JPH08239447A - ブロックトポリイソシアネート、その製造方法、およびそれからなるないしはそれを含有するラッカー、被覆系、焼付ラッカーおよび接着剤 - Google Patents

ブロックトポリイソシアネート、その製造方法、およびそれからなるないしはそれを含有するラッカー、被覆系、焼付ラッカーおよび接着剤

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JPH08239447A
JPH08239447A JP8021184A JP2118496A JPH08239447A JP H08239447 A JPH08239447 A JP H08239447A JP 8021184 A JP8021184 A JP 8021184A JP 2118496 A JP2118496 A JP 2118496A JP H08239447 A JPH08239447 A JP H08239447A
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Werner Andrejewski
アンドレイェフスキー ヴェルナー
Rainer Dr Lomoelder
ローメールダー ライナー
Andreas Dr Wenning
ヴェニング アンドレアス
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Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温でブロッキング剤を分離し、しかもなお
周囲温度で安定である新規の経済的なブロックトポリシ
アネートを提供する。 【解決手段】 該ブロックトポリイソシアネートは、一
般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は同時にまたは互いに独立に水素
またはアルキル基、アルケニル基、アラルキル基または
アリール基を表わし、Ｒ3はアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基またはアリール基を表わし、かつその
際これらの基は別の、またヘテロ原子を含有する置換基
を有していてもよい］のα−ヒドロキシカルボン酸エス
テルでブロックされており、かつ２重量％以下の遊離Ｎ
ＣＯ含有率を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はブロックトポリイソ
シアネート、その製造方法および接着剤およびラッカ
ー、特に１Ｋ−ＰＵＲ焼付ラッカーならびにその他の被
覆系への使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＮＣＯ基を一時的に保護するためにポリ
イソシアネートをブロックすることは従来公知の手法
で、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ＸＩ
Ｖ／２，ｐ．６１〜７０に記載されている。ブロックト
ポリイソシアネートを含有する硬化性組成物は、例えば
ポリウレタンラッカーに使用される。塗膜の硬化は熱に
より活性化されたポリイソシアネートとポリオールとの
反応により行われる。原理的に適するブロッキング剤の
構成は、例えばＺｅｎｏ Ｗ．Ｗｉｃｋｓ，Ｊｒ．，Ｐ
ｒｏｇｒｅｓｓｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇ
ｓ ３（１９７５）７３〜７９，９（１９８１）３〜２
８に記載されている。
【０００３】これら多くのブロッキング剤はラッカーの
使用では硬化させるために２０〜３０分の時間では１６
０℃を越える温度を必要とする。それ故それらは経済的
視点からは余りに高い解ブロッキング温度を有してい
る。
【０００４】極く最近では約１００〜１４０℃の低い焼
付温度および２０〜３０分の焼付時間を有する少数の新
しい系が見出されている。オキシムブロックトポリイソ
シアネートが、例えばドイツ特許出願公開第２２００３
４２号明細書、ヨーロッパ特許出願公告第０４３２２５
７号明細書および米国特許第３８５７８１８号明細書に
記載されている。米国特許第４４５２６８１号明細書、
米国特許第４４５２９３０号明細書および米国特許第４
４５２９６３号明細書には、ポリイソシアネートおよび
α−ヒドロキシ酸アミドから製造され、ウレタン基を含
有する化合物が記載されているが、これらは溶剤をベー
スとする低温架橋剤としてならびにまた特に水をベース
とする成分、例えば電着塗料として使用される。米国特
許第４９７６８３７号明細書ならびにヨーロッパ特許公
開第０５００４９５号明細書では焼付ラッカーの製造の
ためにピラゾールが特許請求されている。オキシムない
しはα−ヒドロキシ酸アミドブロックトポリイソシアネ
ートは、一部被覆に残るアミン含有の化合物の分離に基
づき黄変する傾向がある。焼付ラッカーの製造の際ピラ
ゾールブロックトポリイソシアネートの反応性および硬
化時間に関係する特性は極めて強く使用するブロッキン
グ剤／ポリイソシアネート系に依存している。ただ若干
の系で利点が認められるにすぎない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、低温でブロッキング剤を分離し、しかもなお周囲温
度で安定である新規の、経済的なブロックトポリイソシ
アネートを提供することであった。この約１２０〜１３
０℃で解ブロックするポリイソシアネートは特にまた適
当なポリオール成分と組合せて、僅かな黄変傾向を有す
るＩＫ−焼付ラッカーの製造に適すべきである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り意想外に、ポリイソシアネートをブロックするために
隣接するエステル官能機を有するアルコールを単独でま
たは公知のブロッキング剤と組合わせて使用することに
より解決される。
【０００７】従って、本発明の対象は、一般式Ｉ：
【０００８】
【化３】
【０００９】［式中、Ｒ1およびＲ2は同時にまたは互い
に独立に水素またはアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基またはアリール基を表わし、Ｒ3 はアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表わ
し、かつその際これらの基は別の、またヘテロ原子を含
有する置換基を有していてもよい］のα−ヒドロキシカ
ルボン酸エステルでブロックされていることを特徴とす
る、２重量％以下の遊離ＮＣＯ含有率を有するブロック
トポリイソシアネートである。
【００１０】有利なα−ヒドロキシカルボン酸エステル
は、Ｒ1が水素、Ｒ2が水素またはメチル基およびＲ3が
１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表わすもの
である。
【００１１】本発明による化合物は５〜２５重量％のブ
ロックトＮＣＯ含有率および２．０重量％以下の遊離Ｎ
ＣＯ含有率による特徴がある。その周囲温度における粘
稠度は液状または固形状である。
【００１２】本発明によるブロックトポリイソシアネー
トは、ポリイソシアネートと一般式Ｉ：
【００１３】
【化４】
【００１４】［式中、Ｒ1およびＲ2は同時にまたは互い
に独立に水素またはアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基またはアリール基を表わし、Ｒ3はアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表わ
し、かつその際これらの基は別の、またヘテロ原子を含
有する置換基を有していてもよい］のα−ヒドロキシカ
ルボン酸エステルとを、０．８〜１．２モルのブロッキ
ング剤当りポリイソシアネート成分の１ＮＣＯ等量が触
媒０．０１〜２．０重量％の存在下で反応するように反
応させることにより製造することができる。
【００１５】ブロックすべきポリイソシアネートは、活
性水素を有する化合物を架橋するために適するあらゆる
有機ポリイソシアネート、例えば少なくとも２個のイソ
シアネート基を有する脂環式を含む脂肪族、芳香族およ
び複素環式ポリイソシアネートおよびそれらの混合物で
あってもよい。ポリイソシアネートの代表的例は、脂肪
族イソシアネート例えばアルキレンイソシアネート、例
としてエチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメ
チレンジイソシアネート、３−メチレンペンタメチレン
−１，５−ジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメ
チレン−１，６−ジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、特に
２，２，４−および２，４，４−異性体および両異性体
の工業用混合物、デカメチレンジイソシアネートおよび
ドデカメチレンジイソシアネートならびにシクロアルキ
レンイソシアネート、例えば１，３−シクロペンチルジ
イソシアネート、１，２−シクロヘキシルジイソシアネ
ート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、ω，
ω′−ジイソシアネート−１，４−ジメチルシクロヘキ
サン、ω，ω′−ジイソシアネート−１，３−ジメチル
シクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジイソシアネー
トシクロヘキサン、４，４′−メチレン−ビス（シクロ
ヘキシルイソシアネート）（Ｈ12ＭＤＩ）、および３，
５，５−トリメチル−１−イソシアネート−３−イソシ
アネートメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）である。ポ
リイソシアネートのための代表的例は、芳香族イソシア
ネート、例としてアリールイソシアネート、例えばｍ−
フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、４，４′−ジフェニルジイソシアネート、
１，４−ナフタレンジイソシアネートおよび１，５−ナ
フタレンジイソシアネートならびにアルカリールイソシ
アネート、例えばジイソシアネート−ジフェニルメタン
（ＭＤＩ）、特に４，４′−異性体、しかしまた異なる
異性体の工業用混合物、例えば４，４′−および２，
４′異性体の混合物、ジイソシアネートメチル−ベンゼ
ン（ＴＤＩ）、特に２，４−および２，６−異性体およ
び両異性体の工業用混合物、４，４′−トルイジンジイ
ソシアネート、１，３−ビス（イソシアネート−メチ
ル）ベンゼン（ＸＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシリレン
−ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）およびポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート、核置換された芳香族イソ
シアネート、例えばジアニシジンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネートおよび
クロロジフェニルジイソシアネートである。同様に好適
であるのはまた、ポリイソシアネートとそれ自体とのイ
ソシアネート基を介する反応により得られるポリイソシ
アネート、例えば２個のイソシアネート基の反応により
生じるウレチジオンまたはカルボジイミド化合物、また
は３個のイソシアネート基の反応により生成するイソシ
アヌレートである。ポリイソシアネートは同様にビウレ
ット基またはアロファネート基を含有していてもよい。
また本発明のために好適であるのは分子当り平均１個よ
り多いイソシアネート基を有するポリイソシアネートプ
レポリマーである。それらは例えば上述のポリイソシア
ネートのモル過剰と、分子当り少なくとも２個の活性水
素原子を、例えばポリアルキレンポリオールのようにヒ
ドロキシル基の形で有する有機物質との前反応により得
られる。
【００１６】ブロッキング剤の代表的例は、グリコール
酸メチルエステル、グリコール酸エチルエステル、グリ
コール酸ブチルエステル、乳酸エチルエステルおよび乳
酸ブチルエステルである。
【００１７】本発明によるブロックトポリイソシアネー
トの製造は、ブロッキング剤０．８〜１．２モルとポリ
イソシアネートの１ＮＣＯ等量とを反応させることによ
り行う。場合により触媒０．０１〜２．０重量％、有利
には０．０５〜１．０重量％を加えてもよい。触媒とし
ては通常のウレタン化触媒を使用する。この種の触媒
は、例えば金属、金属塩または金属錯体例えば四酢酸
鉛、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸亜鉛または第
三級アミン例えばトリエチルアミンまたは１，４−ジア
ゾビシクロ［２，２，２］−オクタンである。該反応は
室温または高温、例えば５０〜１３０℃で行うことがで
きる。
【００１８】ブロッキングは塊状で、さもなければ適当
な溶剤の存在下で行うことができる。溶剤なしで行うか
どうかは、その後でのブロックトポリイソシアネートの
使用分野に著しく左右される。熱硬化性ＰＵＲ粉末の製
造に使用するのであれば、その製造は溶剤無しで行う。
本発明によるブロックトポリイソシアネートを硬化成分
として溶剤含有の１Ｋ−ＰＵＲ焼付ラッカーの製造のた
めに使用する際は溶液で行うことが考えられる。適当な
不活性溶剤は芳香族炭化水素、エステルまたはケトン、
および混合または希釈剤としては脂肪族炭化水素であ
る。
【００１９】ブロッキング剤によるポリイソシアネート
のブロッキングは通常、約２５〜６０℃に加熱したポリ
イソシアネートに、ポリイソシアネートとブロッキング
剤の合計に対して、触媒ジブチル錫ジラウレート０．０
５〜１．０重量％と共に不活性溶剤約２０〜４０重量％
中でブロッキング剤を、反応混合物の温度が１００℃を
越えないように配量して行う。ブロッキング剤の添加が
終了した後、該混合物をなお実際に完全な反応が行われ
るまでの間、反応温度を保持する。通常はイソシアネー
ト成分の１ＮＣＯ等量をブロッキング剤１モルと反応さ
せる。
【００２０】また本発明の範囲内で、本発明により使用
するα−ヒドロキシカルボン酸エステルを一部公知のブ
ロッキング剤と換えることもできる。それによれば該ブ
ロックトポリイソシアネートは、組合せがブロックトイ
ソシアネートの所定の要求に相応する限りにおいて、α
−ヒドロキシカルボン酸エステルの残り少なくとも１０
重量％、有利には少なくとも５０重量％および他のブロ
ッキング剤、例えばオキシムまたは第二級アミン、を含
有することができる。
【００２１】本発明のもう１つの対象は、請求項に記載
したブロックトポリイソシアネートを含有する接着剤、
ラッカーおよび被覆系である。本発明によるブロックト
ポリイソシアネートはＰＵＲ被覆のための通常の樹脂、
すなわち有利にはヒドキシル基含有の樹脂、と組合せ
る。
【００２２】この本発明による化合物は、適当なポリオ
ールと組合せて、かつ適当な触媒の存在下で１２０〜１
４０℃の温度で１５〜３０分の焼付時間で硬化するとい
う特徴を有する。
【００２３】ポリオールとしては、例えばアルキド樹
脂、ポリエステルポリマー、ヒドロキシル基含有ポリア
クリレート、ヒドロキシル基含有ポリウレタンポリマ
ー、ヒドロキシル基含有ポリ尿素ポリマー、ヒドロキシ
ル基含有ポリエーテルポリマー、ヒドロキシル基含有エ
ポキシポリマーおよびヒドロキシル基含有ポリエポキシ
ド／アミン付加物が適する。エポキシポリマーはエポキ
シ基が無くてもまたはエポキシ基を含有してもよい。
【００２４】ポリオールの分子量は、ポリオールの種類
および本発明によるブロックトポリイソシアネートとの
反応から生成するラッカーの所望の特性プロフィールに
基づき広い範囲に亘って変えることができる。ポリエス
テルポリマー、エポキシポリマーおよびアルキドポリマ
ーは５００〜５００００、有利には１０００〜５０００
の範囲内の分子量を有することができる。アクリレート
ポリマーは１０００００以上の分子量を有してもよい。
一般に該分子量は３０００〜５００００の範囲内にあ
る。
【００２５】ポリマーポリオールのヒドロキシル含有率
は、ポリオールおよびブロックトポリイソシアネートか
らなる組成物が硬化して相応する使用特性を有する塗膜
になるように充分高いべきである。通常はポリマーポリ
オールのヒドロキシル価は少なくとも３０、有利には７
０〜３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
【００２６】本発明によるブロックトポリイソシアネー
トは、焼付ラッカー、特に１Ｋ−ＰＵＲ焼付ラッカーの
際には製造する際の適当なポリオールのための貴重な架
橋樹脂である。
【００２７】ブロックトポリイソシアネートおよびポリ
オールからの接着剤、ラッカーおよびその他の被覆系の
調製は当業者に周知であるので、それ以上詳細に記載す
る必要はない。該ブロックトポリイソシアネートは活性
水素含有化合物に対して分離したまたは一体化した成分
であってもよい。例えばポリイソシアネートはブロック
されていてもよく、また、別々の成分としてポリオール
と共に存在してもよい。またその代りに、該ポリイソシ
アネートは部分的にブロックされていてもよくかつポリ
オールと反応して非ゲル化化合物を形成していてもよ
い。後者の場合は生じるウレタンはポリオールと一体の
成分を生成する。該ブロックトポリイソシアネートは両
系において、硬化性成分にすぐれた硬化を付与するため
に充分大量に存在する。典型的にはポリイソシアネート
のＮＣＯ基のポリオールに対する等量比は０．１：１〜
２：１の範囲内にある。
【００２８】最後に極めて重要であるのは高価な接着
剤、ラッカーおよび被覆系を製造する際に触媒を使用す
ることである。通常、ブロックトポリイソシアネートと
樹脂との組合せの際には、比較的低温で効果的な硬化を
可能にするために、触媒を使用する。例えば金属塩およ
び／または金属錯体を硬化性組成物の重量に対して、約
０．１〜２．０重量％、特に０．５〜１．５重量％の量
で使用する。硬化触媒は組成物を製造するための別の出
発材料と同時に混合するかまたは組成物にそれぞれの通
例の順序で加えることができる。
【００２９】本発明によるブロックトポリイソシアネー
トを使用することにより製造される熱硬化性組成物はさ
らに活性水素を有する化合物および場合により充填剤、
顔料およびその他の通常熱硬化性被膜の製造のために使
用される添加剤を含有する。
【００３０】本発明によるラッカー組成物の使用は１２
０〜２４０℃の温度で、有利には１２０〜１５０℃の温
度範囲内でラッカーの硬化を保証する。こうして僅かの
黄変値を有する高価な被覆または塗膜が得られる。上述
の条件下でラッカー組成物を硬化させると、該系は焼付
を行った後予期されよりも大きな重量を有することが確
認された。
【００３１】
【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する。
【００３２】例 Ａ．本発明によりブロッキング剤として使用するα−ヒ
ドロキシカルボン酸エステルの製造 グリコール酸をそれぞれのアルコールに溶解し、メチル
イソブチルケトンおよびｐ−トルエンスルホン酸からな
る前に入れて置いた懸濁液に加えた。該反応混合物を３
〜８ｈ環流で加熱した。室温に冷却した混合物から不溶
成分を濾過により除去した。引き続いて濾液の蒸留でα
−ヒドロキシカルボン酸エステルを得た。表１はα−ヒ
ドロキシカルボン酸エステルの組成および製造について
概要を示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】Ｂ．本発明による実施例１〜４ α−ヒドロキシカルボン酸エステルによるブロックトポ
リイソシアネートの製造 ４０〜８０℃で不活性溶剤に溶解したポリイソシアネー
トの１ＮＣＯ等量にジブチル錫ジラウレート０．０１〜
５重量％を加えた。引き続いて撹拌しながらα−ヒドロ
キシカルボン酸エステル０．８〜１．２モルを、反応温
度が１００℃を越えないように分割して加えた。α−ヒ
ドロキシカルボン酸エステル添加終了後、完全に反応さ
せるために５０〜１００℃でなお０．５〜２時間さらに
加熱した。 表２は、ブロックトイソシアネートの組
成、化学的および物理的データを示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】Ｃ．本発明による実施例Ｉ〜ＶＩ 本発明によるポリウレタンラッカーの製造 表２に挙げたブロックトポリイソシアネートをポリオー
ルと化学量論的比率で記載の処方に従い通例によりルチ
ル形ＴｉＯ2でＰＶＫ１９に相応して白色ラッカーに着
色しかつ適当な添加物を配合した。そのポリオールは例
えば １〜５重量％のヒドロキシ含有率を有するポリエステル １〜５重量％のヒドロキシ含有率を有するポリアクリレ
ート であった。
【００３７】表３には本発明による実施例Ｉ〜ＶＩのラ
ッカー組成を示す。調整した粘度は、ＤＩＮ−４−ビー
カーで２０℃で測定して約６０秒であった。全数値は重
量％である。
【００３８】
【表３】
【００３９】 ＰＥ １ ＝オキシエステル ＥＰ−Ｚ １４３９，ＯＨＺ：１３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；Ｈｕｅｌｓ ＡＧ ＰＥ ２ ＝オキシエステル Ｚ １２６１，ＯＨＺ：１２０ｍｇ ＫＯＨ ／ｇ；Ｈｕｅｌｓ ＡＧ Ａｃｒｙｌ １＝Ｓｅｔａｌｕｘ Ｃ １１８７，ＯＨＺ：１１８ｍｇ ＫＯＨ ／ｇ；Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｃｒｙｌ ２＝Ｓｅｔａｌｕｘ Ｃ １１５１，ＯＨＺ：１４５ｍｇ ＫＯＨ ／ｇ；Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＤＢＴＡ ＝触媒ジブチル錫ジアセテート、Ａｃｉｍａ ＡＧ ＤＢＴＬ ＝触媒ジブチル錫ジアセテート、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ＡＧ ＭＯＰＡ ＝（１−メトキシ−２−プロピル）−アセテート、ＢＡＳＦ ＡＧ ＦＣ ４３０ ＝均展剤、３Ｍ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ Ｂｙｋ ３３１＝均展剤、Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ 調製した湿性ラッカーをドクターブレードで１ｍｍの鋼
薄板に塗被し、異なる硬化条件の下ラッカー換気乾燥棚
（ＬＵＴ）で硬化させた。
【００４０】次の表４および５には重要な作業データお
よび重要なラッカー技術的特性値をまとめてある。
【００４１】
【表４】
【００４２】表５に挙げた塗膜の物理的特性は自然の変
動範囲内で表４に示したすべての硬化条件を示すもので
ある。
【００４３】
【表５】

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ２重量％以下の遊離ＮＣＯ含有率を有す
    るブロックトポリイソシアネートにおいて、一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は同時にまたは互いに独立に水素
    またはアルキル基、アルケニル基、アラルキル基または
    アリール基を表わし、Ｒ3 はアルキル基、アルケニル
    基、アラルキル基またはアリール基を表わし、かつその
    際これらの基は別の、またヘテロ原子を含有する置換基
    を有していてもよい］のα−ヒドロキシカルボン酸エス
    テルでブロックされていることを特徴とする、ブロック
    トポリイソシアネート。
  2. 【請求項２】 Ｒ1が水素、Ｒ2が水素またはメチル基、
    Ｒ3 が１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
    す請求項１記載のブロックトポリイソシアネート。
  3. 【請求項３】 脂肪族、脂環式の、芳香族またはヘテロ
    環式ポリシアネートを含有している請求項１または２記
    載のブロックトポリイソシアネート。
  4. 【請求項４】 ポリイソシアネートとして、ＩＰＤＩ、
    ＨＤＩ、ＭＰＤＩ、ＴＭＤＩ、Ｈ12ＭＤＩ、ＭＤＩ、Ｔ
    ＤＩ、ＸＤＩ、ＴＭＸＤＩを含有している請求項１から
    ３までのいずれか１項記載のブロックトポリイソシアネ
    ート。
  5. 【請求項５】 ウレチジオン、イソシアヌレート、ビウ
    レットまたはアロファネート構造を有するポリイソシア
    ネートを含有している請求項１から４までのいずれか１
    項記載のブロックトポリイソシアネート。
  6. 【請求項６】 ブロッキング剤としてグリコール酸メチ
    ルエステル、グリコール酸エチルエステル、グリコール
    酸ブチルエステル、乳酸エチルエステルまたは乳酸ブチ
    ルエステルを含有する請求項１から５までのいずれか１
    項記載のブロックトポリイソシアネート。
  7. 【請求項７】 別の公知のブロッキング剤を含有する、
    但しα−ヒドロキシカルボン酸エステル少なくとも１０
    重量％を含有している請求項１から６までのいずれか１
    項記載のブロックトポリイソシアネート。
  8. 【請求項８】 ブロックトポリイソシアネートの製造方
    法において、 ポリイソシアネートと一般式Ｉ： 【化２】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は同時にまたは互いに独立に水素
    またはアルキル基、アルケニル基、アラルキル基または
    アリール基を表わし、Ｒ3 はアルキル基、アルケニル
    基、アラルキル基またはアリール基を表わし、かつその
    際これらの基は別の、またヘテロ原子をも含有する置換
    基を有していてもよい］のα−ヒドロキシカルボン酸エ
    ステルとを、ブロッキング剤０．８〜１．２モル当りポ
    リイソシアネート成分の１ＮＣＯ等量が触媒０．０１〜
    ２．０重量％の存在下で反応するように、反応させるこ
    とを特徴とするブロックトポリイソシアネートの製造方
    法。
  9. 【請求項９】 Ｒ1が水素、Ｒ2が水素またはメチル基、
    Ｒ3 が１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
    す請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 実質的に少なくとも１種の活性水素含
    有化合物および請求項１から７までのいずれか１項記載
    のブロックトポリイソシアネートを含有するラッカーお
    よび被覆系。
  11. 【請求項１１】 触媒を、硬化性組成物の重量に対し、
    ０．１〜２．０重量％の量で含有する請求項１０記載の
    ラッカーおよび被覆系。
  12. 【請求項１２】 活性水素含有化合物および請求項１か
    ら７までのいずれか１項記載のブロックトポリイソシア
    ネートをベースとする１Ｋ−ポリウレタン焼付ラッカ
    ー。
  13. 【請求項１３】 請求項１から７までのいずれか１項記
    載のブロックトポリイソシアネートを含有する接着剤。
JP8021184A 1995-02-11 1996-02-07 ブロックトポリイソシアネート、その製造方法、およびそれからなるないしはそれを含有するラッカー、被覆系、焼付ラッカーおよび接着剤 Pending JPH08239447A (ja)

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