＳもしくはＮＲ₁₈によりその炭素鎖が
断たれたＣ₁ 〜Ｃ₂₄アルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₄アルケニル
基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₄アルキニル基、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂シクロアルキ
ル基、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂シクロアルケニル基または非置換であ
るかもしくはＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ アルコキ
シ、ハロゲン、シアノもしくはニトロで置換されてい
る、フェニル基もしくはビフェニル基を示し；Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃およびＲ₁₄は、相互に独立して、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₄ア
ルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₄アルケニル基を表し；Ｒ
₁₅は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₄アルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₄アルケ
ニル基または式：【化８】で示される基を表し；Ｒ₁₆とＲ₁₇は、相互に独立して、
水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルコキ
シ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｎ（Ｒ₁₈）（Ｒ
₁₉）基あるいは非置換であるかまたはハロゲン、シア
ノ、ニトロ、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキルもしくはＣ₁ 〜Ｃ₆ ア
ルコキシで置換されているフェニル基を表し；Ｒ₁₈およ
びＲ₁₉は、相互に独立して、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基であ
り；Ｒ₂₀は、水素またはＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基であり；
そしてＲ₂₁は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基または非置
換であるかもしくはＣ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルで置換されてい
るフェニル基である）で示される基である）で示される
基である）で示される化合物またはその誘導体である、
請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】式（Ｉ）において、ｘが０または１であ
り；Ｄ₁ 基およびＤ₂ 基が、式(IIIａ) 、式(IIIｂ）、
式(IIIｃ）または式(IIIｄ）：【化９】（式中、ｍは、０または１であり；Ｘ₁ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキレ
ン基またはＣ₂ 〜Ｃ₅ アルケニレン基であり；Ｒ₂₂およ
びＲ₂₃は、相互に独立して、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
基、メトキシ基、クロロまたはニトロであり；Ｑ₃ は、
水素、シアノ基、トリクロロメチル基、式：【化１０】で示される基、−ＳＯ₂ ＣＨ₃ 基または−ＳＣＨ₃ 基で
あり；Ｒ₂₄およびＲ₂₅は、相互に独立して、水素、Ｃ₁
〜Ｃ₄ アルキル基または式：【化１１】で示される基であるか、あるいはＲ₂₄およびＲ₂₅は、そ
れらが結合しているＮ原子と共にピペリジニル基を形成
し；およびＱ₄ は、式：【化１２】（式中、Ｒ₂₄〜Ｒ₂₈は、相互に独立して、水素またはＣ₁ 〜Ｃ₁₂
アルキル基であり；Ｒ₂₉は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル
基または式：【化１３】で示される基であり；Ｒ₃₀は、水素またはＣ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキル基である）で示される基である）で示される基を
表す、請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項４】式（Ｉ）において、ｘが１であり、Ｄ₁
およびＤ₂ が同一の基：【化１４】で示される基である、請求項３記載の電子写真感光体。
【請求項５】式（Ｉ）の化合物が、（IVａ）または式
（IVｂ）：【化１５】（式中、Ｄ₃ は、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基、非
置換であるかまたはハロゲンもしくはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ルで置換されているフェニル基、ベンジル基もしくはフ
ェネチル基あるいはＤ₁ 基である）で示されるペリレン
カルボキシイミド類である、請求項２記載の電子写真感
光体。
【請求項６】式（Ｉ）の化合物が、式（Ｖ）：【化１６】（式中、Ｒ₃₁およびＲ₃₂は、相互に独立して、水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
アルコキシ基またはフェニル基であり；Ｅは水素原子ま
たはＤ₁ 基であるが、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基であ
る）で示されるキナクリドン類である、請求項２記載の
電子写真感光体。
【請求項７】式（Ｉ）の化合物が、式（VI）：【化１７】（式中、Ｒ₃₃は水素原子、ハロゲン原子またはＣ₁ 〜Ｃ
₁₈アルキル基を表し；Ｅは水素原子またはＤ₁ 基である
が、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）で示されるジ
オキサジン類である、請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項８】式（Ｉ）の化合物が、式(VIIａ）、式(V
IIｂ）または式(VIIｃ）：【化１８】（式中、Ｒ₃₄は、式：【化１９】で示される基を表し；Ｒ₃₅は、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈ア
ルキル基、ベンジル基または式：【化２０】で示される基を表し；ここで、Ｒ₃₆およびＲ₃₇は、相互
に独立して、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基、Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルコキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオロメ
チル基を表し；Ｅは水素原子またはＤ₁ 基を表すが、少
なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）で示されるイソイン
ドリン類である、請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項９】式（Ｉ）の化合物が、式（VIII）：【化２１】（式中、Ｒ₃₈は、水素原子、シアノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基またはハロゲン原子を
表し；Ｅは水素原子またはＤ₁ 基を表すが、少なくとも
１個のＥはＤ₁ 基である）で示されるインジゴ類であ
る、請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項１０】式（Ｉ）の化合物が、式（IX）：【化２２】（式中、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は、相互に独立して、水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基またはＣ₁ 〜
Ｃ₄ アルコキシ基を表し；Ｅは水素原子またはＤ₁基を
表すが、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）で示され
るアゾベンズイミダゾロン類である、請求項２記載の電
子写真感光体。
【請求項１１】式（Ｉ）の化合物が、式（Ｘ）：【化２３】（式中、Ｅは水素原子またはＤ₁ 基を表すが、少なくと
も１個のＥはＤ₁ 基である）で示されるアントラキノイ
ド化合物である、請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項１２】式（Ｉ）の化合物が、式（XI）：【化２４】（式中、Ｍ₁ は、Ｈ₂ 、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｔｉ（Ｏ）ま
たはＶ（Ｏ）を表し；Ｘ₂ は、−ＣＨ（Ｒ₄₂）−または
−ＳＯ₂ −を表し；Ｒ₄₁は、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル基、Ｎ（Ｅ）Ｒ₄₂、−ＮＨＣＯＲ₄₃、−ＣＯＲ₄₃ま
たは式：【化２５】で示される基を表し；ここで、Ｒ₄₂は、水素原子または
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基を表し；Ｒ₄₃は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル基を表し；Ｒ₄₄は、水素原子、ハロゲン原子または
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基を表し；ｚは０または１であ
り；ｙは１〜４の整数であり；Ｅは水素原子またはＤ₁
基を表すが、少なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）で示
されるフタロシアニン類である、請求項２記載の電子写
真感光体。
【請求項１３】式（Ｉ）の化合物が、式（XII)：【化２６】（式中、Ｇ₃ およびＧ₄ は、相互に独立して、式：【化２７】（式中、Ｒ₄₅およびＲ₄₆は、相互に独立して、水素、ハロゲン、
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルコキシ基、Ｃ₁
〜Ｃ₁₈アルキルメルカプト基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキルアミ
ノ基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリフルオロ
メチル基、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル基、−ＣＨ＝Ｎ
−（Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル）基、式：【化２８】で示される基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリア
ゾリル基、ピペラジニル基、ピロリル基、オキサゾリル
基、ベンズオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベン
ゾイミダゾリル基、モルホリニル基、ピペリジニル基ま
たはピロリジニル基を表し；Ｔ₂ は、−ＣＨ₂ −、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃)−、−Ｃ（ＣＨ₃)₂ −、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ
＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −または
−ＮＲ₅₁−を表し；Ｒ₄₇およびＲ₄₈は、相互に独立し
て、水素、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ
₁₈アルコキシ基またはシアノ基を表し；Ｒ₄₉およびＲ₅₀
は、相互に独立して、水素、ハロゲンまたはＣ₁ 〜Ｃ₆
アルキル基を表し；Ｒ₅₁は、水素またはＣ₁ 〜Ｃ₆ アル
キル基を表し；Ｅは水素原子またはＤ₁ 基を表すが、少
なくとも１個のＥはＤ₁ 基である）で示される基であ
る）で示されるピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール類であ
る、請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項１４】式（Ｉ）の化合物が、式（XIIIａ）ま
たは式（XIIIｂ）：【化２９】（式中、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄およびＲ₅₅は、相互に独立し
て、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキ
シ基、ハロゲンまたはトリフルオロメチル基を表す）で
示されるイソインドリノン類である、請求項２記載の電
子写真感光体。
【請求項１５】式（XII)において、Ｇ₃ およびＧ₄
が、相互に独立して、式：【化３０】【化３１】（式中、Ｒ₅₆およびＲ₅₇は、相互に独立して、水素、ク
ロロ、ブロモ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アル
コキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキルアミノ基、シアノ基また
はフェニル基を表し；Ｔ₃ は、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ
（ＣＨ₃)−、−Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅)−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｓ
Ｏ₂ −を表す）で示される基である、請求項１３記載の
電子写真感光体。
【請求項１６】式（XII)において、Ｇ₃ およびＧ₄
が、各々、式：【化３２】（式中、Ｒ₅₈およびＲ₅₉は、相互に独立して、水素、メ
チル基、ｔ−ブチル基、クロロ、ブロモ、シアノ基また
はフェニル基を表す）で示される基である、請求項１５
記載の電子写真感光体。
【請求項１７】該顔料前駆体が、式（XIV)：【化３３】（式中、Ｌ₁ およびＬ₂ は、相互に独立して、ハロゲ
ン、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルコキシ基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₈ジアルキルア
ミノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈シクロアルキルアミノ基、（Ｎ′−
Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル）ピペリジノ基またはモルホリノ基
であり、Ｍ₂ は２個の水素または少なくとも２価の金属
もしくはオキソ金属を表す）の化合物もしくはその誘導
体である、請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１８】式（XIV)において、Ｍ₂ がＨ₂ 、Ｚ
ｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｔｉ（Ｏ）またはＶ（Ｏ）であ
り、Ｌ₁ およびＬ₂ が、相互に独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₈ジ
アルキルアミノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈シクロアルキルアミノ
基、（Ｎ′−Ｃ₁〜Ｃ₆ アルキル）ピペリジノ基または
モルホリノ基である化合物か、そのフェニル基群が１〜
１６個のブロモまたはクロロで置換されているその誘導
体である、請求項１７記載の電子写真感光体。
【請求項１９】請求項１記載の電子写真感光体の製造
方法であって、（１）導電性支持体上に、可溶性有機顔
料前駆体を含む層を形成する工程；および（２）可溶性
有機顔料前駆体から、化学的に電荷発生有機顔料を再生
する工程を含む方法。
【請求項２０】顔料前駆体が請求項２または１７の化
合物であり、かつ（ａ）無機酸または有機酸と共に５０
〜１５０℃に加熱し、その後３０℃以下に冷却する工
程、または（ｂ）酸の不在下に１２０〜３５０℃に加熱
する工程により該顔料に戻す、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】電子写真法における、請求項１記載の
電子写真感光体の使用。