JPH08245291A - Iii−v族化合物半導体結晶の成長方法 - Google Patents

Iii−v族化合物半導体結晶の成長方法

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JPH08245291A
JPH08245291A JP5120395A JP5120395A JPH08245291A JP H08245291 A JPH08245291 A JP H08245291A JP 5120395 A JP5120395 A JP 5120395A JP 5120395 A JP5120395 A JP 5120395A JP H08245291 A JPH08245291 A JP H08245291A
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JP
Japan
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group
raw material
iii
compound semiconductor
organic metal
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JP5120395A
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Mitsuru Shimazu
充 嶋津
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 炭素を高濃度にドーピングした層を原子層レ
ベルの厚さで制御でき、大口径基板上にも高均一な成長
を行うことのできるIII-V族化合物半導体結晶の成長方
法を提供しようとするものである。 【構成】 III-V族化合物半導体結晶の有機金属気相成
長方法において、III 族有機金属原料とV族有機金属原
料を交互に供給し、必要に応じて、III 族有機金属原料
とV族有機金属原料の供給の間か、V族有機金属原料に
V族水素化物を添加してを供給し、その供給量及び供給
時間を調節して炭素ドーピング量を制御することを特徴
とするIII-V族化合物半導体結晶の成長方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、III-V族化合物半導体
結晶の有機金属気相成長方法に関する。
【0002】
【従来の技術】有機金属気相成長方法(OMVPE法)
は、膜厚制御に優れ、化合物半導体を用いたヘテロ接合
デバイス用基板の作製に用いられてきた。ヘテロ接合デ
バイスの中でもHBT(ヘテロジャンクション・バイポ
ーラ・トランジスタ)は超高速で動作するため、盛んに
開発されている。HBTの構造は、n−GaAsのコレ
クタ、p−AlGaAsのベース及びn−AlGaAs
のエミッタで構成されている。HBTの特性は、ベース
層の正孔濃度が高いほど、また、ベース層の厚さが薄い
ほど高い特性が得られる。また、エミッタ側からコレク
タ側に向けてベース層中のAl組成を傾斜させることに
より、さらに高速動作が可能になる。
【0003】従来、OMVPE法では、p型ドーパント
としてZnが用いられていたが、Znの拡散係数が大き
いため、成長中にベース領域からエミッタ領域に拡散し
てしまい、急峻なpn接合を得ることができないという
問題があった。また、Znに比べて拡散係数が5桁小さ
いMgのドーピングも検討されているが、Mg原料が配
管や反応管に吸着されやすいため、急峻なドーピング・
プロファイルを形成することが難しい。そのため、最近
では炭素ドーピングが検討されている。例えば、成長圧
力76TorrでIII 族原料としてTMGa、V族原料
としてTMAsを用いて2×1019cm-3の炭素ドーピ
ングを行うことが提案された(Appl. Phys. Lett. Vol.
53, No.14,p.1317〜1319:T.F.Kuech et al.)。
【0004】本発明者等は、V族有機金属原料を用い、
減圧成長させることにより、OMVPE法で2.5×1
020cm-3という高濃度の炭素ドーピングが可能である
ことを報告した(Inst. Phys. Conf. Ser. No 112: Cha
pter 3, Paper presented atInt. Symp. GaAs and Rela
ted Compounds, Jersey, 1990)。また、III 族原料と
してTMGaを、また、V族原料としてTMAsを同時
に流してOMVPE法で炭素ドープGaAs気相成長す
るときに、AsH3 を添加して炭素のドーピング量を制
御することを提案した(特開平2─3516号公報)。
【0005】一方、ベース層の厚さに関しては、100
nm以下の厚さを正確に制御する必要があり、また、基
板面内の均一性も高いことが要求される。従来のOMV
PE法では、結晶薄膜の成長速度が基本的にはIII 族原
料の基板表面への供給速度で決まるため、ベース層の厚
さを正確に制御するためには原料供給量の正確な制御が
必要になるが、原子層レベルでの制御は困難である。ま
た、基板面内の厚さの均一性はガス流に依存するため、
大口径基板での均一性を確保することも困難である。
【0006】このように、高性能のHBTを実現するた
めには、ベース層として1020cm -3以上の高濃度ドー
ピング及び100nm以下で原子層レベルの厚さの均一
性が要求されるため、従来のV族有機金属を用いたOM
VPE法による炭素ドープ層の成長では不十分であっ
た。また、傾斜型ベース層の場合、100nmの中でA
l組成を所定のプロファイルで変化させる必要があっ
た。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明では、
上記の問題を解消し、炭素を高濃度にドーピングした層
を原子層レベルの厚さで制御でき、大口径基板上にも高
均一な成長を行うことのできるIII-V族化合物半導体結
晶の成長方法を提供しようとするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、(1) III-V族
化合物半導体結晶の有機金属気相成長方法において、II
I 族有機金属原料とV族有機金属原料を交互に供給する
ことにより炭素をドーピングすることを特徴とするIII-
V族化合物半導体結晶の成長方法、(2) III 族有機金属
原料の供給からV族有機金属原料の供給への間、及び/
又は、V族有機金属原料の供給からIII 族有機金属原料
の供給への間に、V族水素化物を供給し、その供給量及
び供給時間を調節して炭素ドーピング量を制御すること
を特徴とする上記(1) 記載のIII-V族化合物半導体結晶
の成長方法、及び、(3) V族有機金属原料にV族水素化
物を添加して供給し、V族水素化物の添加量を調節して
炭素ドーピング量を制御することを特徴とする上記(1)
記載のIII-V族化合物半導体結晶の成長方法である。
【0009】本発明で使用するIII 族有機金属原料とし
ては、トリメチルガリウム(TMGa)、トリメチルア
ルミニウム(TMAl)等を使用することができ、V族
有機金属原料としては、トリメチルひ素(TMAs)、
トリエチルひ素(TEAs)等を使用することができ、
V族水素化物としては、アルシン(AsH3 )、ターシ
ャリーブチルアルシン〔(C4 H7 )AsH2 =TBA
s〕トリエチルガリウム(TEGa)、トリエチルアル
ミニウム(TEAl)等を使用することができる。
【0010】
【作用】TMGaとTMAsを原料として用い、GaA
sを成長する場合の手順を説明すると次のようになる。 TMGaを成長室に導入して基板表面に1原子層を吸
着させる。 成長室内の余剰のTMGaをパージする。 TMAsを成長室に導入して基板表面に吸着している
Ga化合物と反応させてGaAsを1分子層だけ成長さ
せる。 成長室内のTMAsをパージする。
【0011】の工程でTMGaが基板に1層吸着する
と、Gaにメチル基が1個又は2個結合したGa化合物
となり、その上にはGa化合物は吸着しない。の工程
でTMAsを導入してGaAsが1分子層成長する際
に、Gaと結合していたメチル基のCは、結晶中に取り
込まれてアクセプタになる。As層の上にはAsは吸着
しないので、の工程でTMAsをパージし、その後、
からの工程を繰り返す。このように、GaとAsを
1原子層づつ吸着・反応させて結晶を成長させるため、
膜厚を原子層単位で制御することが可能になる。
【0012】通常、原子層エピタキシャル法又は分子層
エピタキシャル法と呼ばれる成長方法では、アルシン
(AsH3 )を導入するが、この場合にはアルシンが分
解してできる水素原子がTMGaのメチル基と結合して
メタンとなり、大部分の炭素は結晶に取り込まれないと
考えられる。しかし、本発明では、水素原子を発生しな
いV族有機金属原料を用いるため、大部分の炭素が結晶
に取り込まれるので高濃度の炭素ドーピングが可能とな
る。
【0013】上記のGaAs成長速度は、ガス流によっ
て基板表面に供給されるIII 族原料の量に依存しないた
め、大口径の基板上でも極めて均一な層厚を可能にす
る。なお、上記のGaAsの成長において、TMAsの
代わりにTEAsを用いて同様の成長を行うことができ
る。また、TMGaの代わりにTMAlを用いてAlA
sを同様に成長することもできる。
【0014】V族有機金属を用いたOMVPE法の炭素
ドーピングでは、成長温度を変化させることにより炭素
のドーピング量を制御できる。本発明でも、成長温度で
ドーピング量を制御することはある程度可能である。成
長温度が高いほど基板に吸着しているGaと結合したメ
チル基が熱分解するため、炭素の取り込みが減少するか
らである。
【0015】しかし、成長温度が低すぎる場合及び高す
ぎる場合には、1原子層づつの成長が維持できなくな
る。即ち、低温の場合は成長反応が起こり難くなり、高
温の場合にはTMGaの熱分解が進み、Gaが基板表面
に析出するためである。したがって、成長温度以外のド
ーピング量の制御方法が必要になる。
【0016】ところで、III 族有機金属原料を基板表面
に吸着させた後にアルシン等のV族水素化物を供給する
と、基板表面に吸着しているIII 族有機金属原料のメチ
ル基やエチル基がアルシンから発生する水素原子と反応
してメタンやエタンとなり、基板表面から離脱するた
め、炭素の取り込みが抑制される。
【0017】そこで、本発明では、アルシン等のV族水
素化物の供給量及び/又は供給時間を調節することによ
り、炭素のドーピング量を制御しようとするものであ
る。V族水素化物の供給は、III 族有機金属原料の供給
とV族有機金属原料の供給の間に行うか、V族有機金属
原料に添加して供給してもよい。
【0018】本発明によれば、III-V族化合物半導体結
晶への炭素ドーピング量は、5×1016〜1×1021c
m-3の範囲で制御することが可能であり、前記ドーピン
グ量を確保するために、V族水素化物の供給量は、III
族有機金属原料の供給量の0〜200%の範囲が適して
いる。
【0019】
【実施例】
(実施例1)半絶縁性GaAs基板を反応管内に設置
し、管内の圧力を10Torrに保ち、予めTMAsを
流した状態で基板を700℃まで加熱してクリーニング
した後、基板温度を450℃に下げてTMAsの供給を
止めた。なお、キャリアガスの水素は常時500scc
mで供給した。
【0020】次に、TMGaを6sccmで5秒間導入
し、次いで10秒間水素でパージした後、TMAsを5
0sccmで5秒間導入し、次いで10秒間水素でパー
ジした。この操作を500周期繰り返した後、TMAs
を流した状態で基板温度を室温に戻して成長を終了し
た。成長した結晶の厚さは1400Åとなり、1周期当
たり1分子層(2.83Å)成長したときの値と一致
し、成長が1分子層づつの分子層エピタキシャルになっ
ていることが確認された。SIMS測定で炭素濃度を測
定したところ、1×1021cm-3の高濃度ドーピングが
確認された。なお、基板温度を350℃及び550℃に
変更し、その他の条件を上記と同様にして成長させたと
ころ、350℃では0.5分子層しか成長せず、550
℃では.1.5分子層と厚くなった。
【0021】(実施例2)半絶縁性GaAs基板を反応
管内に設置し、管内の圧力を10Torrに保ち、予め
TEAsを流した状態で基板を700℃まで加熱してク
リーニングした後、基板温度を550℃に下げてTEA
sの供給を止めた。なお、キャリアガスの水素は常時5
00sccmで供給した。
【0022】次に、TMAlを8sccmで5秒間導入
し、次いで10秒間水素でパージした後、TEAsを1
00sccmで5秒間導入し、次いで10秒間水素でパ
ージした。この操作を500周期繰り返した後、TEA
sを流した状態で基板温度を室温に戻して成長を終了し
た。成長した結晶の厚さは1400Åとなり、1周期当
たり1分子層(2.83Å)成長したときの値と一致
し、成長が1分子層づつの分子層エピタキシャルになっ
ていることが確認された。SIMS測定で炭素濃度を測
定したところ、3×1021cm-3の高濃度ドーピングが
確認された。なお、基板温度を350℃及び650℃に
変更し、その他の条件を上記と同様にして成長させたと
ころ、350℃では0.4分子層しか成長せず、550
℃では.1.4分子層と厚くなった。
【0023】(実施例3)実施例1において、TMGa
とTMAsの供給の間に1%のアルシンを含有する水素
50sccmを1秒間供給した。ガスの供給手順は次の
通りである。 TMGa(6sccm)を5秒間供給 水素(500sccm)パージを10秒間 1%アルシン含有水素(50sccm)を1秒間供給 水素(500sccm)パージを10秒間 TMAa(50sccm)を5秒間供給 水素(500sccm)パージを10秒間 1%アルシン含有水素(50sccm)を1秒間供給 水素(500sccm)パージを10秒間 上記の操作を500周期繰り返した結晶の厚さは140
0Åとなり、成長が1分子層づつの分子層エピタキシャ
ルになっていることが確認された。SIMS測定で炭素
濃度を測定したところ、2×1020cm-3であり、アル
シン供給により炭素のドーピングが制御できることが確
認された。
【0024】(実施例4)実施例2において、TMAl
とTEAsを供給し、TEAsと同時にTBAsを10
0sccmで供給した。ガスの供給手順は次の通りであ
る。 TMAl(8sccm)を5秒間供給 水素(500sccm)パージを10秒間 TEAa(100sccm)とTBAs(100sc
cm)を5秒間供給 水素(500sccm)パージを10秒間 上記の操作を500周期繰り返した結晶の厚さは140
0Åとなり、成長が1分子層づつの分子層エピタキシャ
ルになっていることが確認された。SIMS測定で炭素
濃度を測定したところ、5×1020cm-3であり、TB
As供給により炭素のドーピングが制御できることが確
認された。
【0025】なお、従来法で得た直径3インチ基板のエ
ピタキシャル層厚を測定すると、5〜10%のバラツキ
があったが、上記実施例では、全て1%以下の測定誤差
範囲内であった。
【0026】
【発明の効果】本発明は、上記のように、III 族有機金
属原料とV族有機金属原料を交互に基板上に供給するこ
とにより、炭素を高濃度にドーピングした層を原子層レ
ベルの厚さで制御することができ、大口径基板上にも高
い均一性を有するエピタキシャル層を成長することが可
能になった。また、V族水素化物を、III 族有機金属原
料とV族有機金属原料の供給の間か、V族有機金属原料
に添加して供給することにより、炭素のドーピング量を
広い範囲で制御することが可能になった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 III-V族化合物半導体結晶の有機金属気
    相成長方法において、III 族有機金属原料とV族有機金
    属原料を交互に供給することにより炭素をドーピングす
    ることを特徴とするIII-V族化合物半導体結晶の成長方
    法。
  2. 【請求項2】 III 族有機金属原料の供給からV族有機
    金属原料の供給への間、及び/又は、V族有機金属原料
    の供給からIII 族有機金属原料の供給への間に、V族水
    素化物を供給し、その供給量及び供給時間を調節して炭
    素ドーピング量を制御することを特徴とする請求項1記
    載のIII-V族化合物半導体結晶の成長方法。
  3. 【請求項3】 V族有機金属原料にV族水素化物を添加
    して供給し、V族水素化物の供給量を調節して炭素ドー
    ピング量を制御することを特徴とする請求項1記載のII
    I-V族化合物半導体結晶の成長方法。
JP5120395A 1995-03-10 1995-03-10 Iii−v族化合物半導体結晶の成長方法 Pending JPH08245291A (ja)

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