JPS5830904B2 - フンマツジヨウヒフクソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粉体塗装に適したポリウレタン系塗料用組成物
に関する。

さらに詳しくは従来のポリウレタン系粉体塗料組成物に
比べて焼付温度が低く、しかも塗膜性能がすぐれたポリ
ウレタン系粉末状被覆組成物に関する。

２ヶ以上の水酸基を含むポリエステル樹脂とフェノール
、クレゾールなどのフェノール類あるいはエチルアルコ
ール、セロソルブなどのアルコール類でブロック化され
たポリイソシアネートからなる粉末状組成物が粉体塗料
として使用できることは公知である。

しかしこれらの組成物の欠点は、焼付温度が１８０〜２
２０℃と高く、しかも被膜に気泡が発生するあるいは変
色するなどの現象がみられ、被膜を無価値にすることが
ある６ −また、２ヶ以上の水酸基を含む融点４０℃以
上のポリエステル樹脂とε−カプロラクタムでブロック
化されたポリイソシアネートとの粉末状組成物が粉体塗
料として使用できることも公知である。

この組成物の欠点はやはり焼付温度が２００〜２２０℃
と高く、しかも得られる塗膜の性能が悪いことである。

かかる事情に鑑み、本発明者らは、焼付温度が低く、し
かもすぐれた塗膜性能を有する粉体塗料用組成物の開発
研究を行っているうち、芳香族系ジイソシアネートを特
定のブロック剤でブロックしたポリイソシアネートをポ
リイソシアネート成分として用いた粉体塗料用組成物が
全く思いかけず、１６０℃以下という低い温度でも、比
較的短時間で焼付が可能であるということを知見し、こ
の新知見に基づいて本発明を完成した。

すなわち、本発明は（１ト般弐 Ｒ１−０Ｈ−０００Ｒ
２Ｃ式中、ＯＨ Ｒ１は水素、低級アルキル基、アリール基、Ｒ３００Ｃ
！−ＣＨ２−１Ｒ，００Ｃ−ＯＨ−またはＯＨ Ｒ５００Ｃ−を示す。

Ｒ２，Ｒ３，Ｒ，、およびＲ５は炭素数１〜８のアルキ
ル基を示す。

〕で表わされるα−オキシカルボン酸エステル類でブロ
ック化された芳香族系ジイソシアネートまたはその付加
物と（２）融点４０℃以上のポリオール樹脂とを含有し
てなる粉末状被覆組成物である。

本発明の組成物は貯蔵中にゲル化をおこすことがなく、
極めて安定なものである。

しかも約１６０℃以下という低い温度で短時間に焼付塗
装が可能であり、そのうえ得られる塗膜はヤケや発泡な
どをおこさず、物理的性能も良好である。

このようにすぐれた効果は、インシアネート成分のブロ
ック剤として従来から公知のメタノール、エタノール、
ブタノール、エチルセロソルブなどのアルコール類をブ
ロック剤として用いた場合には得られないものである。

本発明において用いられるα−オキシカルボン酸エステ
ル類は、一般に式Ｒ１−ＣＨＣ００Ｒｚ（式Ｈ 中、Ｒ１は水素、低級アルキル基、アリール基、アラル
キル基、Ｒ３００Ｃ−ＣＨ２−１Ｒ，０ＯＣ−ＯＨ−Ｏ
Ｈ またはＲ５００Ｃ−を示す。

Ｒ２およびＲ３、Ｒ４。Ｒ５は炭素数１−８のアルキル
基を示す。

）で表わされる化合物である。

Ｒ１で表わされる低級アルキル基としては、たとえば炭
素数が１〜４程度の直鎖状、分校状のアルキル基が挙げ
られる。

Ｒ１で表わされるアリール基としては、たとえばフェニ
ル、トリル、ナフチル基などが挙げられる。

Ｒ２およびＲ３，Ｒ４，Ｒ，のアルキル基は直鎖状、分
枝状のいずれであってもよい。

上記一般式で表わされるα−オキシカルボン酸エステル
類の具体例としては、たとえばグリコール酸メチル、グ
リコール酸エチル、グリコール酸プロピル、グリコール
酸アミルなどのグリコール酸エステル類、α−ヒドロキ
シ酪酸メチル、α−ヒドロキシ酪酸エチル、α−ヒドロ
キシ酪酸アミルなどのα−ヒドロキシ酪酸エステル類、
乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、
乳酸アミル、乳酸オクチルなどの乳酸エステル類、タル
トロン酸ジメチル、タルトロン酸ジエチル、タルトロン
酸ジプロピルなどのタルトロン酸ジエステル類、リンゴ
酸ジメチル、リンゴ酸ジエチルなどのリンゴ酸ジエステ
ル類、酒石酸ジメチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチ
ル、酒石酸ジオクチルなどの酒石酸ジエステル類、マン
デル酸メチル、マンデル酸エチルナトのマンデル酸エス
テル類などが挙げられる。

これらのα−オキシカルボン酸エステル類のなかで、特
に沸点が約１２０〜３５０℃のものが好ましく、具体的
には乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルなどの乳酸エ
ステル類が好ましい。

本発明において用いられる芳香族系ジイソシアネートま
たはその付加物とは、たとえばトリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナツタレノジ
イソシアネート、ジフェニルジインシアネート、ジメチ
ルジフェニルジイソシアネート、ジメチルジフェニルメ
タンジインシアネート、ジメトキシジフェニルジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、トリフェニル
メタントリインシアネートナどの単量体あるいはこのジ
イソシアネートの過剰と、たとえばエチレンクリコール
、フロピレンゲリコール、シフロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、クリセリン、ソルビトール、ペンクエリス
リトール、ヒマシ油、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、エタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、水、アンモニア、尿素ｆ、ｆ
トの低分子活性水素化合物、または各種ポＩＪ エーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリ
オールなどの高分子活性水素化合物とを反応させて得ら
れるポリイソシアネートあるいはこれらのアロファネー
ト、ビウレット化物あるいはアニリンとホルマリンの縮
合アミンをホスゲン化して得られるポリインシアネート
などである。

上記芳香族系ジイソシアネートまたはその付加物とα−
オキシカルボン酸エステル類との反応は、活性水素を持
たない溶媒中もしくは無溶媒で、公知の方法でおこなわ
れる。

反応に際しては３級アミン、有機金属などの公知の触媒
を使用してもよい。

溶媒を使用し反応終了後それを除去する必要がある場合
はスプレードライヤー、ドラムドライヤー、薄膜蒸発機
などにより留去することができる○力）＜シて固体状の
ブロックポリイソシアネートが製造される。

このブロックポリイソシアネートの融点は約４０〜２０
０℃、好ましくは約６０〜１５０°Ｃである。

本発明においては、このブロックポリイソシアネートと
融点４０°Ｃ以上のポリオール樹脂を混合して塗料組成
物とするが、両者の混合比はそのブロックポリイソシア
ネートの再生インシアネート基と水酸基との当量比が０
．５〜２．０、好ましくは０．６〜１．５になるように
調節する。

本発明において用いられる融点４０℃以上のポリオール
樹脂としては、たとえばポリエステル樹脂、アクリルポ
リオール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ
エーテルエステル樹脂あるいはこれらの混合物などが挙
げられる。

ポリエステル樹脂としては、たとえばフタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク
酸、アジピン酸、セパチン酸、アゼライン酸、トリメッ
ト酸などの多塩基酸とたとえばエチレングリコール、ジ
エチレンクリコール、フロピレンゲリコール、ジプロピ
レングリコール、■、３ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、■、５−ベンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、ハイドロキノンビス（ヒドロキシエチルエ
ーテル）、水添ビスフェノールＡ１ トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキ
シエチル）インシアヌレート、シクロヘキサンジメタツ
ールなどのポリオールを常法により水酸基過剰の条件下
に縮合させることにより得られる。

この場合、酸あるいはポリオールはそれぞれ２種又はそ
れ以上を併用することも可能である。

またヒマシ油、高級脂肪酸などを併用していわゆる油変
性ポリエステルポリオールとしてもよい。

上記原料の組み合わせで得られるポリエステル樹脂とし
ては、分子量５００〜４，０００好ましくはｉ、ｏｏｏ
〜３，０００、水酸基価１０〜３００、好ましくは２０
〜２００、酸価１〜３０、融点６０〜１２０°Ｃのもの
が好んで用いられる。

融点４０℃以下では組成物のブロッキングがおこり、ま
た１２０℃以上では熔融ブレンド時にゲル化しやすくな
る。

アクリルポリオール樹脂としては、たとえば（１）アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル改２−ヒドロキシプロピル、アリルアルコール、
ケイヒアルコール、クロトニルアルコール、あるいは、
たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸と
エチレングリコール、エチレンオキサイド、フロピレン
ゲリコール、プロピレンオキサイド、ブチレングリコー
ル、■、４−シクロヘキシルジメタツール、フェニルグ
リシジルエーテル、グリシジルデカノエー）ｆｆどとの
反応生成物である水酸基含有単量体と（２）たとえばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メククリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔｅｒ ｔ−ブチル、メタクリル酸２
−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類、スチ
レン、ビニルトルエン、αメチルスチレンなどのスチレ
ン系単量体；その池酢酸ビニル、フロピオン酸ビニル、
アクリロニドニル、ステアリン酸ビニル、アクリルアセ
テート、アジピン酸ジアリル、イタコン酸ジメチル、マ
レイン酸ジエチル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチ
レン、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリ
ルアミド、ダイアセトンアクリルアミドなどの共重合可
能なα、β−エチレン性不飽和単量体とを共重合させて
得られるもので、その水酸基価は約１０〜３００、好ま
しくは約２０〜２００である。

また、その融点は約４０〜１５０℃、好ましくは約６０
〜１２０℃である。

エポキシ樹脂としては、１分子内に少なくとも２ケの水
酸基を有するものであり、通常、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンとを反応させて得られる縮合系エポキ
シ樹脂である。

このエポキシ樹脂は次のような化学構造を有している。

上記のエポキシ樹脂のなかで、ｎが２〜１２程度特に２
・−１０のものが好ましく、一方エボキシ当量では４２
５〜１０，０００特に４２５〜４，０００のものが好ま
しい。

また、その融点は約４０〜２００℃好ましくは約６０〜
１５０℃である。

さらに上記のエポキシ樹脂の外に、たとえば大豆油脂肪
酸とエポキシ樹脂とを反応させて得られるエポキシエス
テル樹脂も使用することができる。

ポリエーテル樹脂としては、たとえばパラホルムアルデ
ヒド、α−ポリオキシメチレン、オイポリオキシメチレ
ン、トリオキサンなどの重合物あるいはポリテトラメチ
レンエーテルグリコール、ポリへキサメチレンエーテル
グリコールなとで、その分子量は約５００〜４，０００
、水酸基価約２０〜２００、融点約６０〜１２０℃のも
のが好んで用いられる。

ポリエーテルエステル樹脂としては、（１）たとえば水
酸基価約４５〜２００のポリエーテルポリ゛オール、（
２）たとえば無水フタール酸、無水マレイン酸、無水コ
ハク酸、テトラヒドロ無水フタール酸、３．６−ニンド
メチレンテトラヒドロ無水フタール酸、３，６−ニンド
ジクロロメチレンテトラクロロ無水フタル酸、テトラク
ロロ無水フタール酸、テトラブロモ無水フタール酸なと
の二塩基酸無水物、（３）たとえば酸化エチレン、酸化
プロピレン、酸化ブチレン、酸化スチレン、フェニルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのオ
キシラン化合物とを公知の方法で反応させて得ら＊＊れ
るものであり、その分子量は約５００〜４，０００水酸
基価約２０〜２００、融点約６０〜１２０８Ｃのものが
好んで用いられる。

ブロックポリイソシアネートとポリオール樹脂から粉体
塗装に適した組成物を製造するには従来公知のいかなる
方法を用いてもよい。

すなわち溶媒の存在下で両成分を溶解混合し、必要に応
じて抑に顔料、レベリング剤、解離触媒、安定剤等を混
合した後、スプレードライヤーを用いてこれを微粉末と
する方法、または固型の両成分を８０〜１４０℃に加熱
融解状態で混合し、これに顔料その池の添加剤を混練し
、冷却固化後微粉砕する方法が採られる。

粉末の粒径は５〜５００ミクロン、さらに望ましくは１
０〜３００ミクロンである０ 本発明の実施に際しては、焼付温度を低下させる目的で
ブロックポリイソシアネートの解離触媒を使用するのが
望ましい。

また、耐熱性、耐候性を向上させる目的で安定剤を使用
するのが望ましい。

触媒としてはアミン系、金属系その池いかなる公知のも
のも使用できる。

触媒の添加量は被覆組成物の０．０１〜５１〜５重量部
である。

安定剤としては、フェノール系、リン系その池いかなる
公知のものも使用できるが、 〔式中、アルキレンは炭素数１〜５のアルキレン基、ｎ
は１〜５の整数を示す〕で表わされるリン系化合物が望
ましい。

安定剤の添加量は被覆組成物の０．０１〜５１〜５重量
部である。

上記リン系化合物の例としては、テトラフェニルジプロ
ピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルブチ
レングリコールジホスファイト、テトラフェニルブチレ
ングリコールジホスファイトナどがあげられる。

かくして得られる樹脂組成物は粉体塗料として有用であ
り、粉体塗装をするにあたっては流動塗装、静電塗装な
どの方法によって被塗物に塗布した後、約１５０〜１７
０℃で焼付けをおこなえば、再生したインシアネート基
と水酸基との反応により架橋がおこり、強靭な被膜とな
る。

生成した塗膜はいわゆるヤケ、熱劣化はみられず、しか
も物理的性能は良好である。

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例中、部あるいは優はそれぞれ重量部もしくは重量
部を示す〇 実施例 １ ジメチルテレフタレート３８８部、エチレングリコール
９３部、１，３−ブチレングリコール１３５部、トリメ
チロールプロパン３６部を１８０℃〜２２０℃に加熱し
、生成するメタノールを連続的に系外に除去しながら４
時間反応させた後、無水フタール酸１４８部を加え副生
ずる水を分離除去しながら更に２４０℃で４時間反応さ
せて酸価８．０、水酸基価７７、融点７２℃のポリエス
テル樹脂を得た。

一方、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチロー
ルプロパン１モルとの付加物の７５％酢酸エチル溶液２
９２部に乳酸エチル１２４部を加え、７５〜８０℃で４
時間反応させると、遊離のＮＣＯ基が０．１％以下にな
った。

ついで減圧下１２０℃以下の加熱により酢酸エチルを完
全に除去すると融点１００〜１１０°Ｃのブロックイソ
シアネートが得られた。

このブロックイソシアネート３４３部、前記のポリエス
テル樹脂７２８部（ＮＣＯ１０Ｈ比は１．０）、酸化チ
タン（タイベークＲ−９３０、石層産業■製）５４０部
、モダフロー（レベリング剤、モンサンド社製）５部、
１．１，３．３−テトラブチル−１，３−ジアセトキシ
ジスタノキサン３部、テトラフェニルジプロピレングリ
コールジホスファイト２部をヘンシェルミキサーで５分
間プレミックスした。

その混合物を１００〜１１０℃にセットした押出機で熔
融ブレンドし、冷却したのちアトマイザ−で１００μ以
下の粒子径に粉砕したものを軟鋼板に６０ＫＶで８０〜
１００μの膜厚になるように静電塗装し１６０℃で３０
分焼付けると堅牢で、光沢のある白色塗膜を得た。

塗膜性能を第１表に示す。実施例 ２ トリレンジイソシアネート１７４部、トリメチロールプ
ロパン３１部、１，３ブチレンクリコ一ル１４部、マン
デル酸メチル１７４部、酢酸エチル１４０部を実施例１
と同じ方法で反応させて融点９０〜１００℃のフロック
インシアネートを得た。

このブロックインシアネート３９３部、実施例１のポリ
エステル樹脂７３０部（ＮＯＯ１０Ｈ比は１．０）、酸
化チタン（タイベークＲ，−９３０、石層産業■製）５
６５部、モダフロー５．５部、■。

１．３．３−テトラブチル−１，３−ジアセトキシジス
タノキサン３．５部、テトラフェニルジプロピレングリ
コールジホスファイト２部を熔融混合し、実施例１と同
じ方法で粉体化し、軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１００μ
の膜厚になるように静電塗装し、１６０℃で３０分焼付
けると堅牢で、光沢のある白色塗膜を得た。

塗膜性能を第１表に示す。

実施例 ３ 実施例１で用いたトリレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンとの付加物２９２部、マンデル酸エチル
１９０部、ジブチル錫ジラウレー１０．１部、酢酸ブチ
ル６０部を実施例１と同じ方法で反応させ、融点９５〜
１０５℃のブロックインシアネートを得た。

このブロックインシアネート４１Ｏ部、エポキシ樹脂（
商品名エピコート１００４、シェルケミカル社製、エポ
キシ当量約１．０００、融点９５〜１０４°Ｇ）３２０
部（ＮＯＯ１０Ｈ比は１．０）、酸化チタン３６５部、
モダフロー４部、１，１，３．３−テトラブチル−１゜
３−ジアセトキシジスタノキサン２部、テトラフェニル
ブチレングリコールジホスファイト１，４部を熔融混合
し、実施例１と同じ方法で粉体化し、軟鋼板に６０ＫＶ
で８０−１００μの膜厚になるように静電塗装し、１６
０℃で３０分焼付けると堅牢で、光沢のある白色塗膜を
得た。

塗膜性能を第１表に示す。

実施例 ４ ジフェニルメタンジイソシアネート１２５部、グリコー
ル酸エチル１０４部、ジブチル錫ジラウレート０．１部
、酢酸エチル４０部を実施例１と同じ方法で反応させ、
融点８０−９０℃のブロックポリインシアネートを得た
。

スチレン５０部、ｎ−ブチルアクリレート３０部、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル２０部を常法により共重
合して得られる融点７７−８４℃、水酸基価８５のアク
リルポリオール６６０部と上記のブロックイソシアネー
ト２２９部（ＮＯＯｌｏ）（比は１．０）、酸化チタン
４５０部、モダフロー４部、１ 、１ 、３゜３−テト
ラブチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン２．５
部、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファ
イト２部を熔融混合し、実施例１と同じ方法で粉体化し
、軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１００μの膜厚になるよう
に静電塗装し、１６０℃で３０分焼付けると堅牢で、光
沢のある白色塗膜を得た。

塗膜性能を第１表に示す。実施例 ５ ナフタレンジイソシアネート２１０部、トリメチロール
プロパン３１部、１，３ブチレンクリコ一ル１４部、リ
ンゴ酸ジエチル１９０部を実施例１と同じ方法で反応さ
せて融点７５〜８５℃のブロックインシアネートを得た
。

このブロックイソシアネート４４５部、実施例１のポリ
エステル樹脂７３０部（ＮＣ！０１０Ｈ比は１．０）、
酸化チタン５９０部、モダフロー５．５部、１，１，３
．３−テトラブチル−１，３〜ジアセトキシジスタノキ
サ７３．５部、テトラフェニルジエチレングリコールジ
ホスファイト２部を熔融混合し、実施例１と同じ方法で
粉体化し、軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１００μの膜厚に
なるように静電塗装し、１６０℃で３０分焼付けると堅
牢で光沢のある白色塗膜を得た。

塗膜性能を第１表に示す。実施例 ６ ジメチルジフェニルジイソシアネート１３２部と酒石酸
ジエチル１５５部を実施例１と同じ方法で反応させて、
融点１００〜１１０℃のブロックイソシアネートを得た
。

このブロックインシアホー４２８フ部、実施例１のポリ
エステル樹脂７３０部（Ｎ００１０Ｈ比は１．０）、酸
化チタン５０５部、モダフロー５部、１，１，３．３−
テトラブチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン３
部、テトラフェニルシフ０口ピレングリコールジホスフ
ァイト２部を熔融混合し、実施例１と同じ方法で粉体化
し、軟鋼板に６０ ＫＶで８０〜１００μの膜厚になる
ように静電塗装し、１６０℃で３０分焼付けると、堅牢
で光沢のある白色塗膜を得た。

塗膜性能を第１表に示す。

実施例 ７ 実施例１で用いたトリレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンとの付加物２９２部、タルトロン酸ジエ
チル１７６部、ジブチル錫ジラウレート０．１部、酢酸
エチル６０部を実施例１と同じ方法で反応させ、融点９
０〜１００℃のブロックイソシアネートを得た。

このブロックイソシアネート３９５部、実施例４のアク
リルポリオール６６０部（ＮＣｏ１０Ｈ比は１．０）、
酸化チタン５３０部、モダフロー４部、１，１，３．３
−テトラブチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン
３部、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスフ
ァイト２部を熔融混合し、実施例１と同じ方法で粉体化
し、軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１００μの膜厚になるよ
うに静電塗装し、１６０℃で３０分焼付けると堅牢で光
沢のある白色塗膜を得た。

塗膜性能を第１表に示す。実施例 ８ トリレンジイソシアネート１７４部、酒石酸ジエチル１
０３部をまず反応させた後、乳酸エチル１２０部を反応
させて、融点７０〜８０°Ｃのブロックイソシアネート
を得た。

このブロックイソシアネート２００部、実施例１のポリ
エステル樹脂７２８部（ＮＣｏ１０Ｈ比は１．０）、酸
化チタン４６５部、モダフロー４部、ジブチル錫ジラウ
レート２．５部、テトラフェニルブチレングリコールジ
ホスファイト２部を熔融混合し、実施例１と同じ方法で
粉体化し、軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１００μの膜厚に
なるように静電塗装し、１６０℃で３０分焼付けると堅
牢で光沢のある白色塗膜を得た。

塗膜性能を第１表に示す。比較例 １ トリレンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロ
パン１モルとの付加物の７５％酢酸エチル溶液２９２部
にエタノール４６部を実施例１と同じ方法で反応させて
、融点９０〜１００℃のブロックイソシアネートを得た
。

このフロックイソシアネート２６５部、実施例１のポリ
エステル樹脂７３０部（ＮＣｏ１０Ｈ比は１．０）、酸
化チタン５００部、モダフロー５部、１，１，３．３テ
トラブチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン３部
、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイ
ト２部を熔融混合し、実施例１と同じ方法で粉体化し、
軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１００μの膜厚になるように
静電塗装し、１６０℃で３０分焼付けると白色塗膜を得
た。

塗膜性能を第１表に示す。

実施例 ９ ジメチルテレフタレート１５５０部、分子量５６０のポ
リプロピレングリコール５６０部、水添ビスフェノール
Ａｌ６８０部、トリメチロールプロパン１３４部を１８
０〜２２０°Ｃに加熱し、生成するメタノールを連続的
に系外に除去しながら８時間反応させて、酸価１以下、
水酸基価５０、融点７０℃のポリエーテルエステル樹脂
を得た。

一方、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチロー
ルプロパン１モルとの付加物の７５％酢酸エチル溶液２
９２部にα−ヒドロキシ酪酸エチル１３２部を加え７５
〜８０℃で６時間反応させると、遊離のＮＣＯ基が０．
１％以下になった。

ついで減圧下１２０〜１３０℃の加熱により酢酸エチル
を完全に除去すると融点１００℃のブロックイソシアネ
ートが得られた。

このブロックインシアネート３５０部、前記のポリエー
テルポリエステル樹脂１１００部（ＮＣ！０１０Ｈ比は
１．０）、酸化チタン６００部、モダフロー６部、１，
１，３．３−テトラブチル１，３−ジアセトキシジスク
ツキサン３部、テトラフェニルブチレングリコールジホ
スファイト１．５部を熔融混合し、実施例１と同様の方
法で粉体化し、軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１００μの膜
厚になるように静電塗装し１６０℃で３０分焼き付ける
と堅牢で光沢のある白色塗膜を得た。

光沢（６０°鏡面反射） ９５％硬度（鉛
筆） Ｈ 屈曲試験 米 １０Ｍ、φ 合格エリクセン
試験 ８７１ｇｌ１耐溶剤性 米
（酢酸エチル） 合格ＬＩＩＳ Ｋ−５４００
に準じておこなった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（１）一般式Ｒｒ （ＥＨ０００Ｒ２（式中、Ｒ８
   （りＯＨ は水素、低級アルキル基、アリール基、Ｒ３００Ｃ−Ｃ
   Ｈ２−１Ｒ４０００−ＣＨ−またはＲ，０００−ＯＨ を示す。 Ｒ２ｓ Ｒ３ｓ Ｒ４およびＲ６は炭素数１〜８のア
   ルキル基を示す。 〕で表わされるα−オキシカルボン酸エステル類でブロ
   ック化された芳香族系ジインシアネートまたはその付加
   物と（２）融点４０℃以上のポリオール樹脂とを含有し
   てなる粉末状被覆組成物。