JPH08245318A

JPH08245318A - 工業用殺菌・防腐剤及びその殺菌・防腐方法

Info

Publication number: JPH08245318A
Application number: JP7446395A
Authority: JP
Inventors: Osamu Umekawa; 治梅川; Kazuo Shibazaki; 和男柴崎; Kazuyoshi Takakura; 和愛高倉; Hidetsugu Ikeda; 秀継池田
Original assignee: MARUZEN YAKUHIN SANGYO KK; Shoei Chemical Inc; Maruzen Chemicals Co Ltd; Daitou Kagaku KK
Current assignee: MARUZEN YAKUHIN SANGYO KK; Shoei Chemical Inc; Maruzen Chemicals Co Ltd; Daitou Kagaku KK
Priority date: 1995-03-06
Filing date: 1995-03-06
Publication date: 1996-09-24

Abstract

(57)【要約】【目的】各種産業分野の殺菌・防腐対象水系におい
て、より少ない量で、幅広い対象に長期に使用できる工
業用殺菌・防腐剤の提供を目的とする。【構成】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンま
たはそのアルカリ塩の少なくとも１種と３Ｈ−１，２−
ベンゾジチオール−３−オンとを相乗効果を奏する割合
で有効成分として含有することを特徴とする工業用殺菌
・防腐剤及びその殺菌・防腐方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、工業用殺菌・防腐剤及
びその殺菌・防腐方法に関する。さらに詳しくは、工業
製品や工業材料とりわけ、ラテックスエマルジョン、水
性塗料、金属加工油、澱粉糊、紙用塗工液、繊維油剤、
リグニン液などで、水分が存在する系での微生物による
変質・汚染を抑制防除するために、また製紙工程や工場
冷却水系において微生物に起因して生ずるスライム障害
を防止するために用いる工業用殺菌・防腐剤及びその殺
菌・防腐方法に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来より
工業製品や工業材料であるラテックスエマルジョン、水
性塗料、紙用塗工液、繊維油剤、金属油剤、電気絶縁材
料などにあっては、また紙パルプ工業や各種産業分野に
おける冷却水系にあっては、細菌類、カビ類、酵母類な
どの有害微生物が繁殖し易く、製品の腐敗・変質・汚染
などの品質低下や、スライム（主として微生物の繁殖に
よって生じる粘性塊状〜泥状物質）障害による生産性低
下の原因となっている。これまで、これら有害微生物の
発生を抑制し、ないしは防除する目的で数多くの殺菌剤
が用いられている。

【０００３】微生物障害を防除または防止する薬剤とし
ては、有機金属化合物、有機硫黄化合物、第４級アンモ
ニウム塩化合物、フェノール系化合物など多くの薬剤が
使用されてきたが、これら化合物はそれぞれに毒性面や
公害面で欠点を有し、さらに特定用途に使用した場合に
発泡や製品品質の低下を招くなど種々の欠点を有してい
る。

【０００４】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
（以下、ＢＩＴと略記）及び３Ｈ−１，２−ベンゾジチ
オール−３−オン（以下、ＢＤＴと略記）は、それぞれ
殺菌・防腐剤として知られているが、ある種類の微生物
に対して殺菌・静菌効果が不十分であるとか、効果の持
続性に欠けるなどの欠点を有している。微生物のうち、
特に細菌類は同一殺菌・防腐剤を長期間使用している
と、その耐性菌が系内に繁殖し、従来使用していた殺菌
・防腐剤ではその効果が著しく減退する。

【０００５】従って、より少ない量で、幅広い対象に長
期に使用できる薬剤の開発が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者は、この
観点より、種々の工業用殺菌・防腐剤の組合せ及び含有
割合について研究した結果、ＢＩＴとＢＤＴとの併用に
より、それぞれ単独で使用した場合よりもはるかに少量
で抗菌性が相乗的に高められ、優れた殺菌効果と持続的
な防腐効果を示し、使用幅が広がり、かつ耐性菌問題が
解消しうることを見い出した。

【０００７】かくして、本発明によれば、ＢＩＴまたは
そのアルカリ塩の少なくとも１種とＢＤＴを有効成分と
して併用することを特徴とする工業用殺菌・防腐剤が提
供される。さらに、殺菌・防腐対象水系にＢＩＴまたは
そのアルカリ塩の少なくとも１種とＢＤＴとを相乗効果
を奏する割合で、同時にまたは別々に添加して殺菌・防
腐を行なうことを特徴とする工業用殺菌・防腐方法も提
供される。

【０００８】本発明の工業用殺菌・防腐剤の有効成分の
ひとつであるＢＩＴまたはそのアルカリ塩は、１種また
は２種以上を組合わせて用いることができる。ＢＩＴの
アルカリ塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、または脂肪族１級または２級アミ
ン塩、例えば、ジメチルアミン塩、エチレンジアミン
塩、ジエタノールアミン塩が好適に用いられる。

【０００９】本発明の殺菌・防腐剤は、エマルジョンペ
イント、紡糸油、ラテックスエマルジョン、水性塗料、
切削油、澱粉糊、紙用塗工液、リグニン液などの細菌類
や真菌類による腐敗変質・汚染を抑制防除するのに相乗
的殺菌、抗菌効果を発揮し、また製紙工程や工場冷却水
系において微生物に起因して生ずるスライム障害の防止
にも有効である。しかも、低毒性で公害の心配がなく、
対象組成物に対する発泡や何んら悪影響を及ぼすことも
ない有用な工業用殺菌・防腐剤である。

【００１０】本発明のＢＩＴまたはそのアルカリ塩とＢ
ＤＴは、水あるいは適当な有機溶媒またはこれらの組合
せに分散あるいは溶解させ、適当な濃度の液剤（溶液、
懸濁液、スラリーなど）として使用することができる。
この際、必要に応じて界面活性剤を添加してもよい。こ
の有機溶媒としては、例えばイソプロピルアルコール、
ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のグリコール類、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエ
ーテル等のグリコールエーテル類、炭酸ジエチル、炭酸
プロピレン等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジ
エチルホルムアミド等のアミド類が挙げられる。これら
の中でも特にジエチレングリコールまたはジプロピレン
グリコールのモノメチルエーテルならびに、エチレング
リコール、プロピレングリコールの１種または多種の溶
媒を使用することが好ましい。

【００１１】また界面活性剤としては、ノニオン性界面
活性剤、アニオン性界面活性剤が適当であり、特にノニ
オン界面活性剤が好ましい。このノニオン界面活性剤と
しては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、ア
ルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、アルキル
アミンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重
合体付加物などが挙げられる。

【００１２】またこの発明の有効成分は、上記の溶媒を
用いた液剤の形態に製剤化して用いるのが好ましいが、
これに限定されることなく使用対象によっては、固体希
釈剤または担体（カオリン、クレー、ＣＭＣなど）で希
釈された固形製剤として用いることもできる。この発明
によれば殺菌・防腐対象水系に２つの有効成分をそれぞ
れ別の製剤として併用添加して、殺菌・防腐を相乗的に
行なうことも可能である。

【００１３】本発明の組成物中のＢＩＴまたはそのアル
カリ塩とＢＤＴの割合は、前者１重量部（２種以上の場
合はその和を１重量部とする。以下同じ）に対してＢＤ
Ｔを０．１〜６４重量部、好ましくは０．５〜３２重量
部の範囲で強力な相乗効果を発揮する。重量比が０．１
未満の場合は、所望の相乗効果が得られず、６４以上の
場合は、不経済的な理由で好ましくない。

【００１４】本発明の組成物を使用するにあたっては、
対象物、目的などにより添加量は異なるが、一般に工業
製品または工業材料の防腐剤として適用する場合は、有
効成分の含有量和が最終濃度で０．０１〜５０ｍｇ／ｌ
程度になるように同時または別々に添加するのが好まし
い。また製紙工程のスライムコントロール剤として適用
する場合は、白水系に本有効成分の含有量和が０．１〜
２０ｍｇ／ｌ程度を３０分〜６０分間、１日に１〜３回
衝撃添加するか、または０．０１〜１０ｍｇ／ｌ程度、
１日６〜１２時間維持するように半連続添加するのが好
ましい。

【００１５】さらにまた工業用冷却水系のスライム抑制
剤や殺藻剤として使用する場合は、保有水量に対して本
有効成分の含有量和が０．０５〜１０ｍｇ／ｌになるよ
うに１週間毎に衝撃添加するのが好ましい。それぞれの
適応例において、添加量が下限未満であると有効な相乗
効果が発揮されないため好ましくなく、上限より多く添
加してもよいが、経済的な理由で好ましくない。

【００１６】次に本発明の製剤例を挙げるが、これに限
定されるものではない。製剤例１ＢＩＴ６重量部ＢＤＴ４重量部ジエチレングリコール３５重量部Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０重量部ノニルフェノールエチレンオキシド９モル添加物５重量部を混合して溶液製剤とする。製剤例２ＢＩＴのナトリウム塩（以下、ＢＩＴ−Ｎａと略記）８重量部ＢＤＴ２重量部ジプロピレングリコール５０重量部Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５重量部テトロニック７０２（登録商標：日本乳化剤工業（株)) ５重量部を混合して溶液製剤とする。製剤例３ＢＩＴ５重量部ＢＤＴ５重量部アグリゾールＦＬ−１０４Ａ（登録商標：花王（株)) １５重量部ＫＰ−１４３６（登録商標：花王（株)) ３重量部クニピアＦ（登録商標：クニミネ工業（株)) ２重量部水７０重量部を混合し、コロイドミル中で微粒子粉砕して安定なスラ
リー状液剤とする。製剤例４ＢＩＴ−Ｎａ５重量部ＢＤＴ５重量部ネオペレックス（登録商標：花王アトラス（株)) ２重量部サンエキス（登録商標：新日本製紙（株)) ３重量部珪藻土８５重量部を均一に混合して水和性粉剤とする。製剤例５ＢＩＴ３重量部ＢＤＴ７重量部クレー６０重量部タルク３０重量部を加えて均一に混合し、粉剤とする。

【００１７】

【実施例】以下、本発明の効果について実施例をあげ
て、説明する。相乗作用効果試験方法２成分間の相乗作用を二元希釈法により測定する。両成
分を所定の濃度になるように希釈し、ブイヨン培地にそ
れぞれ一定量添加する。次に、予め前培養した菌液の一
定量を接種し、３７℃で８時間振とう培養した後、５７
０ｎｍでの吸光度の増加が認められない両成分濃度を二
元希釈法による最小発育阻止濃度（以下ＴＤＭＩＣと略
記）とする。

【００１８】図１は、普通目盛座標を用いてそれぞれの
成分の最小発育阻止濃度（以下ＭＩＣと略記）を両軸上
に等しくとったグラフである。このグラフの曲線、即
ち、ＴＤＭＩＣ曲線より上側の領域は増殖阻止域を示
し、下側の領域は増殖域を示す。また、対角線とＴＤＭ
ＩＣ曲線が一致すると相加作用、対角線より上側に曲線
があると桔抗作用、下側の場合は相乗作用を表す。実施例１澱粉分離菌（シュウドモナス・エルギノーサ）に対する
効果ＢＩＴ及びＢＤＴをそれぞれ１００ｍｇ／ｌ（溶媒とし
てジメチルホルムアミド使用）より倍数希釈し、その後
前記試験方法に準じて相乗効果を検討した。その結果、
図２に示すようにシュウドモナス・エルギノーサに対す
るＴＤＭＩＣ曲線は明らかに著しい相乗作用を意味する
ものであり、菌の生育を完全に抑制した２成分の相乗効
果は、例えばＢＩＴの濃度が１．６ｍｇ／ｌで、ＢＤＴ
の濃度が３．２ｍｇ／ｌである場合に現れた。即ち、こ
の薬剤濃度は、ＢＩＴ単独のＭＩＣの１／４と、ＢＤＴ
単独の１／８の量となり著しい相乗効果を示している。
その他、相乗効果が現われるＢＩＴとＢＤＴとの濃度の
組合わせとしては、例えば表１の通りである。

【００１９】

【表１】

【００２０】実施例２紙用塗工液の分離菌（バチルス・ズブチリス）に対する
効果ＢＩＴ及びＢＤＴをそれぞれ１００ｍｇ／ｌ（溶媒とし
てジメチルホルムアミド使用）より倍数希釈し、実施例
１と同様に試験した。結果を表２及び図３に示す。

【００２１】

【表２】

【００２２】実施例３切削油分離菌（アルカリゲネス・フェカリス）に対する
効果ＢＩＴ−Ｎａ及びＢＤＴを実施例１と同様に試験した。
結果を表３及び図４に示す。

【００２３】

【表３】

【００２４】実施例４澱粉液に対する防腐効果を調べるために、酸化澱粉の３
０％水分散液を作成した。これにＢＩＴとＢＤＴの各単
剤及びＢＩＴとＢＤＴとを１：１（重量比）の割合でジ
プロピレングリコールに溶解したものを酸化澱粉水溶液
に対して有効成分量和が１０ｍｇ／ｌになるように添加
し、温度３０℃の恒温器中に放置して酸化澱粉水溶液の
腐敗阻止日数を調べた。その結果を表４に示す。

【００２５】

【表４】

【００２６】実施例５合成高分子エマルジョンに対する防腐のため、ＢＩＴ−
ＮａとＢＤＴとをそれぞれジエチレングリコールモノメ
チルエーテルに溶解し、各単剤及びＢＩＴ−Ｎａ：ＢＤ
Ｔとを４：１（重量比）の割合で配合した製剤品を調製
した。これら製剤品をスチレン−ブタジエンのラッテク
スに有効成分量和が１０ｍｇ／ｌになるように添加し、
温度３７℃、湿度９０％の恒温器中に置いて試料中の生
菌数変化を経日的に測定した。（平板希釈法・ブイヨン
寒天培地）その結果を第５表に示す。

【００２７】

【表５】

【００２８】実施例６実施例４において用いた混合物の２０％水溶液を、新聞
紙抄造工場のマシンチエストへ水中濃度２０ｍｇ／ｌに
なるように、１日６時間連続添加し、操業を続けたとこ
ろ１週間目に細菌類を主体とするスライムがマシン内壁
に発生付着し、紙切れを起こした。

【００２９】次にマシン洗浄をした後、ＢＤＴの２０％
液剤（ジプロピレングリコール７９．５％、ノニオン界
面活性剤テトロニック７０２０．５％含有）をマシン
チエストへ水中濃度３０ｍｇ／ｌになるように、１日８
時間連続添加したところ、６日目にスライムが多発し連
続操業が困難になった。そこで今度はマシン洗浄後、前
記の各液剤をマシンチエストへ１日６時間１０ｍｇ／ｌ
ずつ併用添加して、操業を続けたところ１ケ月間経過後
に於いてもマシン各部にスライムの発生が認められず、
紙切れも生じなかった。

【００３０】

【発明の効果】本発明において、工業用殺菌・防腐剤と
して上記の実施例の如く、ＢＩＴまたはそのアルカリ塩
の少なくとも１種とＢＤＴとを併用すれば、それぞれ単
独で使用した場合よりもはるかに少量で相乗的に殺菌・
静菌力が高められ、すぐれた殺菌効果と持続的な防腐効
果を発揮する工業用殺菌・防腐剤が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】二元希釈法による最小発育阻止濃度毎に相乗作
用を例示するグラフである。

【図２】本発明の工業用殺菌・防腐剤の二元希釈法によ
るシュウドモナス・エルギノーサに対する最小発育阻止
濃度を示すグラフである。

【図３】二元希釈法によるバチルス・ズブチリスに対す
る最小発育阻止濃度を示すグラフである。

【図４】二元希釈法によるアルカリゲネス・フェカリス
に対する最小発育阻止濃度を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高倉和愛奈良県奈良市藤ノ木台１丁目４番12号206 (72)発明者池田秀継神奈川県平塚市纏400−７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ンまたはそのアルカリ塩の少なくとも１種と３Ｈ−１，
２−ベンゾジチオール−３−オンとを相乗効果を奏する
割合で有効成分として含有することを特徴とする工業用
殺菌・防腐剤。
【請求項２】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ンのアルカリ塩がナトリウム塩、カリウム塩、ジメチル
アミン塩、エチレンジアミン塩またはジエタノールアミ
ン塩である請求項１に記載の工業用殺菌・防腐剤。
【請求項３】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ンまたはそのアルカリ塩の少なくとも１種と３Ｈ−１，
２−ベンゾジチオール−３−オンとの割合が重量比とし
て１：０．１〜１：６４である請求項１に記載の工業用
殺菌・防腐剤。
【請求項４】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ンまたはそのアルカリ塩の少なくとも１種と３Ｈ−１，
２−ベンゾジチオール−３−オンとの割合が重量比とし
て１：０．５〜１：３２である請求項１に記載の工業用
殺菌・防腐剤。
【請求項５】殺菌・防腐対象水系に１，２−ベンゾイ
ソチアゾリン−３−オンまたはそのアルカリ塩の少なく
とも１種と３Ｈ−１，２−ベンゾジチオール−３−オン
とを相乗効果を奏する割合で、同時にまたは別々に添加
して殺菌・防腐を行なうことを特徴とする工業用殺菌・
防腐方法。
【請求項６】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ンまたはそのアルカリ塩と３Ｈ−１，２−ベンゾジチー
ル−３−オンの添加量の和が、０．０１〜１０００ｍｇ
／ｌである請求項５に記載の工業用殺菌・防腐方法。