JPH08245898A - 水溶性の繊維反応性アントラキノン化合物 - Google Patents
水溶性の繊維反応性アントラキノン化合物Info
- Publication number
- JPH08245898A JPH08245898A JP7325902A JP32590295A JPH08245898A JP H08245898 A JPH08245898 A JP H08245898A JP 7325902 A JP7325902 A JP 7325902A JP 32590295 A JP32590295 A JP 32590295A JP H08245898 A JPH08245898 A JP H08245898A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- compound
- sulfo
- group
- compound represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- -1 anthraquinone compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 55
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 11
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims abstract description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 51
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 7
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004916 (C1-C6) alkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- OJWYYSVOSNWCCE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl hypofluorite Chemical compound COCCOF OJWYYSVOSNWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 2
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 abstract 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- QZZSAWGVHXXMID-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-bromo-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(Br)C=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C3C(=O)C2=C1 QZZSAWGVHXXMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical class [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXIDYDCAVJWYJP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-aminoanilino)ethylsulfonyl]ethanol Chemical compound NC1=CC=C(NCCS(=O)(=O)CCO)C=C1 NXIDYDCAVJWYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNTLAMPVLQRVBB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(3-aminoanilino)propylsulfonyl]ethanol Chemical compound NC1=CC=CC(NCCCS(=O)(=O)CCO)=C1 YNTLAMPVLQRVBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWIKLJMGSTRJR-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(4-aminoanilino)propylsulfonyl]ethanol Chemical compound NC1=CC=C(NCCCS(=O)(=O)CCO)C=C1 JJWIKLJMGSTRJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLPMFRHPMBEEQU-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[2-(2-hydroxyethylsulfonyl)ethylamino]benzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(NCCS(=O)(=O)CCO)=CC=C1S(O)(=O)=O MLPMFRHPMBEEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPRYYTWABZLFDV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[2-(2-hydroxyethylsulfonyl)ethylamino]benzoic acid Chemical compound NC1=CC(NCCS(=O)(=O)CCO)=CC=C1C(O)=O YPRYYTWABZLFDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTMZIPYXZBKNBP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[3-(2-hydroxyethylsulfonyl)propylamino]benzoic acid Chemical compound NC1=CC(NCCCS(=O)(=O)CCO)=CC=C1C(O)=O VTMZIPYXZBKNBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHAMKOMBFFBEPN-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-[2-(2-hydroxyethylsulfonyl)ethylamino]benzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(NCCS(=O)(=O)CCO)C=C1S(O)(=O)=O OHAMKOMBFFBEPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBGWRGUWZQLGAK-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-[2-(2-hydroxyethylsulfonyl)ethylamino]benzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(NCCS(=O)(=O)CCO)C=C1C(O)=O OBGWRGUWZQLGAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGSOKDNWPCLESU-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-[3-(2-hydroxyethylsulfonyl)propylamino]benzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(NCCCS(=O)(=O)CCO)C=C1S(O)(=O)=O JGSOKDNWPCLESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIIQDZAHQKWAL-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-[3-(2-hydroxyethylsulfonyl)propylamino]benzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(NCCCS(=O)(=O)CCO)C=C1C(O)=O YXIIQDZAHQKWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHYQAEFVHIZFLR-UHFFFAOYSA-L 4-(4-diazonio-3-methoxyphenyl)-2-methoxybenzenediazonium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C([N+]#N)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C([N+]#N)=CC=2)=C1 LHYQAEFVHIZFLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ZZMASYISKIPEDK-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-8-(cyclohexylamino)-9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical compound C=12C(=O)C=3C(S(=O)(=O)O)=CC=CC=3C(=O)C2=C(Br)C=CC=1NC1CCCCC1 ZZMASYISKIPEDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- CSQPSQYQIUYADT-UHFFFAOYSA-J S(=S)(=O)([O-])[O-].[Th+4].S(=S)(=O)([O-])[O-] Chemical compound S(=S)(=O)([O-])[O-].[Th+4].S(=S)(=O)([O-])[O-] CSQPSQYQIUYADT-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- FNXLCIKXHOPCKH-VQEHIDDOSA-N bromoamine Chemical class Br[15NH2] FNXLCIKXHOPCKH-VQEHIDDOSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010014 continuous dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010016 exhaust dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 238000009981 jet dyeing Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- BGUPWXNCOACHRQ-UHFFFAOYSA-N n-propoxyaniline Chemical compound CCCONC1=CC=CC=C1 BGUPWXNCOACHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000009980 pad dyeing Methods 0.000 description 1
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/505—Anthracene dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 水溶性の繊維反応性アントラキノン化合物の
提供。 【解決手段】 一般式（１） 具体的には、例えば
提供。 【解決手段】 一般式（１） 具体的には、例えば
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の技術分野は、アント
ラキノイド繊維反応性染料に関する。
ラキノイド繊維反応性染料に関する。
【０００２】
【従来の技術】アントラキノン染料は、文献中に数多く
記載されている。これら染料は、酸性およびアルカリ性
の両条件下、鮮明度、良好な日光堅牢性および発色団の
安定性の点で優れている。しかしこれら染料は、高い原
料コストおよび比較的低いモル吸光度を有する点で欠点
を有する。この理由から、繊維材料を染色および捺染す
るために該染料は優れた堅牢性および改善された加工特
性を有するばかりでなく他の染料より安価なコストを与
えることが重要である。
記載されている。これら染料は、酸性およびアルカリ性
の両条件下、鮮明度、良好な日光堅牢性および発色団の
安定性の点で優れている。しかしこれら染料は、高い原
料コストおよび比較的低いモル吸光度を有する点で欠点
を有する。この理由から、繊維材料を染色および捺染す
るために該染料は優れた堅牢性および改善された加工特
性を有するばかりでなく他の染料より安価なコストを与
えることが重要である。
【０００３】ほとんど全ての重要なアントラキノイド反
応性染料は、プロモアミン酸の誘導体である。これは、
通常繊維反応性アミン成分と反応させ、その際その繊維
反応性基はアミノ基と脂肪族またはしばしば芳香族橋員
を介してアミノ基と結合させることができる（Ａ．Ｈ．
Ｍ．Ｒｅｎｆｒｅｗ，Ｒｅｖ．Ｐｒｏｇ．Ｃｏｌｏｒ．
Ｒｅｌａｔ．Ｔｏｐ．１５（１９８５）１５）。
応性染料は、プロモアミン酸の誘導体である。これは、
通常繊維反応性アミン成分と反応させ、その際その繊維
反応性基はアミノ基と脂肪族またはしばしば芳香族橋員
を介してアミノ基と結合させることができる（Ａ．Ｈ．
Ｍ．Ｒｅｎｆｒｅｗ，Ｒｅｖ．Ｐｒｏｇ．Ｃｏｌｏｒ．
Ｒｅｌａｔ．Ｔｏｐ．１５（１９８５）１５）。
【０００４】繊維材料上に鮮明で堅牢な青色反応性染色
を形成させるための最重要な公知の反応性染料の一つ
は、最初ドイツ特許出願公開Ａ第９６５９０２号明細書
中に記載の下記式（Ａ）で示されるＣ．Ｉ．リアクティ
ブ ブル− １９である：
を形成させるための最重要な公知の反応性染料の一つ
は、最初ドイツ特許出願公開Ａ第９６５９０２号明細書
中に記載の下記式（Ａ）で示されるＣ．Ｉ．リアクティ
ブ ブル− １９である：
【０００５】
【化１１】 この合成の過程は、文献中に多数記載されている。この
公知のアントラキノン染料は、通常生成物の収率および
空時収率が不十分であって、合成に経費のかかる欠点を
有する。
公知のアントラキノン染料は、通常生成物の収率および
空時収率が不十分であって、合成に経費のかかる欠点を
有する。
【０００６】
【発明を解決しようとする課題】本発明の課題は、先行
技術に関して挙げた上記欠点を克服する高い堅牢性およ
び固着収率を有する新規の鮮明な青色アントラキノン染
料を提供することにある。
技術に関して挙げた上記欠点を克服する高い堅牢性およ
び固着収率を有する新規の鮮明な青色アントラキノン染
料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、下記の一般
式（１）で示される化合物は驚くべきことに上記の要望
を満たすことを見出した。本発明は、一般式（１）
式（１）で示される化合物は驚くべきことに上記の要望
を満たすことを見出した。本発明は、一般式（１）
【０００８】
【化１２】 〔式中、Ｒ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ6 - アルキル- カルボニ
ル、Ｃ6 - アリ−ルカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキル
フェニルカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ6 - アルキル、Ｃ3〜Ｃ
6 - シクロアルキルまたはフェニルであって、Ｃ1 〜Ｃ
6 - アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 - シクロアルキルおよびフェ
ニルはヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、Ｃ1 〜Ｃ
4 - アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルコキシ、ハロゲン、シ
アノ、アミノおよびニトロよりなる群から選ばれた１個
以上の残基により置換されていてもよく、Ｒ2 はスルホ
またはカルボキシルであり、ｍは０ないし２の数であ
り、Ｒ3 はスルホ、カルボキシルまたはハロゲン、例え
ば塩素または臭素であり、ｎは０または１の数であり、
Ｒ4 はスルホ、カルボキシル、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキルま
たはＣ1 〜Ｃ4 - アルコキシであり、ｐは０ないし２の
数であり、ＷはＣ1 〜Ｃ6 - アルキレン基であり、そし
てＸはビニルまたは- ＣＨ2 ＣＨ2 - Ｌ（式中、Ｌはア
ルカリ性条件下離脱することができる基である）であ
り、そしてＹは式- Ｏ- または- ＮＨ- で示される橋員
であるが、但しＸがビニルでありそして同時にＹが- Ｎ
Ｈ- である場合、ＷはＣ3 〜Ｃ6 - アルキレン基であ
る〕で示されるアントラキノン化合物に関する。
ル、Ｃ6 - アリ−ルカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキル
フェニルカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ6 - アルキル、Ｃ3〜Ｃ
6 - シクロアルキルまたはフェニルであって、Ｃ1 〜Ｃ
6 - アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 - シクロアルキルおよびフェ
ニルはヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、Ｃ1 〜Ｃ
4 - アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルコキシ、ハロゲン、シ
アノ、アミノおよびニトロよりなる群から選ばれた１個
以上の残基により置換されていてもよく、Ｒ2 はスルホ
またはカルボキシルであり、ｍは０ないし２の数であ
り、Ｒ3 はスルホ、カルボキシルまたはハロゲン、例え
ば塩素または臭素であり、ｎは０または１の数であり、
Ｒ4 はスルホ、カルボキシル、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキルま
たはＣ1 〜Ｃ4 - アルコキシであり、ｐは０ないし２の
数であり、ＷはＣ1 〜Ｃ6 - アルキレン基であり、そし
てＸはビニルまたは- ＣＨ2 ＣＨ2 - Ｌ（式中、Ｌはア
ルカリ性条件下離脱することができる基である）であ
り、そしてＹは式- Ｏ- または- ＮＨ- で示される橋員
であるが、但しＸがビニルでありそして同時にＹが- Ｎ
Ｈ- である場合、ＷはＣ3 〜Ｃ6 - アルキレン基であ
る〕で示されるアントラキノン化合物に関する。
【０００９】本発明の意味合いで好ましい化合物は、Ｒ
1 が水素、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキル、Ｃ5 〜Ｃ6 - シクロ
アルキル、アセチル、ベンゾイル、フェニルまたはメチ
ルフェニル- カルボニルまたはＣ1 〜Ｃ4 - アルキル、
Ｃ5 〜Ｃ6 - シクロアルキルまたはフェニル──これら
はヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、弗素、塩素、臭素、シアノお
よびニトロよりなる群から選ばれた１ないし３個の残基
により置換されている──である一般式（１）で示され
る化合物である。
1 が水素、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキル、Ｃ5 〜Ｃ6 - シクロ
アルキル、アセチル、ベンゾイル、フェニルまたはメチ
ルフェニル- カルボニルまたはＣ1 〜Ｃ4 - アルキル、
Ｃ5 〜Ｃ6 - シクロアルキルまたはフェニル──これら
はヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、弗素、塩素、臭素、シアノお
よびニトロよりなる群から選ばれた１ないし３個の残基
により置換されている──である一般式（１）で示され
る化合物である。
【００１０】さらに好ましい化合物は、Ｒ3 がＮＨ- Ｒ
1 基に対しオルト- 位にあるスルホ基である一般式
（１）で示される化合物である。さらに好ましい化合物
は、Ｒ4 がスルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メ
トキシまたはエトキシである一般式（１）で示される化
合物である。
1 基に対しオルト- 位にあるスルホ基である一般式
（１）で示される化合物である。さらに好ましい化合物
は、Ｒ4 がスルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メ
トキシまたはエトキシである一般式（１）で示される化
合物である。
【００１１】さらに好ましい化合物は、ＷがＣ2 〜Ｃ3
- アルキレン基、好ましくは１，２- エチレン基または
１，３-プロピレン基である化合物である。さらに好ま
しい化合物は、Ｌが塩素、臭素、- ＯＳＯ3 Ｍ、- ＳＳ
Ｏ3 ＭまたはＯＰＯ3 Ｍ2 （式中、Ｍは水素またはアル
カリ金属）、好ましくは- ＯＳＯ3 Ｍまたは塩素である
化合物である。
- アルキレン基、好ましくは１，２- エチレン基または
１，３-プロピレン基である化合物である。さらに好ま
しい化合物は、Ｌが塩素、臭素、- ＯＳＯ3 Ｍ、- ＳＳ
Ｏ3 ＭまたはＯＰＯ3 Ｍ2 （式中、Ｍは水素またはアル
カリ金属）、好ましくは- ＯＳＯ3 Ｍまたは塩素である
化合物である。
【００１２】さらに好ましい化合物は、ｍが０の数であ
り、ｎが１の数であり、そしてｐが０または１の数であ
る化合物である。さらに好ましい化合物は、残基- Ｙ-
Ｗ- ＳＯ2 Ｘがフエニル環のＮＨ基に対しメタ- または
パラ- 位、特に好ましくはパラ- 位にある一般式（１）
で示される化合物である。
り、ｎが１の数であり、そしてｐが０または１の数であ
る化合物である。さらに好ましい化合物は、残基- Ｙ-
Ｗ- ＳＯ2 Ｘがフエニル環のＮＨ基に対しメタ- または
パラ- 位、特に好ましくはパラ- 位にある一般式（１）
で示される化合物である。
【００１３】特に好ましい染料は、一般式（１ａ）およ
び（１ｂ）
び（１ｂ）
【００１４】
【化１３】 （式中、ｘは２または３の数であり、ｙは０、１または
２、特に０または１の数であり、Ｙ1 はβ- スルファト
エチル、β- クロロエチルまたはビニル、特にβ- スル
ファトエチルであるが、但し一般式（１ｂ）で示される
化合物に関してＹ1 がビニルである場合、ｘが３の数で
ある）で示される化合物である。
２、特に０または１の数であり、Ｙ1 はβ- スルファト
エチル、β- クロロエチルまたはビニル、特にβ- スル
ファトエチルであるが、但し一般式（１ｂ）で示される
化合物に関してＹ1 がビニルである場合、ｘが３の数で
ある）で示される化合物である。
【００１５】本発明は、Ｗがメチレン基または１，２-
エチレン基でり、Ｙが基- ＮＨ- でありそしてＸが同時
にビニル基である一般式（１）で示される化合物に関し
ない。何となれば- Ｙ- Ｗ- ＳＯ2 Ｘ- 鎖のこの構造中
のビニル基は、- ＮＨ- 基と分子内で非常に容易に反応
して５員または６員複素環を形成してもはや繊維反応性
でないからである。
エチレン基でり、Ｙが基- ＮＨ- でありそしてＸが同時
にビニル基である一般式（１）で示される化合物に関し
ない。何となれば- Ｙ- Ｗ- ＳＯ2 Ｘ- 鎖のこの構造中
のビニル基は、- ＮＨ- 基と分子内で非常に容易に反応
して５員または６員複素環を形成してもはや繊維反応性
でないからである。
【００１６】さらに本発明は、本発明によるアントラキ
ノン染料（１）を製造する方法において、一般式（２）
ノン染料（１）を製造する方法において、一般式（２）
【００１７】
【化１４】 （式中、Ａは弗素、塩素、臭素、沃素、スルホまたはニ
トロ、特に好ましくは臭素であり、そして残基Ｒ1 、Ｒ
2 およびＲ3 は前記の意味の一つを有する）で示される
化合物を一般式（３）
トロ、特に好ましくは臭素であり、そして残基Ｒ1 、Ｒ
2 およびＲ3 は前記の意味の一つを有する）で示される
化合物を一般式（３）
【００１８】
【化１５】 （式中、Ｒ4 、Ｙ、Ｗおよびｐは前記の意味の一つを有
しそしてＸは前記の意味の一つを有するか、またはβ-
ヒドロキシエチルである）で示される化合物と銅化合物
の存在下反応させることを特徴とする方法に関する。
しそしてＸは前記の意味の一つを有するか、またはβ-
ヒドロキシエチルである）で示される化合物と銅化合物
の存在下反応させることを特徴とする方法に関する。
【００１９】この場合好ましくは、一般式（２）で示さ
れる化合物、銅（Ｉ）化合物、好ましくはＣｕ（Ｉ）ハ
ロゲン化物またはＣｕ（Ｉ）プソイドハロゲン化物、例
えばＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩまたはＣｕＣＮに対し
触媒量、特に１ないし５重量％が使用されそして縮合が
５０ないし９０℃、好ましくは６０ないし８５℃の温度
および６ないし１０、好ましくは７ないし９のｐＨにお
いて実施される。反応は、水性または水性- 有機媒体中
の懸濁液または溶液中で実施される。反応が水性- 有機
媒体中で実施される場合、有機媒体は、例えばアセト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまた
はＮ- メチルピロリドンである。有利には、縮合の間に
遊離するハロゲン化水素酸は、水性アルカリ金属水酸化
物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩または重炭酸塩の添加
により連続的に中和される。一般式（２）で示される化
合物と一般式（３）で示される化合物とのモル量比は
１：１ないし１：１．４である。
れる化合物、銅（Ｉ）化合物、好ましくはＣｕ（Ｉ）ハ
ロゲン化物またはＣｕ（Ｉ）プソイドハロゲン化物、例
えばＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩまたはＣｕＣＮに対し
触媒量、特に１ないし５重量％が使用されそして縮合が
５０ないし９０℃、好ましくは６０ないし８５℃の温度
および６ないし１０、好ましくは７ないし９のｐＨにお
いて実施される。反応は、水性または水性- 有機媒体中
の懸濁液または溶液中で実施される。反応が水性- 有機
媒体中で実施される場合、有機媒体は、例えばアセト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまた
はＮ- メチルピロリドンである。有利には、縮合の間に
遊離するハロゲン化水素酸は、水性アルカリ金属水酸化
物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩または重炭酸塩の添加
により連続的に中和される。一般式（２）で示される化
合物と一般式（３）で示される化合物とのモル量比は
１：１ないし１：１．４である。
【００２０】Ｘが一般式（１）において挙げた意味を有
する場合、縮合中本発明による反応性染料が得られる。
Ｘがβ- ヒドロキシエチルである場合、式（４）
する場合、縮合中本発明による反応性染料が得られる。
Ｘがβ- ヒドロキシエチルである場合、式（４）
【００２１】
【化１６】 で示される染料が得られそしてその後の反応工程、特に
エステル化により本発明による一般式（１）で示される
反応性染料に変換される。方法の好ましい態様は、使用
される一般式（３）で示される化合物がＸがβ-ヒドロ
キシエチル基でありそしてその後の工程においてβ- ヒ
ドロキシエチル基をエステル化して所望の繊維反応性
基、例えばβ- スルファトエチル基を得る方法である。
エステル化により本発明による一般式（１）で示される
反応性染料に変換される。方法の好ましい態様は、使用
される一般式（３）で示される化合物がＸがβ-ヒドロ
キシエチル基でありそしてその後の工程においてβ- ヒ
ドロキシエチル基をエステル化して所望の繊維反応性
基、例えばβ- スルファトエチル基を得る方法である。
【００２２】一般式（４）で示される化合物は、新規で
ありそして本発明は同様に一般式（４）で示される化合
物に関する。さらにＲ4 がスルホでありそしてｐが１ま
たは２である場合、対応する一般式（３）──Ｘ＝ＣＨ
2 ＣＨ2 ＯＨ、ｐ＝Ｏ──で示されるスルホ基不含化合
物を縮合反応に使用し、次にβ- ヒドロキシエチル基を
β- スルファトエチル基にエステル化すると同時にフェ
ニル残基をスルホン化する態様が好ましい。
ありそして本発明は同様に一般式（４）で示される化合
物に関する。さらにＲ4 がスルホでありそしてｐが１ま
たは２である場合、対応する一般式（３）──Ｘ＝ＣＨ
2 ＣＨ2 ＯＨ、ｐ＝Ｏ──で示されるスルホ基不含化合
物を縮合反応に使用し、次にβ- ヒドロキシエチル基を
β- スルファトエチル基にエステル化すると同時にフェ
ニル残基をスルホン化する態様が好ましい。
【００２３】一般式（４）で示されるアントラキノン化
合物は、６０重量％、好ましくは２５重量％までの三酸
化硫黄を含有する硫酸の使用によりまたはハロゲン化ス
ルホン酸、例えばクロロスルホン酸またはリン酸により
エステル化される。一般式（４）におけるＸが- ＳＳＯ
3 Ｍである場合、Ｘがビニルである一般式（３）で示さ
れる化合物を出発物質として使用し、付加反応によりチ
オ硫酸トリウムと反応させる。
合物は、６０重量％、好ましくは２５重量％までの三酸
化硫黄を含有する硫酸の使用によりまたはハロゲン化ス
ルホン酸、例えばクロロスルホン酸またはリン酸により
エステル化される。一般式（４）におけるＸが- ＳＳＯ
3 Ｍである場合、Ｘがビニルである一般式（３）で示さ
れる化合物を出発物質として使用し、付加反応によりチ
オ硫酸トリウムと反応させる。
【００２４】０ないし４０℃、好ましくは１０ないし３
０℃の温度において１０重量％までのＳＯ3 を含有する
硫酸を使用することによりβ- ヒドロキシエチル基のみ
がβ- スルファトエチル基にエステル化される。２０な
いし１００℃、好ましくは４０ないし８０℃の温度にお
いて１５ないし６０重量％のＳＯ3 を含有する硫酸を使
用することによりエステル化は第一段階において実施さ
れ、フェニル環は少なくとも１回でスルホン化される。
０℃の温度において１０重量％までのＳＯ3 を含有する
硫酸を使用することによりβ- ヒドロキシエチル基のみ
がβ- スルファトエチル基にエステル化される。２０な
いし１００℃、好ましくは４０ないし８０℃の温度にお
いて１５ないし６０重量％のＳＯ3 を含有する硫酸を使
用することによりエステル化は第一段階において実施さ
れ、フェニル環は少なくとも１回でスルホン化される。
【００２５】一般式（１）で示される化合物は、例えば
氷／水上での攪拌による抽出により前もって沈澱され
る。一般式（１）で示される化合物のアルカリ金属塩の
水溶液は、アルカリ金属水酸化物、リン酸塩、ケイ酸
塩、炭酸塩または重炭酸塩による中和により得られる。
染料は、この溶液から、例えば塩析または噴霧乾燥によ
り単離することができる。対応する適用目的に、場合に
より緩衝物質を添加しそして場合により濃縮してもよい
標準化水性組成物の直接的使用は、特に有利である。
氷／水上での攪拌による抽出により前もって沈澱され
る。一般式（１）で示される化合物のアルカリ金属塩の
水溶液は、アルカリ金属水酸化物、リン酸塩、ケイ酸
塩、炭酸塩または重炭酸塩による中和により得られる。
染料は、この溶液から、例えば塩析または噴霧乾燥によ
り単離することができる。対応する適用目的に、場合に
より緩衝物質を添加しそして場合により濃縮してもよい
標準化水性組成物の直接的使用は、特に有利である。
【００２６】一般式（２）で示される化合物は、例えば
次の通りである：１- アミノ- ４- ブロモ- 、１- アミ
ノ- ４- ブロモ- ２- スルホ- 、１- アミノ- ２，４-
ジブロモ- 、１- メチルアミノ- ２- カルボキシ- ４-
ブロモ-、１- エチルアミノ- ２- カルボキシ- ４- ブ
ロモ- 、１- イソプロピルアミノ- ２- カルボキシ- ４
- ブロモ- 、１- アミノ- ４- ブロモ- ２，６- ジスル
ホ- 、１- アミノ- ４- ブロモ- ２，７- ジスルホ- 、
１- アミノ- ４- ブロモ-２，５，８- トリスルホ- 、
１- プロピルアミノ- ４- ブロモ- ２- スルホ- 、１-
アミノ- ４- ブロモ- ２- カルボキシ- 、１- アミノ-
４- ブロモ- ２- スルホ- ６- カルボキシ- 、１- アミ
ノ- ４- ブロモ- ２- スルホ- ７- カルボキシ- 、１-
メチルアミノ- ４- ブロモ- 、１- メチルアミノ- ４-
ブロモ- ２-スルホ- 、１- エチルアミノ- ４- ブロモ-
２- スルホ- 、１- （β- ヒドロキシエチル）アミノ-
４- ブロモ- ２- スルホ- 、１- フェニルアミノ- ４-
ブロモ- ２- スルホ- 、１- アミノ- ２- ブロモ- ４-
ニトロ- 、１- シクロヘキシルアミノ- ４- ブロモ-
、１- ベンゾイルアミノ- ４- ブロモ- 、１- アセチ
ルアミノ- ４- ブロモ- 、１- シクロヘキシルアミノ-
４- ブロモ- ５- スルホ-、１- シクロヘキシルアミノ-
４- ブロモ- ６- スルホ- 、１- シクロヘキシルアミ
ノ- ４- ブロモ- ７- スルホ- または１- シクロヘキシ
ルアミノ- ４- ブロモ- ８- スルホ- アントラキノン。
次の通りである：１- アミノ- ４- ブロモ- 、１- アミ
ノ- ４- ブロモ- ２- スルホ- 、１- アミノ- ２，４-
ジブロモ- 、１- メチルアミノ- ２- カルボキシ- ４-
ブロモ-、１- エチルアミノ- ２- カルボキシ- ４- ブ
ロモ- 、１- イソプロピルアミノ- ２- カルボキシ- ４
- ブロモ- 、１- アミノ- ４- ブロモ- ２，６- ジスル
ホ- 、１- アミノ- ４- ブロモ- ２，７- ジスルホ- 、
１- アミノ- ４- ブロモ-２，５，８- トリスルホ- 、
１- プロピルアミノ- ４- ブロモ- ２- スルホ- 、１-
アミノ- ４- ブロモ- ２- カルボキシ- 、１- アミノ-
４- ブロモ- ２- スルホ- ６- カルボキシ- 、１- アミ
ノ- ４- ブロモ- ２- スルホ- ７- カルボキシ- 、１-
メチルアミノ- ４- ブロモ- 、１- メチルアミノ- ４-
ブロモ- ２-スルホ- 、１- エチルアミノ- ４- ブロモ-
２- スルホ- 、１- （β- ヒドロキシエチル）アミノ-
４- ブロモ- ２- スルホ- 、１- フェニルアミノ- ４-
ブロモ- ２- スルホ- 、１- アミノ- ２- ブロモ- ４-
ニトロ- 、１- シクロヘキシルアミノ- ４- ブロモ-
、１- ベンゾイルアミノ- ４- ブロモ- 、１- アセチ
ルアミノ- ４- ブロモ- 、１- シクロヘキシルアミノ-
４- ブロモ- ５- スルホ-、１- シクロヘキシルアミノ-
４- ブロモ- ６- スルホ- 、１- シクロヘキシルアミ
ノ- ４- ブロモ- ７- スルホ- または１- シクロヘキシ
ルアミノ- ４- ブロモ- ８- スルホ- アントラキノン。
【００２７】１- アミノ- ４- ブロモ- ２- スルホ- ア
ントラキノンは、アントラキノン成分として特に好まし
い。挙げられたアントラキノン化合物は、当業者間で公
知でありそして、例えばＨｏｕｂｅｎ- Ｗｅｙｌ，第７
／３ｃ卷、第４版、第４６頁以下に記載されている。一
般式（３）で示される化合物は、アミノ- フェノ−ルエ
−テル（Ｙ＝酸素）またはジアミノベンゼン（Ｙ＝Ｎ
Ｈ）である。Ｙが酸素である場合一般式（３）で示され
る化合物は、欧州特許出願公開Ａ第０３５５４９２号明
細書から公知である。ＹがＮＨである場合一般式（３）
で示される化合物は、欧州特許出願公開Ａ第０６２９６
６７号明細書から公知である。
ントラキノンは、アントラキノン成分として特に好まし
い。挙げられたアントラキノン化合物は、当業者間で公
知でありそして、例えばＨｏｕｂｅｎ- Ｗｅｙｌ，第７
／３ｃ卷、第４版、第４６頁以下に記載されている。一
般式（３）で示される化合物は、アミノ- フェノ−ルエ
−テル（Ｙ＝酸素）またはジアミノベンゼン（Ｙ＝Ｎ
Ｈ）である。Ｙが酸素である場合一般式（３）で示され
る化合物は、欧州特許出願公開Ａ第０３５５４９２号明
細書から公知である。ＹがＮＨである場合一般式（３）
で示される化合物は、欧州特許出願公開Ａ第０６２９６
６７号明細書から公知である。
【００２８】一般式（３）で示されるアミノ化合物は、
例えば次の通りである：４- ［３- （β- ヒドロキシエ
チルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン、４- ［３
- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］- プロポキシ
- アニリン- ３- スルホン酸、４- ［３- （β- ヒドロ
キシエチルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン- ２
- スルホン酸、３- ［３- （β- ヒドロキシエチルスル
ホニル）］- プロポキシ- アニリン、３- ［３- （β-
ヒドロキシエチルスルホニル）］- プロポキシ- アニリ
ン- ４- スルホン酸、５- ［３- （β- ヒドロキシエチ
ルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン- ２- スルホ
ン酸、４- ［２- （β- ヒドロキシエチルスルホニ
ル）］- エトキシ- アニリン、４- ［２- （β- ヒドロ
キシエチルスルホニル）］- エトキシ- アニリン- ２-
スルホン酸、４- ［２-（β- ヒドロキシエチルスルホ
ニル）］- エトキシ- アニリン- ２- スルホン酸、３-
［２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］- エトキ
シ- アニリン、３- ［２- （β- ヒドロキシエチルスル
ホニル）］- エトキシ- アニリン- ４- スルホン酸、５
- ［２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］- エト
キシ- アニリン- ２- スルホン酸、Ｎ- ［４′- アミノ
フェニル］- ３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）
プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- スルホフ
ェニル］- ３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）-
プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- カルボキ
シフェニル］- ３- （β- ヒドロキシエチルスルホニ
ル）- プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノフェニル］
- ２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）- エチルア
ミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- スルホフェニル］-
２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）- エチルアミ
ン、Ｎ- ［４′-アミノ- ３′- カルボキシフェニル］-
２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）- エチルア
ミン、Ｎ- ［３′- アミノフェニル］- ３- （β- ヒド
ロキシエチルスルホニル）- プロピルアミン、Ｎ-
［３′- スルホフェニル］- ３- （β-ヒドロキシエチ
ルスルホニル）- プロピルアミン、Ｎ- ［３′- アミノ
- ４- カルボキシフェニル］- ３- （β- ヒドロキシエ
チルスルホニル）- プロピルアミン、Ｎ- ［３′- アミ
ノフェニル］- ３- （β- ヒドロキシエチルスルホニ
ル）- エチルアミン、Ｎ- ［３′- アミノ- ４′- スル
ホフェニル］- ２- （β- ヒドロキシエチルスルホニ
ル）- エチルアミン、Ｎ- ［３′- アミノ- ４′- カル
ボキシフェニル］- ２- （β- ヒドロキシエチルスルホ
ニル）- エチルアミン、４- ［３- （β- スルファトエ
チルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン、４- ［３
- （β- スルファトエチルスルホニル）］- プロポキシ
- アニリン- ３-スルホン酸、４- ［３- （β- スルフ
ァトエチルスルホニル）］- プロポキシ-アニリン- ２-
スルホン酸、３- ［３- （β- スルファトエチルスル
ホニル）］- プロポキシ- アニリン、３- ［３- （β-
スルファトエチルスルホニル）］-プロポキシ- アニリ
ン- ４- スルホン酸、５- ［３- （β- スルファトエチ
ルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン- ２- スルホ
ン酸、４- ［２- （β- スルファトエチルスルホニ
ル）］- エトキシ- アニリン、４- ［２- （β- スルフ
ァトエチルスルホニル）］- エトキシ- アニリン- ３-
スルホン酸、４- ［２- （β- スルファトエチルスルホ
ニル）］- エトキシ- アニリン- ２- スルホン酸、３-
［２- （β- スルファトエチルスルホニル）］- エトキ
シ- アニリン、３-［２- （β- スルファトエチルスル
ホニル）］- エトキシ- アニリン- ４- スルホン酸、５
- ［２- （β- スルファトエチルスルホニル）］- エト
キシ- アニリン- ２- スルホン酸、Ｎ- ［４′- アミノ
フェニル］- ３- （β- スルファトエチルスルホニル）
- プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- スルホ
フェニル］- ３- （β- スルファトエチルスルホニル）
- プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- カルボ
キシフェニル］- ３- （β- スルファトエチルスルホニ
ル）- プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノフェニル］
- ２- （β- スルファトエチルスルホニル）- エチルア
ミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- スルホフェニル］-
２- （β- スルファトエチルスルホニル）- エチルアミ
ン、Ｎ- ［４′-アミノ- ３′- カルボキシフェニル］-
２- （β- スルファトエチルスルホニル）- エチルア
ミン、Ｎ- ［３′- アミノフェニル］- ３- （β- スル
ファトエチルスルホニル）- プロピルアミン、Ｎ-
［３′- アミノ- ４′- カルボキシフェニル］- ３-
（β- スルファトエチルスルホニル）- プロピルアミ
ン、Ｎ- ［３′- アミノ- ４′- カルボキシフェニル］
- ３- （β- スルファトエチルスルホニル）- プロピル
アミン、Ｎ- ［３′- アミノフェニル］- ２- （β- ス
ルファトエチルスルホニル）- エチルアミン、Ｎ-
［３′- アミノ- ４′- スルホフェニル］- ２- （β-
スルファトエチルスルホニル）- エチルアミンおよびＮ
- ［３′- アミノ- ４′- カルボキシフェニル］- ２-
（β- スルファトエチルスルホニル）- エチルアミン。
例えば次の通りである：４- ［３- （β- ヒドロキシエ
チルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン、４- ［３
- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］- プロポキシ
- アニリン- ３- スルホン酸、４- ［３- （β- ヒドロ
キシエチルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン- ２
- スルホン酸、３- ［３- （β- ヒドロキシエチルスル
ホニル）］- プロポキシ- アニリン、３- ［３- （β-
ヒドロキシエチルスルホニル）］- プロポキシ- アニリ
ン- ４- スルホン酸、５- ［３- （β- ヒドロキシエチ
ルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン- ２- スルホ
ン酸、４- ［２- （β- ヒドロキシエチルスルホニ
ル）］- エトキシ- アニリン、４- ［２- （β- ヒドロ
キシエチルスルホニル）］- エトキシ- アニリン- ２-
スルホン酸、４- ［２-（β- ヒドロキシエチルスルホ
ニル）］- エトキシ- アニリン- ２- スルホン酸、３-
［２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］- エトキ
シ- アニリン、３- ［２- （β- ヒドロキシエチルスル
ホニル）］- エトキシ- アニリン- ４- スルホン酸、５
- ［２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］- エト
キシ- アニリン- ２- スルホン酸、Ｎ- ［４′- アミノ
フェニル］- ３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）
プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- スルホフ
ェニル］- ３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）-
プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- カルボキ
シフェニル］- ３- （β- ヒドロキシエチルスルホニ
ル）- プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノフェニル］
- ２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）- エチルア
ミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- スルホフェニル］-
２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）- エチルアミ
ン、Ｎ- ［４′-アミノ- ３′- カルボキシフェニル］-
２- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）- エチルア
ミン、Ｎ- ［３′- アミノフェニル］- ３- （β- ヒド
ロキシエチルスルホニル）- プロピルアミン、Ｎ-
［３′- スルホフェニル］- ３- （β-ヒドロキシエチ
ルスルホニル）- プロピルアミン、Ｎ- ［３′- アミノ
- ４- カルボキシフェニル］- ３- （β- ヒドロキシエ
チルスルホニル）- プロピルアミン、Ｎ- ［３′- アミ
ノフェニル］- ３- （β- ヒドロキシエチルスルホニ
ル）- エチルアミン、Ｎ- ［３′- アミノ- ４′- スル
ホフェニル］- ２- （β- ヒドロキシエチルスルホニ
ル）- エチルアミン、Ｎ- ［３′- アミノ- ４′- カル
ボキシフェニル］- ２- （β- ヒドロキシエチルスルホ
ニル）- エチルアミン、４- ［３- （β- スルファトエ
チルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン、４- ［３
- （β- スルファトエチルスルホニル）］- プロポキシ
- アニリン- ３-スルホン酸、４- ［３- （β- スルフ
ァトエチルスルホニル）］- プロポキシ-アニリン- ２-
スルホン酸、３- ［３- （β- スルファトエチルスル
ホニル）］- プロポキシ- アニリン、３- ［３- （β-
スルファトエチルスルホニル）］-プロポキシ- アニリ
ン- ４- スルホン酸、５- ［３- （β- スルファトエチ
ルスルホニル）］- プロポキシ- アニリン- ２- スルホ
ン酸、４- ［２- （β- スルファトエチルスルホニ
ル）］- エトキシ- アニリン、４- ［２- （β- スルフ
ァトエチルスルホニル）］- エトキシ- アニリン- ３-
スルホン酸、４- ［２- （β- スルファトエチルスルホ
ニル）］- エトキシ- アニリン- ２- スルホン酸、３-
［２- （β- スルファトエチルスルホニル）］- エトキ
シ- アニリン、３-［２- （β- スルファトエチルスル
ホニル）］- エトキシ- アニリン- ４- スルホン酸、５
- ［２- （β- スルファトエチルスルホニル）］- エト
キシ- アニリン- ２- スルホン酸、Ｎ- ［４′- アミノ
フェニル］- ３- （β- スルファトエチルスルホニル）
- プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- スルホ
フェニル］- ３- （β- スルファトエチルスルホニル）
- プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- カルボ
キシフェニル］- ３- （β- スルファトエチルスルホニ
ル）- プロピルアミン、Ｎ- ［４′- アミノフェニル］
- ２- （β- スルファトエチルスルホニル）- エチルア
ミン、Ｎ- ［４′- アミノ- ３′- スルホフェニル］-
２- （β- スルファトエチルスルホニル）- エチルアミ
ン、Ｎ- ［４′-アミノ- ３′- カルボキシフェニル］-
２- （β- スルファトエチルスルホニル）- エチルア
ミン、Ｎ- ［３′- アミノフェニル］- ３- （β- スル
ファトエチルスルホニル）- プロピルアミン、Ｎ-
［３′- アミノ- ４′- カルボキシフェニル］- ３-
（β- スルファトエチルスルホニル）- プロピルアミ
ン、Ｎ- ［３′- アミノ- ４′- カルボキシフェニル］
- ３- （β- スルファトエチルスルホニル）- プロピル
アミン、Ｎ- ［３′- アミノフェニル］- ２- （β- ス
ルファトエチルスルホニル）- エチルアミン、Ｎ-
［３′- アミノ- ４′- スルホフェニル］- ２- （β-
スルファトエチルスルホニル）- エチルアミンおよびＮ
- ［３′- アミノ- ４′- カルボキシフェニル］- ２-
（β- スルファトエチルスルホニル）- エチルアミン。
【００２９】一般式（１）で示される化合物は、繊維反
応性および非常に良好な染料特性を有する。本染料は、
ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基および／また
はカルボキシアミド基を含有する材料、特に繊維材料の
染色および捺染に使用することができる。優れた堅牢
性、例えば日光堅牢性および塩素水堅牢性を有する鮮明
な青色染色物が、金属による錯塩形成を必要とせずに得
られる。それゆえ本発明による染料は、環境保護上有利
である。
応性および非常に良好な染料特性を有する。本染料は、
ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基および／また
はカルボキシアミド基を含有する材料、特に繊維材料の
染色および捺染に使用することができる。優れた堅牢
性、例えば日光堅牢性および塩素水堅牢性を有する鮮明
な青色染色物が、金属による錯塩形成を必要とせずに得
られる。それゆえ本発明による染料は、環境保護上有利
である。
【００３０】それゆえ本発明は、また前記の材料を染色
および捺染するために一般式（１）で示される化合物を
使用する方法に関する。この方法において一般式（１）
で示される化合物は、該材料に適用するか、あるいは該
材料中に混入しそして熱によりまたはアルカリ作用を有
する剤を用いて該材料上に固着するか、あるいは該材料
中で固着する。
および捺染するために一般式（１）で示される化合物を
使用する方法に関する。この方法において一般式（１）
で示される化合物は、該材料に適用するか、あるいは該
材料中に混入しそして熱によりまたはアルカリ作用を有
する剤を用いて該材料上に固着するか、あるいは該材料
中で固着する。
【００３１】適当な材料の例は、天然または合成セルロ
−ス材料、例えば木綿、麻、ビスコ−ス、レ−ヨン、化
学的に変性したセルロ−ス繊維、蛋白繊維、例えば羊毛
または絹、および合成ポリアミド、例えばナイロンまた
はペルロン──これらは全て当業者間で周知である──
である。適当な適用法は、例えばウインチ槽における吸
尽染色法、ジェット染色技術または連続的染色技術であ
る。本発明による染料は、短浴適用技術、例えば繊維材
料捺染法またはパッド- 染色法、例えば連続的方法を用
いて染色および捺染するためにに、特に適する。
−ス材料、例えば木綿、麻、ビスコ−ス、レ−ヨン、化
学的に変性したセルロ−ス繊維、蛋白繊維、例えば羊毛
または絹、および合成ポリアミド、例えばナイロンまた
はペルロン──これらは全て当業者間で周知である──
である。適当な適用法は、例えばウインチ槽における吸
尽染色法、ジェット染色技術または連続的染色技術であ
る。本発明による染料は、短浴適用技術、例えば繊維材
料捺染法またはパッド- 染色法、例えば連続的方法を用
いて染色および捺染するためにに、特に適する。
【００３２】本発明の染料は、本明細書中でそれらの遊
離酸の形で記載されている。しかし本染料は、これら酸
の塩として使用されてもよい。本染料は、好ましくはそ
れらの塩の形で、特に好ましくはアルカリ金属塩および
アルカリ土類金属塩の形で、例えばＮａ塩、Ｋ塩または
Ｌｉ塩として使用される。
離酸の形で記載されている。しかし本染料は、これら酸
の塩として使用されてもよい。本染料は、好ましくはそ
れらの塩の形で、特に好ましくはアルカリ金属塩および
アルカリ土類金属塩の形で、例えばＮａ塩、Ｋ塩または
Ｌｉ塩として使用される。
【００３３】
【実施例】以下の例において百分率の記載は重量百分率
であり、部は重量部である。記載された可視範囲内の吸
収極大 (λｍａｘ）は、それらのアルカリ金属塩を用い
て水溶液で測定された。 例 １ 欧州特許出願公開Ａ第０３５５４９２号明細書から公知
の様に、１- アミノ-４- プロモ- ２- スルホ- アント
ラキノン（プロモアミン酸）３８．２部を水性懸濁液中
で４- ［３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］プ
ロポキシ- アニリン２７．２部と塩化銅（Ｉ）１部の添
加下８．５のｐＨおよび７０℃の温度において３時間縮
合させる。この反応中暗青色溶液が生ずる。２０ないし
２５℃に冷却後、不溶性成分を濾去し、濾液を硫酸でｐ
Ｈ１に酸性にしそして数時間攪拌しそして沈澱した染料
を吸引濾過により単離する。式
であり、部は重量部である。記載された可視範囲内の吸
収極大 (λｍａｘ）は、それらのアルカリ金属塩を用い
て水溶液で測定された。 例 １ 欧州特許出願公開Ａ第０３５５４９２号明細書から公知
の様に、１- アミノ-４- プロモ- ２- スルホ- アント
ラキノン（プロモアミン酸）３８．２部を水性懸濁液中
で４- ［３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］プ
ロポキシ- アニリン２７．２部と塩化銅（Ｉ）１部の添
加下８．５のｐＨおよび７０℃の温度において３時間縮
合させる。この反応中暗青色溶液が生ずる。２０ないし
２５℃に冷却後、不溶性成分を濾去し、濾液を硫酸でｐ
Ｈ１に酸性にしそして数時間攪拌しそして沈澱した染料
を吸引濾過により単離する。式
【００３４】
【化１７】 で示される染料６５部が得られる。濾塊を乾燥しそして
温度が４０℃以上に上がらない様に、１００％硫酸約２
００部中に導入しそして混合物を数時間攪拌しそしてさ
らに２０％発煙硫酸１０部を添加する。さらに混合物
を、反応が完了するまで数時間攪拌し、得られる溶液を
次に氷水中にかき混ぜ、炭酸ナトリウムでｐＨ２にし、
次に吸引濾過しそして湿潤濾塊を再び炭酸ナトリウムで
ｐＨ５において水中に溶解し、濃い青色溶液が得られ、
これからＮａＣｌによる塩析によりまたは、好ましくは
真空中の蒸発により純度９３％（ＨＰＬＣによる）を有
する、式
温度が４０℃以上に上がらない様に、１００％硫酸約２
００部中に導入しそして混合物を数時間攪拌しそしてさ
らに２０％発煙硫酸１０部を添加する。さらに混合物
を、反応が完了するまで数時間攪拌し、得られる溶液を
次に氷水中にかき混ぜ、炭酸ナトリウムでｐＨ２にし、
次に吸引濾過しそして湿潤濾塊を再び炭酸ナトリウムで
ｐＨ５において水中に溶解し、濃い青色溶液が得られ、
これからＮａＣｌによる塩析によりまたは、好ましくは
真空中の蒸発により純度９３％（ＨＰＬＣによる）を有
する、式
【００３５】
【化１８】 で示される染料６３部が得られる。本染料は、セルロ−
ス繊維を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良
好な堅牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべ
きである──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染す
る。 例 ２ 例１により得られるβ- ヒドロキシエチルスルホニル中
間体６５部を乾燥状態で、温度が４０℃以上に上がらな
い様に、２０％発煙硫酸約２５０部中に導入する。反応
をさらにしばらくの間４５〜５０℃において攪拌下続行
する。次に発煙硫酸- 含有塊を氷水上で０ないし１５℃
において攪拌し、炭酸カルシウムでｐＨ１．５にし、そ
の後炭酸ナトリウムでｐＨ５にしそして濾過する。生成
した硫酸カルシウムを濾別して濃い青色溶液を得、これ
から真空中の蒸発により純度８９％（ＨＰＬＣによる）
を有する、式
ス繊維を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良
好な堅牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべ
きである──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染す
る。 例 ２ 例１により得られるβ- ヒドロキシエチルスルホニル中
間体６５部を乾燥状態で、温度が４０℃以上に上がらな
い様に、２０％発煙硫酸約２５０部中に導入する。反応
をさらにしばらくの間４５〜５０℃において攪拌下続行
する。次に発煙硫酸- 含有塊を氷水上で０ないし１５℃
において攪拌し、炭酸カルシウムでｐＨ１．５にし、そ
の後炭酸ナトリウムでｐＨ５にしそして濾過する。生成
した硫酸カルシウムを濾別して濃い青色溶液を得、これ
から真空中の蒸発により純度８９％（ＨＰＬＣによる）
を有する、式
【００３６】
【化１９】 で示される染料７１部が得られる。本染料は、セルロ−
ス繊維を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良
好な堅牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべ
きである──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染す
る。 例 ３ １- アミノ- ４- プロモ- ２- スルホ- アントラキノン
（プロモアミン酸）３８．２部を水性懸濁液中で４-
［３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］プロピル
- アミノ- アニリン２７．２部と塩化銅（Ｉ）１．２部
の添加下８ないし８．５のｐＨおよび６５ないし７０℃
の温度において２ないし３時間縮合させる。この工程に
より暗青色溶液が生ずる。２０ないし２５℃に冷却後、
不溶性成分を濾去し、濾液を硫酸で酸性化しそして沈澱
した染料を吸引濾過により単離する。濾塊を乾燥し、磨
砕し、次に温度が４０℃以上に上がらない様に、１００
％硫酸２００部中に導入する。氷水を反応生成物に添加
し、次に混合物を濾過し、そして沈澱を再び炭酸ナトリ
ウムでｐＨ５において水中に溶解し、濃い青色溶液が得
られ、これからＮａＣｌによる塩析によりまたは、好ま
しくは真空中の蒸発により純度８８％（ＨＰＬＣによ
る）を有する、式
ス繊維を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良
好な堅牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべ
きである──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染す
る。 例 ３ １- アミノ- ４- プロモ- ２- スルホ- アントラキノン
（プロモアミン酸）３８．２部を水性懸濁液中で４-
［３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］プロピル
- アミノ- アニリン２７．２部と塩化銅（Ｉ）１．２部
の添加下８ないし８．５のｐＨおよび６５ないし７０℃
の温度において２ないし３時間縮合させる。この工程に
より暗青色溶液が生ずる。２０ないし２５℃に冷却後、
不溶性成分を濾去し、濾液を硫酸で酸性化しそして沈澱
した染料を吸引濾過により単離する。濾塊を乾燥し、磨
砕し、次に温度が４０℃以上に上がらない様に、１００
％硫酸２００部中に導入する。氷水を反応生成物に添加
し、次に混合物を濾過し、そして沈澱を再び炭酸ナトリ
ウムでｐＨ５において水中に溶解し、濃い青色溶液が得
られ、これからＮａＣｌによる塩析によりまたは、好ま
しくは真空中の蒸発により純度８８％（ＨＰＬＣによ
る）を有する、式
【００３７】
【化２０】 で示される染料６３部が得られる。本染料は、セルロ−
ス繊維を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良
好な堅牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべ
きである──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染す
る。 例 ４ １- アミノ- ４- プロモ- ２- スルホ- アントラキノン
（プロモアミン酸）３８．２部を水性懸濁液中で４-
［３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］プロピル
- アミノ- アニリン２７．２部と塩化銅（Ｉ）１．２部
の添加下８．５のｐＨおよび７０℃の温度において３時
間縮合させる。この工程により暗青色溶液が生ずる。２
０ないし２５℃に冷却後、不溶性成分を濾去し、濾液を
硫酸で酸性化しそしてて沈澱した染料を吸引濾過により
単離する。濾塊を乾燥し、磨砕し、次に温度が４０℃以
上に上がらない様に、２０％発煙硫酸２００部中に導入
する。次に混合物を、反応が完了するまで、６０℃にお
いて数時間攪拌する。氷水を反応生成物に添加し、次に
混合物を濾過しそして沈澱を再び炭酸ナトリウムでｐＨ
５において水中に溶解し、濃い青色溶液が得られ、これ
からＮａＣｌによる塩析によりまたは、好ましくは真空
中の蒸発により純度９１％（ＨＰＬＣによる）を有す
る、式
ス繊維を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良
好な堅牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべ
きである──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染す
る。 例 ４ １- アミノ- ４- プロモ- ２- スルホ- アントラキノン
（プロモアミン酸）３８．２部を水性懸濁液中で４-
［３- （β- ヒドロキシエチルスルホニル）］プロピル
- アミノ- アニリン２７．２部と塩化銅（Ｉ）１．２部
の添加下８．５のｐＨおよび７０℃の温度において３時
間縮合させる。この工程により暗青色溶液が生ずる。２
０ないし２５℃に冷却後、不溶性成分を濾去し、濾液を
硫酸で酸性化しそしてて沈澱した染料を吸引濾過により
単離する。濾塊を乾燥し、磨砕し、次に温度が４０℃以
上に上がらない様に、２０％発煙硫酸２００部中に導入
する。次に混合物を、反応が完了するまで、６０℃にお
いて数時間攪拌する。氷水を反応生成物に添加し、次に
混合物を濾過しそして沈澱を再び炭酸ナトリウムでｐＨ
５において水中に溶解し、濃い青色溶液が得られ、これ
からＮａＣｌによる塩析によりまたは、好ましくは真空
中の蒸発により純度９１％（ＨＰＬＣによる）を有す
る、式
【００３８】
【化２１】 で示される染料７０部が得られる。本染料は、セルロ−
ス繊維を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良
好な堅牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべ
きである──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染す
る。 例 ５ １- アミノ- ４- プロモ- ２- スルホ- アントラキノン
（プロモアミン酸）３８．２部を水性懸濁液中で４-
［３- （β- スルファトエチルスルホニル）］-プロピ
ル- アミノ- アニリン４１部と塩化銅（Ｉ）２部の添加
下７．８ないし８．２のｐＨおよび７０℃の温度におい
て４時間縮合させる。この工程により暗青色溶液が生ず
る。２０ないし２５℃に冷却後、不溶性成分を濾去し、
得られる濃い青色溶液を希釈硫酸の添加によりｐＨ５に
しそして反応生成物をＮａＣｌによる塩析によりまた
は、好ましくは真空中の蒸発により単離する。純度７４
％（ＨＰＬＣによる）を有する、式
ス繊維を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良
好な堅牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべ
きである──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染す
る。 例 ５ １- アミノ- ４- プロモ- ２- スルホ- アントラキノン
（プロモアミン酸）３８．２部を水性懸濁液中で４-
［３- （β- スルファトエチルスルホニル）］-プロピ
ル- アミノ- アニリン４１部と塩化銅（Ｉ）２部の添加
下７．８ないし８．２のｐＨおよび７０℃の温度におい
て４時間縮合させる。この工程により暗青色溶液が生ず
る。２０ないし２５℃に冷却後、不溶性成分を濾去し、
得られる濃い青色溶液を希釈硫酸の添加によりｐＨ５に
しそして反応生成物をＮａＣｌによる塩析によりまた
は、好ましくは真空中の蒸発により単離する。純度７４
％（ＨＰＬＣによる）を有する、式
【００３９】
【化２２】 で示される染料が得られる。本染料は、セルロ−ス繊維
を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良好な堅
牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべきであ
る──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染する。 例 ６ないし１１ 次の表例中に示される式Ｔ- ＮＨ2 で示されるアミンを
１- アミノ- ４- プロモ- ２- スルホ- アントラキノン
と反応させるために使用しそして合成を上記の例に従っ
て実施する場合、下記式で示される、価値のある別の繊
維反応性染料が得られる：
を色の良好な濃さ、良好な均染性および非常に良好な堅
牢性──そのうち日光堅牢性が特に強調されるべきであ
る──をもって鮮明な青色色調で染色及び捺染する。 例 ６ないし１１ 次の表例中に示される式Ｔ- ＮＨ2 で示されるアミンを
１- アミノ- ４- プロモ- ２- スルホ- アントラキノン
と反応させるために使用しそして合成を上記の例に従っ
て実施する場合、下記式で示される、価値のある別の繊
維反応性染料が得られる：
【００４０】
【化２３】
【００４１】
【表１】
Claims (16)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、 Ｒ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ6 - アルキル- カルボニル、Ｃ6
- アリ−ルカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキルフェニル
カルボニル、Ｃ1 〜Ｃ6 - アルキル、Ｃ3〜Ｃ6 - シク
ロアルキルまたはフェニルであって、Ｃ1 〜Ｃ6 - アル
キル、 Ｃ3 〜Ｃ6 - シクロアルキルおよびフェニルはヒドロキ
シル、スルホ、カルボキシル、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキル、
Ｃ1 〜Ｃ4 - アルコキシ、ハロゲン、シアノ、アミノお
よびニトロよりなる群から選ばれた１個以上の残基によ
り置換されていてもよく、 Ｒ2 はスルホまたはカルボキシルであり、 ｍは０ないし２の数であり、 Ｒ3 はスルホ、カルボキシルまたはハロゲンであり、 ｎは０または１の数であり、 Ｒ4 はスルホ、カルボキシル、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキルま
たは、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルコキシであり、 ｐは０ないし２の数であり、 ＷはＣ1 〜Ｃ6 - アルキレン基であり、 Ｘはビニルまたは- ＣＨ2 ＣＨ2 - Ｌ（式中、Ｌはアル
カリ性条件下離脱することができる基である）であり、
そしてＹは式- Ｏ- または- ＮＨ- で示される橋員であ
るが、但しＸがビニルでありそして同時にＹが- ＮＨ-
である場合、ＷはＣ3 〜Ｃ6 - アルキレン基である〕で
示されるアントラキノン化合物。 - 【請求項２】 Ｒ1 が水素、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキル、Ｃ
5 〜Ｃ6 - シクロアルキル、アセチル、ベンゾイル、フ
ェニルまたはメチルフェニル- カルボニルまたはＣ1 〜
Ｃ4 - アルキル、Ｃ5 〜Ｃ6 - シクロアルキルまたはフ
ェニル──これらはヒドロキシル、スルホ、カルボキシ
ル、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、弗素、塩
素、臭素、シアノおよびニトロよりなる群から選ばれた
１ないし３個の残基により置換されている──である請
求項１記載のアントラキノン化合物。 - 【請求項３】 Ｒ3 が塩素、臭素またはＮＨ- Ｒ1 基に
対しオルト- 位にあるスルホ基である請求項１または２
記載のアントラキノン化合物。 - 【請求項４】 ＷがＣ2 〜Ｃ3 - アルキレン基、好まし
くは１，２- エチレン基または１，３- プロピレン基で
ある請求項１ないし３の少なくとも１項に記載のアント
ラキノン化合物。 - 【請求項５】 Ｌが塩素、臭素、- ＯＳＯ3 Ｍ、- ＳＳ
Ｏ3 ＭまたはＯＰＯ 3 Ｍ2 （式中、Ｍは水素またはアル
カリ金属である）である請求項１ないし４の少なくとも
１項に記載のアントラキノン化合物。 - 【請求項６】 ｍが０の数であり、ｎが１の数であり、
そしてｐが０または１の数である請求項１ないし５の少
なくとも１項に記載のアントラキノン化合物。 - 【請求項７】 残基- Ｙ- Ｗ- ＳＯ2 Ｘがフエニル環の
ＮＨ基に対しメタ-またはパラ- 位にある請求項１ない
し６の少なくとも１項に記載のアントラキノン化合物。 - 【請求項８】 一般式（１ａ）または（１ｂ） 【化２】 （式中、 ｘは２または３の数であり、 ｙは０、１または２、特に０または１の数であり、そし
てＹ1 はβ- スルファトエチル、β- クロロエチルまた
はビニルであるが、但し一般式（１ｂ）で示される化合
物に関してＹ1 がビニルである場合、ｘが３の数であ
る）を有する請求項１記載のアントラキノン化合物。 - 【請求項９】 請求項１ないし８の少なくとも１項に記
載の一般式（１）で示されるアントラキノン化合物を製
造する方法において、一般式（２） 【化３】 （式中、Ａは弗素、塩素、臭素、沃素、スルホまたはニ
トロ、特に好ましくは臭素でありそして残基Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 、ｍおよびｎは請求項１ないし８の少なくと
も１項に記載の意味を有する）示される化合物を一般式
（３） 【化４】 （式中、Ｒ4 、Ｙ、Ｗおよびｐは請求項１ないし８の少
なくとも１項に記載の意味を有しそしてＸは請求項１な
いし８の少なくとも１項に記載の意味を有するか、また
はβ- ヒドロキシエチルである）で示される化合物と銅
化合物の存在下反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項１０】 請求項１ないし８の少なくとも１項に
記載の一般式（１）で示されるアントラキノン化合物を
製造する方法において、一般式（２） 【化５】 （式中、Ａは弗素、塩素、臭素、沃素、スルホまたはニ
トロでありそして残基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｎおよびｍは
請求項１に記載の意味を有する）示される化合物を一般
式（３） 【化６】 （式中、Ｒ4 、Ｙ、Ｗおよびｐは請求項１記載の意味を
有しそしてＸはβ- ヒドロキシエチルである）で示され
る化合物と銅化合物の存在下反応させて一般式（４） 【化７】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、ｍ、ｎ、Ｙ、Ｗおよ
びｐは上記の意味を有する）で示される化合物を得、そ
の後この化合物をエステル化して一般式（１）で示され
るアントラキノン化合物を得ることを特徴とする方法。 - 【請求項１１】 銅化合物がＣｕ（Ｉ）化合物、好まし
くはＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩまたはＣｕＣＮである
請求項９または１０記載の方法。 - 【請求項１２】 ｐが１の数でありそしてＬが- ＯＳＯ
3 Ｍてある一般式（１）で示されるアントラキノン化合
物を製造する請求項１０または１１記載の方法におい
て、スルホ基を含まない一般式（３）で示される化合物
を使用しそしてエステル化し、同時にＳＯ3 １５ないし
６０重量％を含む硫酸で２０ないし１００℃、好ましく
は４０ないし８０℃においてスルホン化することを特徴
とする方法。 - 【請求項１３】 ヒドロキシル基、メルカプト基、アミ
ノ基またはカルボキシアミド基またはこれら基の組み合
わせを含有する材料を染色または捺染するために請求項
１ないし８の少なくとも１項に記載の一般式（１）で示
されるアントラキノン化合物を使用する方法。 - 【請求項１４】 一般式（４） 【化８】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｗ、Ｙ、ｍ、ｎおよ
びｐは請求項１ないし８の少なくとも１項に記載の意味
を有する）で示される化合物。 - 【請求項１５】 請求項１４記載の一般式（４）で示さ
れる化合物を製造する方法において、一般式（２） 【化９】 （式中、Ａは弗素、塩素、臭素、沃素、スルホまたはニ
トロでありそして残基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｍおよびｎは
請求項１記載の意味を有する）示される化合物を一般式
（３） 【化１０】 （式中、Ｒ4 、Ｙ、Ｗおよびｐは請求項１記載の意味を
有しそしてＸはβ- ヒドロキシエチルである）で示され
る化合物と銅化合物、好ましくはＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、
ＣｕＩまたはＣｕＣＮの存在下反応させることを特徴と
する方法。 - 【請求項１６】 一般式（４）で示される化合物を硫
酸、発煙硫酸、ハロゲン化硫酸またはリン酸と反応させ
て繊維反応性アントラキノン染料を製造するために請求
項１４記載の一般式（４）で示される化合物を使用する
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4444692:6 | 1994-12-15 | ||
| DE4444692A DE4444692A1 (de) | 1994-12-15 | 1994-12-15 | Wasserlösliche, faserreaktive Anthrachinonverbindung en |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245898A true JPH08245898A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=6535880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7325902A Withdrawn JPH08245898A (ja) | 1994-12-15 | 1995-12-14 | 水溶性の繊維反応性アントラキノン化合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5744622A (ja) |
| EP (1) | EP0717084B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08245898A (ja) |
| BR (1) | BR9505906A (ja) |
| DE (2) | DE4444692A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962655A (en) * | 1997-01-22 | 1999-10-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Monoazo compound and an intermediate for a fiber-reactive dye compound |
| FR2866882B1 (fr) * | 2004-02-27 | 2017-04-14 | Oreal | Para-phenylenediamines secondaires soufrees, composition tinctoriale comprenant de telles para-phenylenediamines, procede mettant en oeuvre cette composition et utilisation |
| US7347879B2 (en) | 2004-02-27 | 2008-03-25 | L'Oreál, S.A. | Sulfur-containing secondary para-phenylenediamines dye compositions comprising such para-phenylenediamines, processes, and uses thereof |
| CN101481520B (zh) * | 2008-12-12 | 2013-03-20 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种酸性蓝260的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL243778A (ja) * | 1958-09-27 | |||
| DE1160125B (de) * | 1960-02-27 | 1963-12-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
| BE793517A (fr) * | 1972-01-03 | 1973-06-29 | Bayer Ag | Colorants anthraquinoniques |
| US4514187A (en) * | 1982-07-21 | 1985-04-30 | Ciba-Geigy Corporation | Process for dyeing differential-dyeing polyamide fibres |
| DE3827530A1 (de) * | 1988-08-13 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| US5183501A (en) * | 1990-10-17 | 1993-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ink compositions for ink jet recording |
| EP0629667B1 (de) * | 1993-05-18 | 1998-02-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Wasserlöslichse faserreaktive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
1994
- 1994-12-15 DE DE4444692A patent/DE4444692A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-12-08 DE DE59508870T patent/DE59508870D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-08 EP EP95119363A patent/EP0717084B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-13 US US08/571,573 patent/US5744622A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-14 JP JP7325902A patent/JPH08245898A/ja not_active Withdrawn
- 1995-12-14 BR BR9505906A patent/BR9505906A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59508870D1 (de) | 2000-12-28 |
| EP0717084B1 (de) | 2000-11-22 |
| US5744622A (en) | 1998-04-28 |
| DE4444692A1 (de) | 1996-06-20 |
| BR9505906A (pt) | 1998-01-06 |
| EP0717084A1 (de) | 1996-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4257770A (en) | Disazo dye composition | |
| JPS5855987B2 (ja) | シンキナスイヨウセイアゾセンリヨウノ セイホウ | |
| JPH08245898A (ja) | 水溶性の繊維反応性アントラキノン化合物 | |
| KR20030092040A (ko) | 섬유 반응성 모노아조 염료 | |
| EP0264136B1 (en) | Yellow monoazo compound having two vinylsulfone type fiber reactive groups | |
| KR960006671B1 (ko) | 수용성 나프틸 아조 피라졸론 화합물, 이의 제조방법 및 염료로서의 이의 용도 | |
| KR920002971B1 (ko) | 디스아조 화합물의 제조방법 | |
| US4035351A (en) | Water-soluble monoazo dyestuff containing a phenylene diazo component | |
| KR960000175B1 (ko) | 황색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 | |
| KR960004362B1 (ko) | 수용성 모노아조피라졸론 화합물, 이의 제조방법 및 염료로서의 이의 용도 | |
| US5856472A (en) | Reactive aluminum phthalocyanine dyestuffs, processes for their preparation and their use | |
| JPS6324545B2 (ja) | ||
| JPH07150060A (ja) | 多官能性アゾ型反応性染料 | |
| JPH0860018A (ja) | 反応性染料、その製法及び使用法 | |
| US4229171A (en) | Process for the preparation of fiber-reactive dyestuffs | |
| US5166338A (en) | Water-soluble fiber-reactive dyes and preparation and use thereof | |
| CS231998B2 (en) | Manufacturing process of water-soluble monoazocompounds | |
| CA1266046A (en) | Process for the preparation of copper complex disazo compounds | |
| US6326474B1 (en) | Reactive black dyes containing acetoxyethyl sulfone moiety | |
| JPH11310729A (ja) | 反応染料混合物及びその適用 | |
| CZ278194A3 (en) | Water-soluble phthalocyanine dyestuffs, process of their preparation and their application | |
| JPS6360741B2 (ja) | ||
| JPH0210184B2 (ja) | ||
| JPH0649380A (ja) | 反応性染料 | |
| KR20030064619A (ko) | 유기 화합물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030304 |