JPH08245442A - 芳香族ハロゲン化物の異性化方法 - Google Patents
芳香族ハロゲン化物の異性化方法Info
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- JPH08245442A JPH08245442A JP7054537A JP5453795A JPH08245442A JP H08245442 A JPH08245442 A JP H08245442A JP 7054537 A JP7054537 A JP 7054537A JP 5453795 A JP5453795 A JP 5453795A JP H08245442 A JPH08245442 A JP H08245442A
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- isomerizing
- aromatic
- isomerization
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 芳香族ハロゲン化物を原料として酸型ゼオラ
イトと接触させて異性化するに際し、脂肪族炭化水素を
共存させることを特徴とする芳香族ハロゲン化物の異性
化方法。 【効果】 本発明によれば、異性化の反応性が向上し、
副反応を抑制して異性化反応への選択性が向上した芳香
族ハロゲン化物の異性化法を提供する事ができる。
イトと接触させて異性化するに際し、脂肪族炭化水素を
共存させることを特徴とする芳香族ハロゲン化物の異性
化方法。 【効果】 本発明によれば、異性化の反応性が向上し、
副反応を抑制して異性化反応への選択性が向上した芳香
族ハロゲン化物の異性化法を提供する事ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ハロゲン化物の異
性化法に関する。
性化法に関する。
【０００２】芳香族ハロゲン化物は有用な化合物であ
り、中でもジクロロトルエン、クロロトルエン、ジクロ
ロベンゼン（以下それぞれＤＣＴ、ＣＴ、ＤＣＢと略称
する）は医薬、農薬の原料として有用な化合物である。
り、中でもジクロロトルエン、クロロトルエン、ジクロ
ロベンゼン（以下それぞれＤＣＴ、ＣＴ、ＤＣＢと略称
する）は医薬、農薬の原料として有用な化合物である。
【０００３】
【従来の技術】一般に、芳香族ハロゲン化物は芳香族化
合物のハロゲン化によって得られるが、この反応は配向
性の強い反応である。さらに、医薬、農薬などの原料と
して用いる場合、特定の異性体が必要となる。例えばト
ルエンのジクロロ化によって得られるＤＣＴの場合、得
られる異性体の種類および異性体の生成比率は、２，４
−ＤＣＴ２０〜３５％、２，５−ＤＣＴ２５〜５５％、
２，６−ＤＣＴ５〜２５％、２，３−ＤＣＴ８〜１２
％、３，４−ＤＣＴ５〜１２％である。この反応によっ
ては３，５−ＤＣＴを得ることができないので３，５−
ＤＣＴを目的とする場合ＤＣＴを異性化する必要があ
る。
合物のハロゲン化によって得られるが、この反応は配向
性の強い反応である。さらに、医薬、農薬などの原料と
して用いる場合、特定の異性体が必要となる。例えばト
ルエンのジクロロ化によって得られるＤＣＴの場合、得
られる異性体の種類および異性体の生成比率は、２，４
−ＤＣＴ２０〜３５％、２，５−ＤＣＴ２５〜５５％、
２，６−ＤＣＴ５〜２５％、２，３−ＤＣＴ８〜１２
％、３，４−ＤＣＴ５〜１２％である。この反応によっ
ては３，５−ＤＣＴを得ることができないので３，５−
ＤＣＴを目的とする場合ＤＣＴを異性化する必要があ
る。
【０００４】ＤＣＴ各異性体、さらには異性化によって
生成せしめられる３，５−ＤＣＴは、その単体として利
用するには分離する必要がある。
生成せしめられる３，５−ＤＣＴは、その単体として利
用するには分離する必要がある。
【０００５】これら異性体を分離する方法としては、沸
点が互いに接近しているため蒸留法では分離できず、た
とえば特開昭６０−４２３４０３号公報に示されるよう
に、吸着分離法あるいは吸着分離法と蒸留法の組み合わ
せによって達成できる。
点が互いに接近しているため蒸留法では分離できず、た
とえば特開昭６０−４２３４０３号公報に示されるよう
に、吸着分離法あるいは吸着分離法と蒸留法の組み合わ
せによって達成できる。
【０００６】目的とするＤＣＴ異性体を分離除去した残
りのＤＣＴ異性体は、異性化反応により再び目的とする
異性体濃度を増大せしめる事が経済的に極めて重要であ
る。その後、再び目的とするＤＣＴ異性体を分離除去
し、このサイクルを繰り返す。このような異性化反応を
行わせしめる方法として、特開昭５８−１４４３３０号
公報にモルデナイト型ゼオライトによる方法が開示され
ているが、副反応によりＤＣＴ回収率が低く、工業的な
方法としては十分なものではなかった。
りのＤＣＴ異性体は、異性化反応により再び目的とする
異性体濃度を増大せしめる事が経済的に極めて重要であ
る。その後、再び目的とするＤＣＴ異性体を分離除去
し、このサイクルを繰り返す。このような異性化反応を
行わせしめる方法として、特開昭５８−１４４３３０号
公報にモルデナイト型ゼオライトによる方法が開示され
ているが、副反応によりＤＣＴ回収率が低く、工業的な
方法としては十分なものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】これら従来知られた異
性化方法では、芳香族ハロゲン化物の回収率が低く経済
的に不利なため、本発明者らは、かかる問題を解消し効
率良く芳香族ハロゲン化物を異性化し、濃度の乏しい芳
香族ハロゲン化物異性体の濃度を増大せしめる工業的に
優れた方法を確立すべく鋭意検討した結果、異性化反応
時に、ある特定の脂肪族炭化水素を共存させることによ
り、芳香族ハロゲン化物の異性化が効率的に行われ、回
収率低下が著しく改善する事を見出し本発明に到達し
た。
性化方法では、芳香族ハロゲン化物の回収率が低く経済
的に不利なため、本発明者らは、かかる問題を解消し効
率良く芳香族ハロゲン化物を異性化し、濃度の乏しい芳
香族ハロゲン化物異性体の濃度を増大せしめる工業的に
優れた方法を確立すべく鋭意検討した結果、異性化反応
時に、ある特定の脂肪族炭化水素を共存させることによ
り、芳香族ハロゲン化物の異性化が効率的に行われ、回
収率低下が著しく改善する事を見出し本発明に到達し
た。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ハロゲ
ン化物を酸型ゼオライトと接触させて異性化するに際
し、脂肪族炭化水素を共存させることを特徴とする芳香
族ハロゲン化物の異性化方法を提供するものである。
ン化物を酸型ゼオライトと接触させて異性化するに際
し、脂肪族炭化水素を共存させることを特徴とする芳香
族ハロゲン化物の異性化方法を提供するものである。
【０００９】本発明において原料となる芳香族ハロゲン
化物は少なくとも１個のハロゲンで核置換されたハロゲ
ン化ベンゼンであり、例えばＤＣＴ、ＣＴ（クロロトル
エン）、ＤＣＢ（ジクロロベンゼン）等が挙げられる。
化物は少なくとも１個のハロゲンで核置換されたハロゲ
ン化ベンゼンであり、例えばＤＣＴ、ＣＴ（クロロトル
エン）、ＤＣＢ（ジクロロベンゼン）等が挙げられる。
【００１０】本発明の異性化方法においては異性化反応
時、脂肪族炭化水素を少なくとも１種共存させることが
必須である。これにより、従来の異性化方法を大きく上
回る効果をもたらすことができる。
時、脂肪族炭化水素を少なくとも１種共存させることが
必須である。これにより、従来の異性化方法を大きく上
回る効果をもたらすことができる。
【００１１】例えば原料としてＤＣＴを使用、共存させ
る脂肪族炭化水素としてノルマルヘキサンを使用して異
性化反応を行うことにより、触媒活性が向上し、回収率
低下が大きく改善される。
る脂肪族炭化水素としてノルマルヘキサンを使用して異
性化反応を行うことにより、触媒活性が向上し、回収率
低下が大きく改善される。
【００１２】共存させる脂肪族炭化水素は単独でも或い
は２種以上の混合物としても用いることができるが、い
ずれの場合においても異性化に際し芳香族ハロゲン化物
に対して重量比で１〜２０重量％の割合で共存させる事
が好ましい。芳香族ハロゲン化物に対する脂肪族炭化水
素が１重量％より少ない場合、芳香族ハロゲン化物の回
収率低下を改善する効果が小さく、２０重量％より多く
した場合、芳香族ハロゲン化物の回収率低下を改善する
効果はあるが通液量が増加するためエネルギー消費量が
増加し好ましくない。共存させる脂肪族炭化水素のさら
に好ましい量は芳香族ハロゲン化物に対して２〜１０重
量％である。
は２種以上の混合物としても用いることができるが、い
ずれの場合においても異性化に際し芳香族ハロゲン化物
に対して重量比で１〜２０重量％の割合で共存させる事
が好ましい。芳香族ハロゲン化物に対する脂肪族炭化水
素が１重量％より少ない場合、芳香族ハロゲン化物の回
収率低下を改善する効果が小さく、２０重量％より多く
した場合、芳香族ハロゲン化物の回収率低下を改善する
効果はあるが通液量が増加するためエネルギー消費量が
増加し好ましくない。共存させる脂肪族炭化水素のさら
に好ましい量は芳香族ハロゲン化物に対して２〜１０重
量％である。
【００１３】また、これらの共存させる脂肪族炭化水素
は長鎖のもの、側鎖を持つもの、環状のものなどが使用
できるが、炭素数１２以下のものを共存させることが好
ましい。炭素数が１２より大きいものを用いた場合、ク
ラッキング等の副反応が顕著となり効果が小さくなるた
め好ましくない。
は長鎖のもの、側鎖を持つもの、環状のものなどが使用
できるが、炭素数１２以下のものを共存させることが好
ましい。炭素数が１２より大きいものを用いた場合、ク
ラッキング等の副反応が顕著となり効果が小さくなるた
め好ましくない。
【００１４】本発明に用いられる酸型ゼオライトとして
は、芳香族ハロゲン化物を異性化できるものであれば、
いずれのゼオライトも用いることができるが、その中で
好ましいのはモルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオ
ライト、ペンタシル型ゼオライト等を例としてあげるこ
とができる。例えば芳香族ハロゲン化物がＤＣＴの場
合、特に好ましいのはモルデナイト型ゼオライトであ
る。モルデナイト型ゼオライトの合成法は例えば特公昭
４７−４６６７７号公報、特開昭５８−９１０３２号公
報などに開示されており、ベータ型ゼオライトの合成法
は例えば米国特許第３，３０８，０６９号に開示されて
おり、ペンタシル型ゼオライトの合成法は例えば米国特
許第３，７０２，８８６号、米国特許第４，５１１，５
４７号などに開示されている。
は、芳香族ハロゲン化物を異性化できるものであれば、
いずれのゼオライトも用いることができるが、その中で
好ましいのはモルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオ
ライト、ペンタシル型ゼオライト等を例としてあげるこ
とができる。例えば芳香族ハロゲン化物がＤＣＴの場
合、特に好ましいのはモルデナイト型ゼオライトであ
る。モルデナイト型ゼオライトの合成法は例えば特公昭
４７−４６６７７号公報、特開昭５８−９１０３２号公
報などに開示されており、ベータ型ゼオライトの合成法
は例えば米国特許第３，３０８，０６９号に開示されて
おり、ペンタシル型ゼオライトの合成法は例えば米国特
許第３，７０２，８８６号、米国特許第４，５１１，５
４７号などに開示されている。
【００１５】本発明の異性化反応において使用されるゼ
オライトは酸型体として用いられる。酸型のゼオライト
は、よく知られるようにゼオライト中の陽イオンを水素
イオンあるいは２価以上の多価カチオンにすることによ
って得られる。特に陽イオンを水素イオンとした酸型体
は活性が高く好ましい。
オライトは酸型体として用いられる。酸型のゼオライト
は、よく知られるようにゼオライト中の陽イオンを水素
イオンあるいは２価以上の多価カチオンにすることによ
って得られる。特に陽イオンを水素イオンとした酸型体
は活性が高く好ましい。
【００１６】ゼオライト中の陽イオンを水素イオンにす
るには通常、ゼオライトを直接酸水溶液でイオン交換す
るか、金属陽イオンをアンモニウムイオンでイオン交換
し、ついで焼成する方法が行われる。また、ゼオライト
があらかじめ有機窒素含有カチオンを有する場合には焼
成により該有機窒素含有カチオンを分解させ水素イオン
に転化することにより酸型のゼオライトにすることがで
きる。もちろん必要に応じ、上述したイオン交換法によ
り、前記ゼオライト生成時に該ゼオライト中に存在する
ナトリウム等のアルカリ金属イオンをイオン交換するこ
とも可能である。
るには通常、ゼオライトを直接酸水溶液でイオン交換す
るか、金属陽イオンをアンモニウムイオンでイオン交換
し、ついで焼成する方法が行われる。また、ゼオライト
があらかじめ有機窒素含有カチオンを有する場合には焼
成により該有機窒素含有カチオンを分解させ水素イオン
に転化することにより酸型のゼオライトにすることがで
きる。もちろん必要に応じ、上述したイオン交換法によ
り、前記ゼオライト生成時に該ゼオライト中に存在する
ナトリウム等のアルカリ金属イオンをイオン交換するこ
とも可能である。
【００１７】本触媒にレニウム金属を導入することによ
り、コーキングによる触媒の失活を抑制する効果があ
る。レニウムは金属形態で、もしくは酸化物、硫化物、
セレン化物などの化合物の形態で存在し得るが、いずれ
の場合もレニウム成分をレニウム原子として計算して、
全触媒量の約０．０１重量％から約２．０重量％含む時
に優れた効果が得られる。特に０．０５重量％から１．
０重量％が好ましい。レニウム成分として使用できるも
のは、過レニウム酸、過レニウム酸アンモニウム、塩化
レニウムなどを挙げることができる。
り、コーキングによる触媒の失活を抑制する効果があ
る。レニウムは金属形態で、もしくは酸化物、硫化物、
セレン化物などの化合物の形態で存在し得るが、いずれ
の場合もレニウム成分をレニウム原子として計算して、
全触媒量の約０．０１重量％から約２．０重量％含む時
に優れた効果が得られる。特に０．０５重量％から１．
０重量％が好ましい。レニウム成分として使用できるも
のは、過レニウム酸、過レニウム酸アンモニウム、塩化
レニウムなどを挙げることができる。
【００１８】本発明に、かかる触媒を用いるにあたって
は通常成型体として使用される。成型法は特に制限され
るものではなく、転動法、押出し法、圧縮法などが用い
られる。成型の際必要ならば、アルミナゾル、粘土等の
バインダーを加えることも可能である。また、レニウム
等の金属を、含浸法、混練法などにより触媒に導入する
ことも可能である。このゼオライト成型体は通常３００
〜７００℃で焼成することにより活性化して触媒とす
る。
は通常成型体として使用される。成型法は特に制限され
るものではなく、転動法、押出し法、圧縮法などが用い
られる。成型の際必要ならば、アルミナゾル、粘土等の
バインダーを加えることも可能である。また、レニウム
等の金属を、含浸法、混練法などにより触媒に導入する
ことも可能である。このゼオライト成型体は通常３００
〜７００℃で焼成することにより活性化して触媒とす
る。
【００１９】本発明の異性化方法は、上記のようにして
調製された酸型のゼオライトを触媒とし、芳香族ハロゲ
ン化物を少なくとも１種の脂肪族炭化水素の共存下接触
的に異性化するものである。
調製された酸型のゼオライトを触媒とし、芳香族ハロゲ
ン化物を少なくとも１種の脂肪族炭化水素の共存下接触
的に異性化するものである。
【００２０】しかし、より好ましい実施形態は芳香族ハ
ロゲン化物を液相状態にし、水素ガスを少なくとも一部
液相芳香族ハロゲン化物に溶解させた状態で異性化させ
る方法である。液相状態で反応させると、触媒上に生成
した高沸点生成物が液相芳香族ハロゲン化物と共に系外
に流出するが、気相状態の場合には触媒上にそのまま残
留し、コークス成分となり触媒活性の被毒物質となりや
すい。
ロゲン化物を液相状態にし、水素ガスを少なくとも一部
液相芳香族ハロゲン化物に溶解させた状態で異性化させ
る方法である。液相状態で反応させると、触媒上に生成
した高沸点生成物が液相芳香族ハロゲン化物と共に系外
に流出するが、気相状態の場合には触媒上にそのまま残
留し、コークス成分となり触媒活性の被毒物質となりや
すい。
【００２１】また、固定床、移動床、流動床のいずれの
方式も用いられるが、操作の容易さから固定床流通式反
応が特に好ましい。
方式も用いられるが、操作の容易さから固定床流通式反
応が特に好ましい。
【００２２】反応温度は通常１５０〜５００℃程度であ
るが、特に２００〜４５０℃が好ましい。反応圧力は特
に限定されるものではないが、液相反応の場合、芳香族
ハロゲン化物を液相状態に保つべく反応圧力を設定しな
ければならないのはいうまでもない。
るが、特に２００〜４５０℃が好ましい。反応圧力は特
に限定されるものではないが、液相反応の場合、芳香族
ハロゲン化物を液相状態に保つべく反応圧力を設定しな
ければならないのはいうまでもない。
【００２３】重量空間速度（ＷＨＳＶ）はＤＣＴ基準で
０．０５〜１０Ｈｒ-1、好ましくは０．１〜５Ｈｒ-1で
ある。
０．０５〜１０Ｈｒ-1、好ましくは０．１〜５Ｈｒ-1で
ある。
【００２４】かくして異性化によって得られた芳香族ハ
ロゲン化物各異性体は吸着分離法および／または蒸留法
により分離される。
ロゲン化物各異性体は吸着分離法および／または蒸留法
により分離される。
【００２５】これら異性体は、医薬、農薬の原料として
利用される。
利用される。
【００２６】
【実施例】以下に、本発明を実施例を持って説明する
が、本発明は、これらに規定されるものではない。
が、本発明は、これらに規定されるものではない。
【００２７】実施例１ 合成モルデナイト型ゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
比１９．５モル／モル）粉末に、アルミナゾルをＡｌ2
Ｏ3 換算で１０ｗｔ％添加して混練後１４〜２４メッシ
ュに押出し成型し、約１２０℃で一晩乾燥後、５４０
℃、２時間空気中で焼成した。このモルデナイト成型体
を１０ｗｔ％塩化アンモニウム水溶液を用いて固液比
２．０リットル／ｋｇ、約８０℃で５回イオン交換し充
分水洗した。次いで、このアンモニウムイオン交換した
ゼオライトを約１２０℃で一晩乾燥し、乾燥基準で３０
ｇ採取した。これを、レニウムを金属として０．１５ｇ
含む過レニウム酸水溶液に浸し、室温で３時間放置し
た。その後、液を切り、約１２０℃で一晩乾燥し、次い
で５４０℃、２時間焼成して触媒を得た。
比１９．５モル／モル）粉末に、アルミナゾルをＡｌ2
Ｏ3 換算で１０ｗｔ％添加して混練後１４〜２４メッシ
ュに押出し成型し、約１２０℃で一晩乾燥後、５４０
℃、２時間空気中で焼成した。このモルデナイト成型体
を１０ｗｔ％塩化アンモニウム水溶液を用いて固液比
２．０リットル／ｋｇ、約８０℃で５回イオン交換し充
分水洗した。次いで、このアンモニウムイオン交換した
ゼオライトを約１２０℃で一晩乾燥し、乾燥基準で３０
ｇ採取した。これを、レニウムを金属として０．１５ｇ
含む過レニウム酸水溶液に浸し、室温で３時間放置し
た。その後、液を切り、約１２０℃で一晩乾燥し、次い
で５４０℃、２時間焼成して触媒を得た。
【００２８】この触媒を用いて固定床流通反応器を使用
し、ノルマルヘキサン（ｎ−ヘキサン）を共存させてＤ
ＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表１に示
す。異性化しづらい３，５−ＤＣＴの異性化率が大きく
向上しており、ｎ−ヘキサン共存の効果は明らかであ
る。
し、ノルマルヘキサン（ｎ−ヘキサン）を共存させてＤ
ＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表１に示
す。異性化しづらい３，５−ＤＣＴの異性化率が大きく
向上しており、ｎ−ヘキサン共存の効果は明らかであ
る。
【００２９】実施例２ 合成ベータ型ゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比１
８．０モル／モル）粉末に、アルミナゾルをＡｌ2 Ｏ3
換算で１０ｗｔ％添加して混練後１４〜２４メッシュに
押出し成型し、約１２０℃で一晩乾燥後、５４０℃、２
時間空気中で焼成した。このモルデナイト成型体を１０
ｗｔ％塩化アンモニウム水溶液を用いて固液比２．０リ
ットル／ｋｇ、約８０℃で５回イオン交換し充分水洗し
た。次いで、このアンモニウムイオン交換したゼオライ
トを約１２０℃で一晩乾燥し、乾燥基準で３０ｇ採取し
た。これを、レニウムを金属として０．１５ｇ含む過レ
ニウム酸水溶液に浸し、室温で３時間放置した。その
後、液を切り、約１２０℃で一晩乾燥し、次いで５４０
℃、２時間焼成して触媒を得た。
８．０モル／モル）粉末に、アルミナゾルをＡｌ2 Ｏ3
換算で１０ｗｔ％添加して混練後１４〜２４メッシュに
押出し成型し、約１２０℃で一晩乾燥後、５４０℃、２
時間空気中で焼成した。このモルデナイト成型体を１０
ｗｔ％塩化アンモニウム水溶液を用いて固液比２．０リ
ットル／ｋｇ、約８０℃で５回イオン交換し充分水洗し
た。次いで、このアンモニウムイオン交換したゼオライ
トを約１２０℃で一晩乾燥し、乾燥基準で３０ｇ採取し
た。これを、レニウムを金属として０．１５ｇ含む過レ
ニウム酸水溶液に浸し、室温で３時間放置した。その
後、液を切り、約１２０℃で一晩乾燥し、次いで５４０
℃、２時間焼成して触媒を得た。
【００３０】この触媒を用いて固定床流通反応器を使用
し、ｎ−ヘキサンを共存させてＤＣＴ異性体混合物の異
性化反応を行った結果を表１に示す。異性化しづらい
３，５−ＤＣＴの異性化率が大きく向上しており、ｎ−
ヘキサン共存の効果は明らかである。
し、ｎ−ヘキサンを共存させてＤＣＴ異性体混合物の異
性化反応を行った結果を表１に示す。異性化しづらい
３，５−ＤＣＴの異性化率が大きく向上しており、ｎ−
ヘキサン共存の効果は明らかである。
【００３１】比較例１ 共存化合物無しである他は、実施例１と同じ反応条件で
ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表１に
示す。
ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表１に
示す。
【００３２】比較例２ 共存化合物無しである他は、実施例２と同じ反応条件で
ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表１に
示す。
ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表１に
示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例３ 実施例１と同様にして調製した酸型モルデナイト触媒を
用いて固定床流通反応器を使用し、ｎ−ペンタンを５％
共存させてＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を３，５−
ＤＣＴ／ΣＤＣＴ＝９％となる条件にて行った結果を表
２に示す。反応後の回収ΣＤＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加
しており、ｎ−ペンタン共存の効果は明らかである。
用いて固定床流通反応器を使用し、ｎ−ペンタンを５％
共存させてＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を３，５−
ＤＣＴ／ΣＤＣＴ＝９％となる条件にて行った結果を表
２に示す。反応後の回収ΣＤＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加
しており、ｎ−ペンタン共存の効果は明らかである。
【００３５】実施例４ ｎ−ヘキサンを３％共存させた他は、実施例３と同様に
して実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収ΣＤ
ＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、ｎ−ヘキサン共存
の効果は明らかである。
して実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収ΣＤ
ＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、ｎ−ヘキサン共存
の効果は明らかである。
【００３６】実施例５ ｎ−ヘキサンを５％共存させた他は、実施例３と同様に
して実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収ΣＤ
ＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、ｎ−ヘキサン共存
の効果は明らかである。
して実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収ΣＤ
ＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、ｎ−ヘキサン共存
の効果は明らかである。
【００３７】実施例６ ｎ−ヘキサンを７％共存させた他は、実施例３と同様に
して実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収ΣＤ
ＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、ｎ−ヘキサン共存
の効果は明らかである。
して実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収ΣＤ
ＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、ｎ−ヘキサン共存
の効果は明らかである。
【００３８】実施例７ ２−メチルペンタンを５％共存させた他は、実施例３と
同様にして実験を行った結果を表２に示す。反応後の回
収ΣＤＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、２−メチル
ペンタン共存の効果は明らかである。
同様にして実験を行った結果を表２に示す。反応後の回
収ΣＤＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、２−メチル
ペンタン共存の効果は明らかである。
【００３９】実施例８ ３−メチルペンタンを５％共存させた他は、実施例３と
同様にして実験を行った結果を表２に示す。反応後の回
収ΣＤＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、３−メチル
ペンタン共存の効果は明らかである。
同様にして実験を行った結果を表２に示す。反応後の回
収ΣＤＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、３−メチル
ペンタン共存の効果は明らかである。
【００４０】実施例９ シクロヘキサンを５％共存させた他は、実施例３と同様
にして実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収Σ
ＤＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、シクロヘキサン
共存の効果は明らかである。
にして実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収Σ
ＤＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、シクロヘキサン
共存の効果は明らかである。
【００４１】実施例１０ ｎ−オクタンを５％共存させた他は、実施例３と同様に
して実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収ΣＤ
ＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、ｎ−オクタン共存
の効果は明らかである。
して実験を行った結果を表２に示す。反応後の回収ΣＤ
ＣＴ／供給ΣＤＣＴは増加しており、ｎ−オクタン共存
の効果は明らかである。
【００４２】比較例３ 共存化合物無しである他は、実施例３と同様にして実験
を行った結果を表２に示す。
を行った結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、異性化の反応性が向上
し、副反応を抑制して異性化反応への選択性が向上した
芳香族ハロゲン化物の異性化法を提供することができ
る。
し、副反応を抑制して異性化反応への選択性が向上した
芳香族ハロゲン化物の異性化法を提供することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (14)
- 【請求項１】 原料となる芳香族ハロゲン化物を酸型ゼ
オライトと接触させて異性化するに際し、脂肪族炭化水
素を共存させることを特徴とする芳香族ハロゲン化物の
異性化方法。 - 【請求項２】 原料となる芳香族ハロゲン化物が次の一
般式（Ｉ） 【化１】 （ここでＲは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘはハロゲン
原子を表し、ｎは０から３までの整数、ｍは１から４ま
での整数であり、かつ２≦ｍ＋ｎ≦５を満たす。）で表
されることを特徴とする請求項１記載の芳香族ハロゲン
化物の異性化方法。 - 【請求項３】 請求項２において、Ｘが塩素であること
を特徴とする芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項４】 脂肪族炭化水素を、原料となる芳香族ハ
ロゲン化物に対し、１〜２０重量％共存させることを特
徴とする請求項１，２または３記載の芳香族ハロゲン化
物の異性化方法。 - 【請求項５】 脂肪族炭化水素を、原料となる芳香族ハ
ロゲン化物に対し、２〜１０重量％共存させることを特
徴とする請求項４記載の芳香族ハロゲン化物の異性化方
法。 - 【請求項６】 脂肪族炭化水素が炭素数１２以下のもの
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記
載の芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項７】 脂肪族炭化水素が、一般式Ｃn Ｈ
2n+2（２≦ｎ≦１２）で表されることを特徴とする請求
項６記載の芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項８】 脂肪族炭化水素が、環状脂肪族炭化水素
であることを特徴とする請求項６記載の芳香族ハロゲン
化物の異性化方法。 - 【請求項９】 脂肪族炭化水素が、ノルマルヘキサン、
ノルマルペンタン、２−メチルペンタン、３−メチルペ
ンタン、シクロヘキサンおよびノルマルオクタンから選
ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項６
記載の芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１０】 酸型ゼオライトがレニウムを含有する
ことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項記載の芳
香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１１】 ２，６−ジクロロトルエン濃度の低い
原料を使用し、２，６−ジクロロトルエン濃度を高める
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載の
芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１２】 ３，５−ジクロロトルエン濃度の低い
原料を使用し、３，５−ジクロロトルエン濃度を高める
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載の
芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１３】 ２，３−ジクロロトルエン濃度の低い
原料を使用し、２，３−ジクロロトルエン濃度を高める
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載の
芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１４】 芳香族ハロゲン化物の異性化反応終了
後、脂肪族炭化水素を分離して取り出し、再び使用する
ことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項記載の
芳香族ハロゲン化物の異性化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7054537A JPH08245442A (ja) | 1995-03-14 | 1995-03-14 | 芳香族ハロゲン化物の異性化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7054537A JPH08245442A (ja) | 1995-03-14 | 1995-03-14 | 芳香族ハロゲン化物の異性化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245442A true JPH08245442A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=12973424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7054537A Pending JPH08245442A (ja) | 1995-03-14 | 1995-03-14 | 芳香族ハロゲン化物の異性化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08245442A (ja) |
-
1995
- 1995-03-14 JP JP7054537A patent/JPH08245442A/ja active Pending
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