JPH08239606A

JPH08239606A - 記録液

Info

Publication number: JPH08239606A
Application number: JP4210095A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Takimoto; 浩滝本; Hideo Sano; 秀雄佐野; Masahiro Yamada; 昌宏山田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-03-01
Filing date: 1995-03-01
Publication date: 1996-09-17

Abstract

(57)【要約】【構成】水性媒体及び遊離酸の形が下記一般式［Ｉ］
で表わされる色素を含有することを特徴とする記録液。【化１】Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦはそれぞれ独立に水素、メチ
ル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を表わし、ｌ₁、
ｌ₂及びｍはそれぞれ独立に１〜６の数を表わす。）【効果】本発明によれば、色調が鮮明で色濃度の高
い、耐水性、耐光性に優れた黄色の記録物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録液に関するもので
ある。特にインクジェット記録用の記録液に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、電子写真用紙等のＰＰ
Ｃ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホール
ド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に
汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の
印字品位が良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭
がはっきりしていることが要求されると共に、記録液と
しての保存時の安定性も優れていることが必要であり、
従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求される。又、色調に関して
も以下の様な問題点がある。黄色染料を用いた場合、特
にこの黄色分野においては人間の視感度が比較的低いた
め、色としての視認性が低くなる。視認性を高めるため
に染料の極大吸収波長を長波長化せんとすると、色調が
赤味になってしまい、好ましくない。

【０００４】一方、フルカラー画像においては鮮明なグ
リーンが重要であり、これを得るためには視認性が高
く、かつ、緑味の黄色染料が必要である。しかしなが
ら、前記のような多くの要求を同時に満足する黄色染料
の提供は従来は困難であった。このため種々の方法（例
えば特開昭５５−１５２，７６６号、特開昭５７−２
３，６６５号、特開昭５９−５８，０６６号、特開昭５
９−１７４，６６４号、特開昭６０−１９９，０７７
号、特開昭５９−２２６，０７２号、特開昭６０−２１
５，０８２号、特開昭６０−２４３，１７４号、特開昭
６２−１５６，１８０号、特開平１−１２３，８６６
号、特開平２−１５３，９７７号等各公報参照）が提案
されているが、市場の要求を充分に満足するには至って
いない。

【０００５】また、特開平４−２３３，９７５号公報に
は、モノアゾ染料を２価の有機基で連結した黄色染料が
インクジェット記録に使用できることが記載されてい
る。しかし、連結する基は重要でないとしている上に、
フェニレンジアミン等の構造が例示されているのみであ
り、このような連結基は、構造的に平面的であるため記
録画像の発色性が劣り、色濃度の面で不十分である。ま
た、例示された連結基はいずれも共役系であり、このよ
うな基を有する染料は、色調が深色化して赤味になるか
暗色化する傾向があり、好ましくない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用等として、普通紙に記録した場合に
も印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が高
く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優れ
ており、長期間保存した場合の安定性が良好である、イ
エローの記録液を提供することを目的とするものであ
る。また、本発明の記録液は、中性紙に対する記録に適
しているのみならず、酸性紙やアルカリ性紙に記録した
場合でも、記録画像の濃度が高く、耐水性も優れてお
り、良好な性能を示すものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、記録液の成
分として特定の色素を使用した場合に、上記の目的が達
成されることを確認し本発明を達成したものである。即
ち本発明の要旨は、水性媒体と遊離酸の形が下記一般式
［Ｉ］で表わされる色素の少くとも１種を含有する記録
液に存する。

【０００８】

【化２】

【０００９】Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦはそれぞれ独立
に水素、メチル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を表
わし、ｌ₁、ｌ₂及びｍはそれぞれ独立に１〜６の数を
表わす。）

【００１０】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用される色素は、遊離酸の形が前記請求項１において一
般式［Ｉ］で表わされるものである。遊離酸の形が一般
式［Ｉ］で表わされる色素のうち、本発明の記録液に用
いる色素としては、遊離酸の形が下記一般式［II］で表
わされるものが好ましい。

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、ＸおよびＹ₁、Ａ及びＢは、前記
一般式［Ｉ］の定義と同じ意義を表わす。）

【００１３】また、ベンゼン環に置換しているアゾ基と
エチルスルホニル基の位置としては、メタ位又はパラ位
が好ましく、実用上はパラ位がより好ましい。すなわ
ち、下記一般式［III］で示される構造が特に好まし
い。

【００１４】

【化４】

【００１５】（Ｘ，Ｙ₁，Ｙ₂，Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤは前
記一般式［Ｉ］と同じ意義を表わす。

【００１６】上記一般式［Ｉ］、［II］及び［III ］に
おいてＸは、

【化５】

【００１７】これらは、アミンを多く含むので色素母体
の構造中のスルホン酸基と親和性があるため、色素同士
の凝集によって耐水性が向上すると考えられる。また、
この連結基Ｘの構造は非平面的であるので、発色性も良
好である。尚、本発明で使用される色素は一般式［Ｉ］
で示される遊離酸の形のまま使用してもよいが、塩の形
で使用してもよい。また色素構造中の酸基の一部が塩の
形のものであってもよく、更には塩の形の色素と遊離酸
の形の色素が混在してもよい。このような塩の例として
はＮａ，Ｌｉ，Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基、
ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニ
ウムの塩、有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの
例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級
アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及
び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有
するポリアミン等が挙げられる。色素がこれらの塩の形
の場合、その塩の種類は１種類に限られず複数種混在し
てもよい。

【００１８】本発明で使用する色素の具体例としては、
遊離酸の形が例えば以下のＮｏ．１〜５に示す構造の色
素が挙げられる。

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】前記の染料は常法に従って例えば「新染料
化学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）〔第３９
６〜４０９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング
工程を経て製造する事ができる。本発明の記録液中にお
ける色素の含有量としては、記録液全量に対して０．５
〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ましい。

【００２３】本発明において色素は単独でも良いが複数
種混合しても良い。すなわち、他の色の色素と併用して
調色あるいは混色等に用いても良い。記録液に配合され
る溶剤としては、水及び水溶性有機溶剤として、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール（分子量１９０〜４０
０）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチル
ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオ
ジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコ
ールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、
イソプロパノール等を含有しているのが好ましい。これ
等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して５〜
３０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全
量に対して６５〜８５重量％の範囲で使用される。

【００２４】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。また、本発明
の記録液をインクジェット記録用に使用する場合には、
アルカリ等により、ｐＨ７〜１１程度に調整して使用す
る方が好ましい。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例について更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実
施例に限定されるものではない。〔実施例〕ジエチレングリコール１０重量部、イソプロ
ピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量部
に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を
１００重量部とした。この組成物を充分に混合して溶解
し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した
後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液
を調整した。

【００２６】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名：ＭＪ−７００、エプソン社製品）
を用いて電子写真用紙（富士ゼロックス社製品）にイン
クジェット記録を行い、高濃度の黄色印字物を得た。ま
た下記に（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価
を行った結果を示す。（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）を用い、記録した印字物に１００時
間照射したが、照射後の変退色は小さかった。

【００２７】（ｂ）記録画像の耐水性：耐水性試験（１）試験方法水道水に記録した印字物を５分間浸漬した後、１．目視にて印字物の滲みを調べた。２．浸漬前後のベタ印字部分の光学濃度（ＯＤ）をマク
ベス濃度計（ＴＲ９２７）にて測定した。

【００２８】（２）試験結果上記１の結果、画像の滲みは僅かであった。また、上記
２の浸漬前後のＯＤ値の変化を下記式によるＯＤ残存率
で示すと、９６％であった。

【００２９】

【数１】ＯＤ残存率（％）＝（浸漬後のＯＤ値／浸漬前
のＯＤ値）×１００

【００３０】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン容器に密閉し、５℃及び６０℃で１ヶ月間保存した
後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められなか
った。

【００３１】〔実施例２〕グリセリン５重量部、エチレ
ングリコール１０重量部、前記Ｎｏ．２の色素２．５重
量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全
量を１００重量部とし、この組成物を実施例１に記載の
方法により処理して記録液を調整した。この記録液を用
いて、実施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の黄
色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の
（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施
例１と同様に何れも良好な結果が得られた。また、
（ｂ）の（１）の評価においては、実施例１と同様に画
像の滲みは僅かであることが目視により確認され、また
（ｂ）の（２）の評価においては、ＯＤ残存率は９５％
であった。

【００３２】〔実施例３〕ジエチレングリコール１０重
量部、Ｎ−メチルピロリドン５重量部、イソプロピルア
ルコール３重量部、前記Ｎｏ．３の色素３重量部に水を
加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００
重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法により
処理して記録液を調整した。この記録液を用いて、実施
例１と同様に印字を行った結果、高濃度の黄色記録物を
得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜
（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同
様に何れも良好な結果が得られた。また、（ｂ）の
（１）の評価においては、実施例１と同様に画像の滲み
は僅かであることが目視により確認され、また（ｂ）の
（２）の評価においては、ＯＤ残存率は９７％であっ
た。

【００３３】〔実施例４，５〕実施例１において用いた
前記Ｎｏ．１の色素の代わりに、前記Ｎｏ．４、Ｎｏ．
５の色素をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法に
より記録液を調整し、印字を行い、この記録物に対して
実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。但
し、（ｂ）の評価については、（１）の目視評価のみ行
った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を
得た。

【００３４】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、黄色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体及び遊離酸の形が下記一般式
［Ｉ］で表わされる色素を含有することを特徴とする記
録液。【化１】Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦはそれぞれ独立に水素、メチ
ル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を表わし、ｌ₁、
ｌ₂及びｍはそれぞれ独立に１〜６の数を表わす。）