JPH08245914A - インク組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 より優れた印字物の耐水性を実現する一方
で、本質的に水に不溶または難溶である着色剤を安定に
含み、記録ヘッドの目詰まりが起きにくいインクジェッ
ト記録方法に好ましく用いられるインク組成物の提供。 【解決手段】 難水溶性または非水溶性の着色剤と、前
記着色剤を溶解可能な水溶性有機溶剤と、糖類および／
またはポリビニルピロリドンと、そして水とを少なくと
も含んでなるインク組成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野 本発明はインクジェット用インク組成物に関し、更に詳
しくは水不溶性の着色剤を用いた耐水性に優れた印刷物
が得られるインク組成物に関する。

【０００２】背景技術 従来インクジェツト記録方式は、静電吸引方式、空気圧
送方式、圧電素子の電気的変形を利用した方式、加熱発
泡時の圧力を利用した方式等でインク小滴を発生、噴射
させ、さらにこのインク小滴を記録用紙に付着させて記
録を行っている。このような記録方式に用いられるイン
クは、水溶性染料を溶解した水溶液を主成分として、グ
リコール等の保湿剤、アルコール、ピロリドン等の浸透
促進剤を溶解した水性インク組成物が主流となってい
る。

【０００３】しかし、水溶性染料を用いた水性インク組
成物による印字は、水が接触すると染料が水溶性のため
印刷部分から溶け出す可能性を本質的に有している。ま
た、一般的に水溶性染料は、カルボン酸基、スルホン酸
基、アミン基等の水溶性基を有するために非水溶性着色
剤に比較して耐光性に劣ると言われている。

【０００４】これらの問題点を解決する水性インク組成
物およびその製造方法が、種々提案されている。例え
ば、水に不溶であるが水溶性有機溶剤に可溶な染料を用
いたインク組成物が特開昭５７−５９９７０号、特開昭
６１−５３３７２号、特開昭６３−１６２７７３号に開
示されている。

【０００５】また、分散染料を用いた水性インク組成物
が特開昭５９−４６６５号に、水に不溶の顔科を分散し
た水性インク組成物が特開昭５６−１４７８５９号に提
案されている。

【０００６】しかしながら、これら水性インク組成物も
依然として改良の余地を残すものであったといえる。と
りわけ、印字物の耐水性を向上させるために本質的に水
に不溶または難溶である着色剤を利用すると、記録ヘッ
ドのノズルの目詰まりがおこりやすくなる傾向が観察さ
れた。それは、水に不溶または難溶である着色剤を安定
に水性インク組成物中に存在させることが容易でないこ
とと、記録ヘッドのノズル先端に難溶性の着色剤からな
る析出物が生ずることによるものと考えられた。

【０００７】

【発明の概要】本発明は、より優れた印字物の耐水性を
実現する一方で、本質的に水に不溶または難溶である着
色剤を安定に含み、記録ヘッドの目詰まりが起きにくい
水性インク組成物の提供をその目的としている。

【０００８】更に本発明は、耐水性に優れ、目詰まりし
にくい性質に加え、耐擦性に優れた印字が得られるイン
ク組成物の提供をその目的としている。

【０００９】本発明者らは、今般、糖類またはポリビニ
ルピロリドンをインク組成物に添加することで、本質的
に水に不溶または難溶である着色剤を安定に含んでなる
インク組成物が得られることを見出した。本発明はかか
る知見に基づくものである。

【００１０】すなわち、本発明によるインク組成物は、
難水溶性または非水溶性の着色剤と、前記着色剤を溶解
可能な水溶性有機溶剤と、糖類および／またはポリビニ
ルピロリドンと、そして水とを少なくとも含んでなるも
の、である。

【００１１】

【発明の具体的説明】本発明による水性インク組成物
は、上記したように難水溶性または非水溶性の着色剤
と、水溶性有機溶剤と、糖類またはポリビニルピロリド
ンと、そして水とを少なくとも含んでなる水性インク組
成物である。

【００１２】着色剤 本発明に用いられる着色剤は、難水溶性または非水溶性
の染料または顔料である。ここで、難水溶性または非水
溶性とは、水に対する溶解度が２０℃で約１ｗｔ％以
下、より好ましくは０．５ｗｔ％以下、のものであるこ
とを意味する。その好ましい例としては、当業界におい
て、油溶染料（Oil Dyes）、分散染料（Disperse Dyes
）、または有機溶剤易溶性顔料として分類される着色
剤が挙げられる。これらの着色剤を利用することで、印
刷物の堅牢性、特に良好な耐水性と耐光性を得ることが
てきる。これらの着色剤は単独で用いられても、複数混
合して用いられてもよい。

【００１３】本発明によるインク組成物において、この
着色剤は好ましくは分散して存在する。すなわち、本発
明によるインク組成物において着色剤は微粒子として存
在している。実際のところある物質が溶解しているのか
分散しているのかの境界を定めることは容易ではない
が、本発明の好ましい態様において着色剤は、少なくと
も粒子としてその存在が確認できる。また、本発明によ
るインク組成物を用いて印字された印字物の発色は、そ
の着色剤粒子に主に依存する。本発明の好ましい態様に
よれば、着色剤粒子はその平均粒子径が１０ｎｍ〜１０
μｍ程度であるのが好ましく、更に好ましくは２５ｎｍ
〜５００ｎｍ程度である。さらに、本発明の好ましい態
様によれば、粒子径が２０μｍを超える粒子を個数分布
で１ｐｐｍ未満に調整することが、目詰まり防止の観点
から好ましい。

【００１４】一方で、本発明の好ましい態様によれば、
本発明によるインク組成物は実質的に分散剤を含有しな
い。分散剤を実質的に使用せずに、着色剤粒子がインク
組成物中に分散可能であることは当業者には意外なこと
であると考えられる。ここで、「実質的に分散剤を含有
しない」とは、当業界において、インク組成物に慣用さ
れる分散剤を全く含まないか、またはその臨界ミセル濃
度（ＣＭＣ）未満の濃度で含んでなることを意味する。
一般に臨界ミセル濃度は分散剤により０．０１〜３．６
ｗｔ％程度の値をとる（新版界面活性剤ハンドブック１
１９〜１２７頁（１９９１）吉田、新藤、大垣、中山、
光学図書株式会社）。従って、本発明の好ましい態様に
おいては、これらの値未満の濃度で分散剤を含んでなる
のが好ましい。

【００１５】なお、本発明において用いられる着色剤は
後記するように、固体溶剤に溶解可能である必要があ
る。

【００１６】これら着色剤の添加量は、インク組成物に
対して０．５〜２０ｗｔ％が好ましく、より好ましくは
２〜１０ｗｔ％程度である。

【００１７】油溶染料の好ましい具体例としては下記の
ものが挙げられる。

【００１８】黄色系としてはオイルイエロー１０５（商
品名、オリエント化学工業株式会社製）、オイルイエロ
ー１０７（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、
オイルイエロー１２９（商品名、オリエント化学工業株
式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２９）、オイル
イエロー３Ｇ（商品名、オリエント化学工業株式会社
製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６）、オイルイエロ
ーＧＧＳ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６）、バリファストイエ
ロー１１０１（商品名、オリエント化学工業株式会社
製）、バリファストイエロー１１０５（商品名、オリエ
ント化学工業株式会社製）、バリファストイエロー４１
２０（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー８２）、オレオゾルブリリアン
トイエロー５Ｇ（商品名、田岡化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５０）、オレオゾルファ
ストイエロー２Ｇ（商品名、田岡化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１）、オレオゾルファス
トイエローＧＣＮ（商品名、田岡化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５１）、アイゼンゾット
イエロー１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー５６）、アイゼンゾットイエロ
ー３（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントイエロー１６）、アイゼンゾットイエロー６
（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントイエロー３３）、アイゼンスピロンイエローＧＲＬ
Ｈ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンス
ピロンイエロー３ＲＨ（商品名、保土谷化学工業株式会
社製）、オラゾールイエロー２ＧＬＮ（商品名、チバガ
イギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８８）、オラ
ゾールイエロー２ＲＬＮ（商品名、チバガイギー社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８９）、オラゾールイエロ
ー３Ｒ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トイエロー２５）、オラセットイエローＧＨＳ（商品
名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
６３）、フィラミッドイエローＲ（商品名、チバガイギ
ー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１）等が挙げら
れる。

【００１９】赤色系としてはオイルレッド５Ｂ（商品
名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド２７）、オイルレッドＲＲ（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２
４）、バリファストレッド１３０６（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１０
９）、バリファストレッド１３５５（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製）、バリファストレッド２３０３
（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファ
ストレッド３３０４（商品名、オリエント化学工業株式
会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８）、バリファスト
レッド３３０６（商品名、オリエント化学工業株式会社
製）、バリファストレッド３３２０（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３
２）、オイルピンク３１２（商品名、オリエント化学工
業株式会社製）、バリファストピンク２３１０Ｎ（商品
名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド２１８）、オレオゾルファストレッドＢＬ（商
品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレ
ッド１３２）、オレオゾルファストレッドＲＬ（商品
名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッ
ド１２２）、オレオゾルファストレッドＧＬ（商品名、
田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１
３２）、オレオゾルレッド２Ｇ（商品名、田岡化学工業
株式会社製）、オレオゾルファストピンクＦＢ（商品
名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッ
ド２１８）、アイゼンゾットレッド１（商品名、保土谷
化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２
４）、アイゼンゾットレッド２（商品名、保土谷化学工
業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７）、アイ
ゼンゾットレッド３（商品名、保土谷化学工業株式会社
製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８）、アイゼンスピロ
ンレッドＢＥＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社
製）、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ（商品名、保土谷
化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンレッドＣ−Ｇ
Ｈ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンゾ
ットピンク１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９）、オラゾールレッド３
ＧＬ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベント
レッド１３０）、オラゾールレッド２ＢＬ（商品名、チ
バガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３２）、
オラゾールレッドＧ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド１２５）、オラゾールレッドＢ
（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッ
ド７）、フィラミッドレッドＧＲ（商品名、チバガイギ
ー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２２５）、フィレス
ターレッドＧＡ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．
ソルベントレッド１３５）、フィレスターレッドＲＢＡ
（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッ
ド２３０）、オラゾールピンク５ＢＬＧ（商品名、チバ
ガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２７）等が
挙げられる。

【００２０】青色系としてはオイルブルー６１３（商品
名、オリエント化学工業株式会社製）、オイルブルー２
Ｎ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．
ソルベントブルー３５）、オイルブルーＢＯＳ（商品
名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストブ
ルー１６０３（商品名、オリエント化学工業株式会社
製）、バリファストブルー１６０５（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３
８）、バリファストブルー１６０７（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製）、バリファストブルー２６０６
（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントブルー７０）、バリファストブルー２６１０
（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、オレオゾ
ルファストブルーＥＬＮ（商品名、田岡化学工業株式会
社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）、オレオゾルフ
ァストブルーＧＬ（商品名、田岡化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）、オレオゾルブルーＧ
（商品名、田岡化学工業株式会社製）、アイゼンゾット
ブルー１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブルー２５）、アイゼンゾットブルー２
（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブルー１４）、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ（商
品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロン
ブルー２ＢＮＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社
製）、アイゼンスピロンブルーＢＰＮＨ（商品名、保土
谷化学工業株式会社製）、オラゾールブルーＧＮ（商品
名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６
７）、オラゾールブルー２ＧＬＮ（商品名、チバガイギ
ー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４８）、オラセット
ブルー２Ｒ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブルー６８）、フィラミッドブルーＲ（商品名、
チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３
２）、フィレスターブルーＧＮ（商品名、チバガイギー
社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６７）等が挙げられ
る。

【００２１】黒色系としてはオイルブラックＨＢＢ（商
品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブラック３）、オイルブラック８６０（商品名、オ
リエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラ
ック３）、オイルブラックＢＳ（商品名、オリエント化
学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、
バリファストブラック１８０２（商品名、オリエント化
学工業株式会社製）、バリファストブラック１８０７
（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファ
ストブラック３８０４（商品名、オリエント化学工業株
式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３４）、バリフ
ァストブラック３８１０（商品名、オリエント化学工業
株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、バリ
ファストブラック３８２０（商品名、オリエント化学工
業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７）、バ
リファストブラック３８３０（商品名、オリエント化学
工業株式会社製）、スピリットブラックＳＢ（商品名、
オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブ
ラック５）、スピリットブラックＳＳＢＢ（商品名、オ
リエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラ
ック５）、スピリットブラックＡＢ（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック
５）、ニグロシンベース（商品名、オリエント化学工業
株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オレオ
ゾルファストブラックＲＬ（商品名、田岡化学工業株式
会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７）、オレオゾ
ルブラックＡＲ（商品名、田岡化学工業株式会社製）、
アイゼンゾットブラック６（商品名、保土谷化学工業株
式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３）、アイゼン
ゾットブラック８（商品名、保土谷化学工業株式会社
製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、アイゼンスピロ
ンブラックＭＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社
製）、アイゼンスピロンブラックＧＭＨ（商品名、保土
谷化学工業株式会社製）、オラゾールブラックＣＮ（商
品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック
２８）、オラゾールブラックＲＬＩ（商品名、チバガイ
ギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）等の油溶
染料が挙げられる。

【００２２】また、分散染料としては、オラセットイエ
ロー８ＧＦ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ディ
スパースイエロー８２）、アイゼンゾットイエロー５
（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディス
パースイエロー３）、スミプラスイエローＨＬＲ（商品
名、住友化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイ
エロー５４）、カヤセットイエローＡ−Ｇ（商品名、日
本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５
４）、スミプラスレッドＢ−２（商品名、住友化学工業
株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１９１）、カ
ヤセットレッドＢ（商品名、日本化薬株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ディスパースレッド６０）、フィレスターバイオレ
ットＢＡ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ディス
パースバイオレット５７）が挙げられる。

【００２３】またさらに、有機溶剤易溶顔料としては、
ハンサイエローＧ（商品名、大同化成株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１）、ハンサイエローＧＲ（商
品名、大同化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー２）、ハンサイエロー１０Ｇ（商品名、大同化成株式
会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３）、フィレスタ
ーイエローＲＮＢ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１４７）、カヤセットイエロー
Ｅ−ＡＲ（商品名、日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１４７）、カヤセットイエローＥ−Ｌ２
Ｒ（商品名、日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４２）、パーマネントレッド４Ｒ（商品名、
大同化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）、
ポピイレッド（商品名、大日精化工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７）、ブリリアントファストス
カレーット（商品名、大同化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド２２）、３０４０レッド（商品名、大日
精化工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
３）、ファストピンクレーキ６Ｇ（商品名、野間化学工
業株式会社、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１）、エオシ
ンレーキ（商品名、有本化学工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド９０）、カヤセットレッドＥ−ＣＧ（商
品名、日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
２５０）、カヤセットレッドＥ−ＢＧ（商品名、日本化
薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４９）、カ
ーミンＢＳ（商品名、大日本インキ化学工業株式会社
製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４）、オラセットピ
ンクＲＦ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１８１）が挙げられる。

【００２４】糖類およびポリビニルピロリドン 本発明において、糖類とは単糖類、二糖類、オリゴ糖類
（三糖類および四糖類を含む）および多糖類をいうもの
とする。更に、本発明において糖類とは、ポリヒドロキ
シジカルボン酸も含む意味に用いることとする。

【００２５】また、本発明においてポリビニルピロリド
ンの分子量は、好ましくは１，０００〜１，０００，０
００程度であり、より好ましくは５，０００〜４００，
０００程度である。

【００２６】糖類およびポリビニルピロリドンは、構造
中に水酸基または親水性部分を多数有しているために水
分子との親和性が強く、水分の蒸発を有効に防止する。
また、記録ヘッドのノズル部にインクの乾燥物が析出し
た場合にも、容易にその乾燥物を溶かし、それを取り除
くので有利である。つまり、糖類またはポリビニルピロ
リドンと上記着色剤と組み合わせることで、記録ヘッド
のノズルの目詰まりを有効に防止することができる。以
下の理論はあくまで仮定であって、これによって本発明
が限定的に解釈されることを望むものではないが、目詰
まりが有効に防止される理由は以下のように考えられ
る。すなわち、ノズルの先端において本発明によるイン
ク組成物が乾燥して析出物が生じた場合、この析出物は
糖類またはポリビニルピロリドンと着色剤とが主成分を
占める。この析出物は、再度ノズルに対するインク組成
物の供給が開始されると、主に糖類またはポリビニルピ
ロリドンが水と水和して、膨潤し、析出物を崩壊させ
る。その結果、ノズルを塞いでいた析出物は容易に除か
れ、ノズルの目詰まりが容易に解消する。一方、本発明
によるインク組成物にあっては着色剤は好ましくは溶解
ではなく粒子として分散して存在していることから、イ
ンク組成物が紙などの記録媒体に印字される際には、着
色剤粒子は記録媒体の表面に止まる。しかし、糖類およ
びポリビニルピリドンは水などの他の溶媒成分に溶解し
ていることから、それら溶媒成分とともに記録媒体に浸
透する。その結果、記録媒体表面に形成される印字は本
質的に難水溶性または非水溶性である着色剤のみからな
るものとなる。印字中の糖類またはポリビニルピロリド
ンの量は少量となり、その存在は印字の耐水性に影響を
与えない程度のものとなる。よって、難水溶性または非
水溶性である着色剤の耐水性は良好に維持されることと
なる。

【００２７】糖類の添加量はその種類、インク組成を考
慮して適宜決定されてよいが、全インク組成物に対して
１〜５０ｗｔ％程度の範囲が好ましく、より好ましくは
５〜２０ｗｔ％程度である。また、ポリビニルピロリド
ンの添加量は、好ましくは０．１〜１０ｗｔ％程度であ
り、より好ましくは０．５〜５ｗｔ％程度である。

【００２８】糖類の好ましい具体例としては、エリトロ
ース、トレオース、エリトリトール、アラビノース、ア
ラビトール、キシロース、キシリトール、リキソース、
リボース、リビトール、キシロース、キシルロース、リ
ブロース、デオキシリボース、アルトロース、アロー
ス、イドース、ガラクトース、フコース、ガラクチトー
ル、ガラクツロン酸、ムチン酸、グルコース、キノボー
ス、グルシトール、グルコン酸、グルクロン酸、グルカ
ル酸、グロース、タロース、マンノース、マンニトー
ル、ラムノース、ソルボース、タガトース、プシコー
ス、フルクトース、デオキシグルコース、ジキトキソー
ス、ジギタロース、シマロース、イズロン酸、δ−グル
コノラクトン、デオキシグルコン酸、ケトグロン酸、ガ
ラクトサミン、グルコサミン、マンノサミン、ムラミン
酸、スクロース、セロビオース、マルトース、ラクトー
ス、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、トレハロ
ース、マルトトリオース、アルギン酸、シクロデキスト
リン、でんぷんおよびその誘導体（例えばヒドロキシオ
キシプロピルスターチ）、セルロースおよびその誘導体
（例えば、カルボキシメチルセルロ一スおよびそのカル
シウム塩、エ一テル置換度の低いヒドロキシオキシプロ
ピルメチルセルロース、結晶セルロース、α−セルロー
ス）などが挙げられる。本発明の好ましい態様によれ
ば、δ−グルコノラクトン、Ｄ−グルコン酸、Ｄ−ガラ
ツクロン酸、Ｄ−グルクロン酸、ムチン酸、Ｌ−酒石
酸、Ｄ−酒石酸、ＤＬ−酒石酸、メソ−酒石酸、Ｄ−マ
ンニトール、デンプン、テキストリン、ヒドロキシオキ
シプロピルスターチ、カルボキシメチルセルロ一スおよ
びそのカルシウム塩、エ一テル置換度の低いヒドロキシ
オキシプロピルメチルセルロース、結晶セルロース、α
−セルロースが好ましく用いられる。

【００２９】水溶性有機溶剤 本発明によるインク組成物に用いられる水溶性有機溶剤
は上記着色剤を溶解する。すなわち、前記着色剤はこの
水溶性有機溶剤に可溶である。ここで「可溶」とは、選
択された着色剤が室温において水溶性有機溶剤に対して
好ましくは ｗｔ％以上、より好ましくは５ｗｔ％以上
の溶解度で溶解可能なことを意味する。さらに、室温に
おける着色剤の溶解度が２ｗｔ％未満であっても、水溶
性有機溶剤の沸点までの温度において２ｗｔ％以上の溶
解度を示すものも含む意味に用いることとする。

【００３０】本発明の好ましい態様によれば、この水溶
性有機溶剤としては、水よりも小さな蒸気圧を有し、か
つ水に任意の割合、好ましくは５０ｗｔ％以上の割合で
相溶するするものが好ましい。この態様において、記録
ヘッドのノズルの先端においてインクのメニスカス部分
よりインク組成物の溶剤成分が蒸発する際、水が先に蒸
発する。その結果、インクのメニスカスおよびその近傍
において水溶性有機溶剤の濃度が上昇する。高められた
水溶性有機溶剤濃度は、インク組成物中の粒子状態にあ
る着色剤を溶解し、着色剤成分が析出してノズルを詰ま
らせることを防止することが出来るので有利である。さ
らに、この態様のインク組成物を用いて印字するとより
良好な印字物が得られる。それは、インク組成物が印字
後記録媒体上で乾燥するとき、水が先に蒸発する。それ
に伴って、高められた水溶性有機溶剤濃度はインク組成
物中の着色剤を部分溶解し、着色剤相を形成する。この
着色剤相は記録媒体を均一に濡らし、その結果印字が記
録媒体に強固に付着する。

【００３１】また、本発明にあっては、水溶性有機溶剤
は単独またはその二種以上の混合物として前記着色剤を
溶解させることを必要とするが、最終的なインク組成物
において着色剤は溶解されている必要はない。これは、
最終的なインク組成物は、その水溶性有機溶剤に起因す
る溶解性が低いものであってもよいことを意味する。溶
解性の低いインク組成物は、インクジェット記録装置の
インク流路などの樹脂や接着剤を侵すことがないとの利
点も得られる。

【００３２】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物中の水溶性有機溶剤の量は、インク組成物基準で、
１〜３５ｗｔ％が好ましく、より好ましくは５〜２５ｗ
ｔ％程度である。

【００３３】本発明において水溶性有機溶剤は単独で用
いられても、複数の混合物として用いられてもよい。

【００３４】本発明において好ましく用いられる水溶性
有機溶剤の具体例としては次のようなものが挙げられ
る。エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２
−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、
１，２，６−ヘキサントリオール等のアルコール類；ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル等のエーテル類；アセトニルア
セトン等のケトン類：γ−ブチロラクトン、ジアセチ
ン、エチレンカーボネート、リン酸トリエチル等のエス
テル類、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジエチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の窒素化合物類；ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、１，３−プロパンス
ルトン等の硫黄化合物類；２−メトキシエタノール、２
−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタ
ノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシ
エタノール、２−イソペンチルオキシエタノール、フル
フリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、テトラエチレングリコール、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジアセトンアルコール、モノエタ
ノールアミン、チオジグリコール、モルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、２−メトキシエチルアセテート、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ヘキ
サメチルホスホルアミド等の多官能基化合物類が挙げら
れる。

【００３５】水およびその他の成分 本発明によるインク組成物を構成する水は、イオン交換
水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水などの純粋、超純水
であるのが好ましい。更に、紫外線照射、過酸化水素の
添加により殺菌した水を用いると、インク組成物の長期
保存においてかび、バクテリアの発生を防止できるので
好ましい。

【００３６】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は水溶性樹脂を含んでなる。この水溶
性樹脂の添加によって印字物の耐擦性を改善することが
できる。このような水溶性樹脂としては、水酸基、カル
ボニル基、ボリエチレンオキシル基、アルコキシ基、ラ
クタム類、エステル基などの非イオン性の親水基を有す
る樹脂、またはスルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基
などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、無機酸塩、有
機酸塩などのイオン性の親水基を有する樹脂が好ましく
用いられる。樹脂は単独または２種以上混合して用いる
ことも可能である。

【００３７】水溶性樹脂の具体例としては、非イオン性
高分子として、ポリピニルアルコール、ポリビニルメチ
ルエーテル、ポリエチレオキシド、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミ
ド、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ポリビニ
ルアルコール−部分ホルマール化物、ポリビニルアルコ
ール−部分ブチラール化物、ビニルピロリドン−酢酸ビ
ニル共重合体などの合成高分子類が挙げられる。また、
イオン性高分子としては、アルギン酸塩、ゼラチン、ア
ルブミン、カゼイン、アラビアゴム、トンガントゴム、
リグニンスルホン酸塩などの天然高分子類、ポリアクリ
ル酸塩、ポリビニル硫酸塩、ポリ（４−ビニルピリジ
ン）塩、ポリアミド、ポリアリルアミン塩、縮合ナフタ
レンスルホン酸塩、スチレン−アクリル酸塩共重合物、
スチレン−メタクリル酸塩共重合物、アクリル酸エステ
ル−アクリル酸塩共重合物、アクリル酸エステル−メタ
クリル酸塩共重合物、メタクリル酸エステル−アクリル
酸塩共重合物、メタクリル酸エステル−メタクリル酸塩
共重合物、スチレン−イタコン酸塩共重合物、イタコン
酸エステル−イタコン酸塩共重合物、ピニルナフタレン
−アクリル酸塩共重合物、ピニルナフタレン−メタクリ
ル酸塩共重合物、ビニルナフタレン−イタコン酸塩共重
合物などの合成高分子類が挙げられる。

【００３８】これら水溶性樹脂は、その重量平均分子量
が２，０００〜１，０００，０００の範囲であるものが
好ましい。重量平均分子量が２，０００以上であること
が画像の耐摩擦性を向上に好ましい。また、１，００
０，０００以下であることがインク組成物の粘度をイン
クジェツト方式において吐出可能な範囲におくことが容
易となり好ましい。

【００３９】また、この水溶性高分子の添加量はインク
全量に対して０．０１〜２０ｗｔ％の範囲で添加するこ
とが好ましい。とりわけ、イオン性の親水基を有する水
溶性樹脂の場合、画像の耐水性の観点から１０重量％％
以下で添加することがより好ましい。

【００４０】さらに、本発明によるインク組成物は、イ
ンクの諸物性を改善するために、必要に応じて適当な添
加剤を添加することができる。添加剤の具体例として
は、浸透促進剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活
性剤、ｐＨ調整剤、ヒドロトロピー剤、保湿剤、防カビ
剤、防腐剤、キレート剤、防錆剤等が挙げられる。さら
に、インクを帯電するインクジェット記録方式に使用す
る場合は、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム等の無機塩類から選ばれる比抵抗調整剤を添加す
ることもできる。

【００４１】浸透促進剤の好ましい例としては、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、ペンタノール、アリルアルコールなど
の水溶性有機溶剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられ
る。本発明の好ましい態様によれば、この浸透促進剤と
して添加される水溶性有機溶剤は、前記の水不溶性着色
剤を溶解しないかまたはわずかに溶解するもの（好まし
くは水不溶性着色剤を１ｗｔ％未満でしか溶解しないも
の）であることが好ましい。このような水溶性有機溶剤
は、インク組成物において着色剤粒子を溶解することな
く、一方でその添加量を調整することによりインクの浸
透性を広い範囲で調整することが出来るからである。本
発明によるインクの浸透速度は、これらの浸透促進剤を
添加して、あるいは添加せずに２．５ｍｇ／ｃｍ² の印
刷インク量において２０秒以下であることが好ましい。

【００４２】粘度調整剤の好ましい例としては、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ガゼイン、ポ
リイミン、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム
等の水溶性樹脂が挙げられる。本発明によるインクの粘
度は、これらの粘度調整剤を使用して、あるいは使用せ
ずに５℃で５０ｃＰｓ以下が望ましく、より好ましくは
５℃から３５℃の温度範囲で１〜１０ｃＰｓの範囲に調
製する。

【００４３】表面張力調整剤の好ましい例としては、ノ
ニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコール類
が挙げられる。本発明によるインクの表面張力は、これ
らの表面張力調整剤を使用して、あるいは使用せずに２
５〜７０ｄｙｎ／ｃｍの範囲であることが好ましい。表
面張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ未満であると記録紙上の文字
のにじみが大きくなる傾向がある。７０ｄｙｎ／ｃｍを
越えると罫線印刷時に罫線に沿ってインク滴の偏析が生
じ、印刷濃度ムラが大きくなる傾向がある。

【００４４】界面活性剤はインク組成物の表面張力を下
げてその記録媒体への浸透性を向上させるために添加す
ることが出きる。その好ましい例としては、脂肪酸塩、
硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐酸エステル塩等のア
ニオン性界面活性剤；アミン塩、四級アンモニウム塩、
ピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤；ポリエチレ
ンオキシドまたはポリプロピレンオキシド誘導体、多価
アルコール脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤；
アミノ酸誘導体、ベタイン誘導体、ポリエチレンオキシ
ドまたはポリプロピレンオキシドのアミン誘導体等の両
性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤の添加量は、
インク組成物の浸透性の向上が図れる範囲で適宜決定さ
れてよいが、本発明によるインク組成物が分散剤の存在
を必要としないことから、界面活性剤が分散剤として機
能する濃度、すなわち臨界ミセル濃度以下とされる。

【００４５】ヒドロトロピー剤の好ましい例としては、
尿素、チオ尿素、それらの水溶性尿素誘導体、例えばポ
リアルキル誘導体（例、テトラメチル尿素）、アセチル
誘導体、エチレン誘導体、アセチレン誘導体、イミノ誘
導体、メチロール誘導体、アミノ誘導体などが挙げられ
る。このヒドロトロピー剤の添加量は、インク組成物基
準で０．０１ｗｔ％〜２０ｗｔ％が好ましい。

【００４６】インクジェット記録 本発明によるインク組成物は、いわゆるインクジェット
記録方法において好ましく用いられる。インクジェット
記録の方式は特に限定されず、静電吸引方式、空気圧送
方式、圧電素子方式、加熱発泡方式等に用いることがで
きる。

【００４７】また、記録媒体も紙に限定されず、例えば
オーバーヘッドプロジェクター用シートを利用すること
も可能である。

【００４８】また、本発明によるインク組成物はインク
ジェット記録装置で使用される際、インクタンクなどの
保存部から、記録ヘッドに至る間で濾過されるのが好ま
しい。濾過は例えば記録ヘッドの吐出ノズルの孔径の１
／２程度であるのが好ましい。

【００４９】インク組成物の製造 本発明によるインク組成物は、好ましくは次の二つの方
法によって製造することが出来る。

【００５０】その第一の方法は、まず着色剤を水溶性有
機溶剤に溶解する工程と、得られた着色剤溶液と水とを
混合して、着色剤の微粒子を析出させる工程からなる。

【００５１】着色剤溶液と水との混合は、着色剤溶液に
水を少量づつくわえても、または水に着色剤を少量づつ
くわえてもいずれでもよい。また、一定量の着色剤溶液
と、一定量の水とを連続的に加え、混合してもよい。

【００５２】以下の理論に拘束されるわけではないが、
この方法によって分散剤を用いずに、実質的に分散剤を
含まない本発明によるインク組成物が得られる理由は次
のように考えられる。水溶性有機溶剤に溶解された着色
剤は、水溶性有機溶剤中では分子状に溶解し、溶液とな
っている。しかし、つぎの工程でこの着色剤溶液が水と
混合されると、着色剤の溶解度が減少する。それに伴っ
て、着色剤が溶解状態から不溶状態に移り、着色剤微粒
子として析出してくる。このとき着色剤は最小粒子径で
２５ｎｍ程度の微小粒子、かつ粒子同士が凝集しないほ
ぼ単分散状態で析出する。よって、機械的磨砕手段を用
いずに着色剤分散液を得ることが出きる。単分散状態の
着色剤微粒子が析出する理由は定かでないが、用いる有
機溶剤が水溶性であるため、着色剤溶液と水とが混合さ
れたとき、着色剤相にある有機溶剤が水相に移動し、着
色剤が着色剤と有機溶剤からなる液滴のエマルジョンと
して析出するのではなく、着色剤のみからなるサスペン
ジョンとして析出するためと推定される。そのためにエ
マルジョンに見られる様な液滴同士の合一が生じること
がなく、粒子同士が凝集しないと考えられる。

【００５３】本発明の好ましい態様によれば、前記着色
剤溶液は、１〜３０ｗｔ％の着色剤を溶解して含んでな
るのが好ましい。着色剤の量がこの範囲にあると、析出
する粒子径を上記した好ましい範囲におくことが出来る
からである。

【００５４】水不溶性着色剤、水溶性有機溶剤、糖類ま
たはポリビニルピロリドン、および水以外の第三成分の
添加は、上記の二工程の後に行われてよく、また、上記
二番目の工程において水に混合されて、着色剤溶液と混
合されてもよい。

【００５５】さらに本発明の第二の方法によれば、本発
明によるインク組成物は、水不溶性着色剤、水溶性有機
溶剤、および水の混合物を、分散剤とともに分散する工
程、そしてその後さらに水および／または水溶性有機溶
剤、場合によってさらにそれ以外の第三成分、を添加
し、混合する工程によって製造されてもよい。但し、二
番目の工程において水および／または水溶性有機溶剤、
場合によってさらにそれ以外の第三成分、の添加量は、
最終的なインク組成物中における分散剤の濃度をその臨
界ミセル濃度以下とするものでなければならない。

【００５６】この第二の方法における第一の工程は、例
えばロールミル、ボールミル、コロイドミル、サンドミ
ル、アトライターミル、アジテーターミル等の機械的手
段による方法、電解乳化による方法、超音波分散により
実施されてよい。

【００５７】

【実施例】本発明を以下の実施例により更に説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【００５８】実施例Ａ１ 加熱攪拌下にあるＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ
に、黒色系染料スピリットブラックＡＢ（商品名、オリ
エント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラッ
ク５）２０ｇを少量ずつ添加し溶解させ、着色剤溶液を
作製した。攪拌しているグルコノ−δ−ラクトン１０ｗ
ｔ％水溶液５００ｇに着色剤溶液全量を１時間かけて加
え、黒色分散インクを得た。光散乱法による着色剤の平
均粒子系は３５０ｎｍであった。

【００５９】実施例Ａ２ 加熱攪拌下にあるジエチレングリコール１０ｇとＮ−メ
チル−２−ピロリドン８０ｇとからなる水溶性有機溶剤
混合液に、黄色系染料オラセットイエロー８ＧＦ（チバ
ガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８２）３
０ｇを少量ずつ添加し溶解させて、着色剤溶液を作製し
た。攪拌下にあるグルコノ−δ−ラクトン１０ｗｔ％水
溶液４００ｇに着色剤溶液全量を１時間かけて加えて、
黄色分散インクを得た。光散乱法による着色剤の平均粒
子系は２８７ｎｍであった。

【００６０】実施例Ａ３ 赤色系顔料パーマネントレッド４Ｒ（大同化成株式会社
製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）３０ｇにＮ−メチル
−２−ピロリドン８０ｇを加え、加熱しながら混合し、
溶解して、着色剤溶液を作製した。攪拌下にあるカルボ
キシルメチルセルロースカルシウム塩６ｗｔ％分散溶液
５００ｇに着色剤溶液全量を１時間かけて加え、赤色分
散インクを得た。光散乱法による着色剤の平均粒子系は
２４３ｎｍであった。

【００６１】実施例Ａ４ 黒色系染料オレオゾルブラックＡＲ（田岡化学工業株式
会社製）３０ｇにＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇを
加え、加熱しながら混合し溶解して、着色剤溶液を作製
した。攪拌下にあるカルボキシメチルセルロース（水に
可溶）６ｗｔ％水溶液５００ｇに着色剤溶液全量を１時
間かけて加え、黒色分散インクを得た。光散乱法による
着色剤の平均粒子径は１９３ｎｍであった。

【００６２】実施例Ａ５ 黒色系染料オレオゾルブラックＡＲ（田岡化学工業株式
会社製）３０ｇにＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇを
加え、加熱しながら混合し、溶解して、着色剤溶液を作
製した。攪拌下にあるカルボキシメチルセルロース２０
ｗｔ％水溶液５００ｇに着色剤溶液全量を１時間かけて
加え、黒色分散インクを得た。光散乱法による着色剤の
平均粒子径は１９３ｎｍであった。

【００６３】実施例Ａ６ 青色系染料オイルブルーＢＯ（中央合成化学株式会社
製）２０ｇにＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇを加
え、加熱しながら混合し溶解して、着色剤溶液を得た。
攪拌下にあるハイドロオキシプロピルスターチ（水不
溶）１０ｗｔ％分散溶液５００ｇに着色剤溶液全量を１
時間かけて加えて、青色分散インクを得た。光散乱法に
よる着色剤の平均粒子径は２４８ｎｍであった。

【００６４】実施例Ａ７ 青色系染料オイルブルーＢＯ（中央合成化学株式会社
製）２０ｇにＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇを加
え、加熱しながら混合し溶解して、着色剤溶液を得た。
攪拌下にあるハイドロオキシプロピルスターチ２０ｗｔ
％分散溶液５００ｇに着色剤溶液全量を１時間かけて加
えて、青色分散インクを得た。光散乱法による着色剤の
平均粒子径は２６３ｎｍであった。これは前記実施例６
よりもハイドロオキシプロピルスターチの添加量を増や
したものであるが、粘度上昇は少なかった。

【００６５】実施例Ａ８ 黒色系染料オイルブラックＦＳスペシャルＡ（中央合成
化学社製）２０ｇとＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ
とを混合し、横型アジテーターミルで１時間分散して、
着色剤溶液を得た。攪拌下にあるポリビニルピロリドン
（米国ＧＡＦ社製、ＰＶＰＫ−１５）（水に可溶）２ｗ
ｔ％水溶液５００ｇに着色剤溶液全量を１時間かけて加
えて、黒色分散インクを得た。光散乱法による着色剤の
平均粒子径は１００ｎｍであった。機械分散により、よ
り粒径の小さなインクを得る事ができた。

【００６６】実施例Ａ９ 黒色系染料オイルブラックＦＳスペシャルＡ（中央合成
化学社製）２０ｇとＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ
とを混合し、横型アジテーターミルで１時間分散して、
着色剤溶液を得た。攪拌下にあるポリビニルピロリドン
（米国ＧＡＦ社製、ＰＶＰＫ−１５）１０ｗｔ％水溶液
５００ｇに着色剤溶液全量を１時間かけて加えて、黒色
分散インクを得た。光散乱法による着色剤の平均粒子径
は１００ｎｍであった。

【００６７】実施例Ａ１０ 黒色系染料オイルブラックＦＳスペシャルＡ（中央合成
化学社製）２０ｇとＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ
とを混合し、横型アジテーターミルで１時間分散して、
着色剤溶液を得た。攪拌下にあるクロスポピドン（米国
ＧＡＦ社製、ポリブラスドンＸＬ）（水に不溶）２ｗｔ
％水溶液５００ｇに着色剤溶液全量を１時間かけて加え
て、黒色分散インクを得た。光散乱法による着色剤の平
均粒子径は１３４ｎｍであった。

【００６８】実施例Ａ１１ 黒色系染料オイルブラックＦＳスペシャルＡ（中央合成
化学社製）２０ｇとＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ
とを混合し、横型アジテーターミルで１時間分散して、
着色剤溶液を得た。攪拌下にあるクロスポピドン（米国
ＧＡＦ社製、ポリプラスドンＸＬ）（水に不溶）１０ｗ
ｔ％水溶液５００ｇに着色剤溶液全量を１時間かけて加
えて、黒色分散インクを得た。光散乱法による着色剤の
平均粒子径は１３４ｎｍであった。これは前記実施例１
０のよりもクロスポピドンの添加量を増やしたものであ
るが、粘度上昇は少なかった。

【００６９】実施例Ａ１２ 黒色系染料スピリットブラックＡＢ（オリエント化学工
業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）２０ｇ
にＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇを加え、加熱しな
がら混合し溶解して、着色剤溶液を作製した。攪拌下に
あるグルコノ−δ−ラクトン１０ｗｔ％水溶液５００ｇ
にポリビニルアルコールＰＶＡ１０３（クラレ社製）６
ｇを添加したものに、着色剤溶液全量を１時間かけて加
えて、黒色分散インクを得た。光散乱法による着色剤の
平均粒子径は２５１ｎｍであった。

【００７０】比較例Ａ１ 加熱攪拌下にあるＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ
に、黒色系染料スピリットブラックＡＢ（オリエント化
学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）２
０ｇを少量ずつ添加し溶解させて、着色剤溶液を作製し
た。攪拌下にある蒸留水５００ｇに着色剤溶液全量を１
時間かけて加えて、黒色分散インクを得た。光散乱法に
よる着色剤の平均粒子径は３５０ｎｍであった。

【００７１】比較例Ａ２ 黒色系染料スピリットブラックＡＢ（オリエント化学工
業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）２０ｇ
にＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇを加え、加熱しな
がら混合し溶解して、着色剤溶液を作製した。攪拌下に
あるポリビニルアルコールＰＶＡ−１０３（クラレ社
製）６ｇを添加した蒸留水５００ｇに、着色剤溶液全量
を１時間かけて加えて、黒色分散インクを得た。光散乱
法による着色剤の平均粒子径は２５１ｎｍであった。

【００７２】比較例Ａ３ 水溶性有機溶剤ジメチルホルムアミド８５ｇ、分散剤Ｏ
ＥＩ−１５（株式会社日本触媒、ポリエチレンイミン）
１０ｇ、蒸留水３９５ｇを混合し溶解して分散剤水溶液
を作製した。赤色系顔料マイクロリースマゼンタＢ−Ｗ
Ａ（チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８
４）１５ｇと分散剤水溶液全量とを混合し、超音波分散
器にて冷却しながら５時間分散を行って赤色顔料からな
る分散インクを得た。光散乱法による着色剤の平均粒子
径は３６０ｎｍであった。

【００７３】比較例Ａ４ 水溶性有機溶剤ジメチルホルムアミド８５ｇと、スチレ
ン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体（分子量約
１００００）１０ｇと、蒸留水３９５ｇと、赤色系顔料
マイクロリースマゼンタＢ−ＷＡ（商品名、チバガイギ
ー社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４）１５ｇとを
混合して、超音波分散器にて冷却しながら５時間分散を
行って赤色分散インクを得た。光散乱法による分散染料
の平均粒子径は３６０ｎｍであった。

【００７４】比較例Ａ５ 黒色系染料オイルブラックＦＳスペシャルＡ（商品名、
中央合成化学社製）２０ｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン４９０ｇと、エタノール１０ｇとの混合溶液に溶解
して、インクを得た。

【００７５】評価試験 以上のようにして得られたインク組成物について、下記
の評価試験を行った。評価１ ：インクの目詰まり特性 （ａ）インクの目詰まり特性１ 得られたインクをＭＪ−５００（セイコーエプソン株式
会社製）のヘッドに充填し、４０℃・３０％ＲＨの恒温
槽に７日間キャップ無しで放置した。その後、ヘッドを
ＭＪ−５００に搭載してインク吐出を行った。評価基準
は、クリーニング１回で全てのヘッドノズルでインクが
吐出したものを◎、３回のクリーニングで吐出したもの
を○、１０回のクリーニングで吐出したものを△、１０
回のクリーニングでインク吐出しないノズルが発生して
かつ復帰しなかったものを×とした。

【００７６】（ｂ）インクの目詰まり特性２ 得られたインクをＭＪ−５００のヘッドに充填し、６０
℃・３０％ＲＨの恒温槽に７日間キャップ無しで放置し
た。その後、このヘッドをＭＪ−５００に搭載してイン
ク吐出を行った。評価基準は、クリーニング１回で全て
のヘッドノズルでインクが吐出したものを◎、３回のク
リーングで吐出したものを○、１０回のクリーニングで
吐出したものを△、１０回のクリーニングで復帰しなか
ったものを×とした。

【００７７】通常の使用状態では（ａ）の試験において
◎、または○の判定が得られれば十分であるが、更に過
酷な状態も想定して（ｂ）の試験を行った。

【００７８】評価２：画像の耐水性評価 得られたインクをＭＪ−５００に充填し、記録紙として
再生紙であるＸＥＲＯＸ−Ｒ（富士ゼロックス株式会社
製）上に画像形成を行った。この画像に、純水０．３ml
を付着させて、そのまま自然乾燥させた。その後の画像
の乱れを目視で観察した。評価基準は、画像の乱れが認
められなかったものを○、認められたものを×とした。

【００７９】評価３：画像の耐擦過製評価 得られたインクをＭＪ−５００に充填し、記録紙として
上質紙であるＸＥＲＯＸ−Ｐ（富士ゼロックス株式会社
製）上に画像形成を行った。得られた画像を６００、４
００、または１００ｇの荷重をかけながらゼムクリップ
の長端で擦り、擦った後の画像の乱れを目視で確認し
た。評価基準は、１００ｇの荷重で画像の乱れが認めら
れたものを×、１００ｇの荷重で画像の乱れが認められ
なかったものを△、４００ｇの荷重で画像の乱れが認め
られなかったものを○、６００ｇの荷重で画像の乱れが
認められなかったものを◎とした。

【００８０】評価４：印字品質評価 得られたインクをＭＪ−５００に充填し、記録紙として
再生紙であるＸＥＲＯＸ−Ｒ上に画像形成を行った。得
られた画像のフェザリングやにじみの状態を目視にて確
認した。評価基準は、紙繊維に沿ってインクが広がり画
像の乱れが生じるフェザリングや、全体的にインクが広
がり画像が鮮明でなくなるにじみが認められなかったも
のを○、認められたものを×とした。

【００８１】

【表１】

【００８２】上記した実施例Ａに準じて下記のインク組
成物を調製した。実施例Ｂ１ スミブラックレッドＢ一２ １０重量部 （Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１９１、住友化学工業株式会社製） Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド １５重量部 プロピレングリコール ５重量部 マルチトール ５重量部 水 ７３重量部 ポリビニルアルコール ２重量部 （株式会社クラレ製、クラレポバールＰＶＡ‐１０３）実施例Ｂ２ フィレスターバイオレツトＢＡ ２重量部 （Ｃ．Ｉ．ディスパースダイオレット５７、チバガイギー社製） アイゼンゾットイエロー５ ２重量部 （Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５、保土谷化学工業株式会社製） スルホラン １５重量部 ソルビット ５重量部 水 ７６重量部実施例Ｂ３ ネオアゾポンバイオレット５０６ ２．７重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、ＢＡＳＦジャパン株式会社製） ネオアゾポンイェロー１５６ ０．３重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、ＢＡＳＦジャパン株式会社製） テトラヒドロフルフリルアルコール ２０重量部 ポリビニルピロリドン ７重量部 （Ｋｏ１１ｉｄｏｎ１２ ＰＦ、ＢＡＳＦジャパン株式会社） 水 ７０重量部

【００８３】評価試験 以上の実施例Ｂ１〜３のインク組成物について、以下の
方法で耐水性、信頼性、耐擦過性について評価した。な
お、記録装置としてインクジェツトプリンタＭＪ−５０
０を用いた。

【００８４】評価１：耐水性 Ａ４サイズのＺ６９１紙（上質ＰＰＣ用アルカリ紙、富
士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）上に３．５
ｃｍ（未記録部分）おきに１．５ｃｍ幅のフルベタ記録
（１００％ｄｕｔｙ）をおこなった。記録物を１０分間
自然放置した後に、５００ｃｃの水に１０分間浸積し
た。浸積後、２４時間自然乾燥し、非記録部へのインク
移りの濃度及び記録部のインク残りを目視評価した。そ
の結果を次のように評価した。 ○：非記録部は殆ど着色しない。記録部にも変化はな
い。 ×：非記録部にインク付着が目だつ。記録部の濃度低下
有り

【００８５】評価２：乾燥目詰まリ 予めプリントヘッド内を十分に洗浄、乾燥し、記録装置
に取り付けた。インク組成物をこのヘッド内へ充填し、
Ａ４紙３枚にフルベタ記録させた。その後、ヘッドキャ
ップをし、４０℃にて５日間放置した。放置後、プリン
タのクリーニング工程を３回行いインク吐出試験を行っ
た。記録ヘッドの全ノズルのうち、吐出曲り、またはノ
ズル詰まりの観察されたノズルの数を次の基準で評価し
た。 ○：吐出曲がりが観察されたノズルが１以下、かつノズ
ル詰まりが観察されたノズル数が０。 △：吐出曲がりが観察されたノズルが２〜４、ノズル詰
まりが観察されたノズル数が１〜２の一方の時。 ×：吐出曲がりが観察されたノズルが２〜４、ノズル詰
まりが観察されたノズル数が１〜２の両方の時、または
吐出曲がり５以上の時またはノズル詰まリ３以上の時。

【００８６】評価３：耐擦過性 エプソンプリンティングペーバー（セイコーエプソン株
式会社製）に印刷したのち、１時間室温放置した。その
後ゼムクリップに所定の加重を掛け、フルベタ記録部分
を擦ることにより評価した。その結果を次のように評価
した。 ◎：５００グラム加重で、末記録部分にインク汚れが付
着していない。 ○：２００グラム加重で、未記録部分にインク汚れが付
着していない。 ×：２００グラム加重で、末記録部分にインク汚れが付
着している。 以上の評価結果は第２表に示される通りであった。

【００８７】 第２表 実施例 耐水性 耐擦過性 耐目詰まり性 インクＢ１ ○ ◎ ○ Ｂ２ ○ ○ ○ Ｂ３ ○ ○ ○

【００８８】また、前記実施例のインク組成物を再生紙
であるＸＥＲＯＸ−Ｒ紙（富士ゼロックス株式会社）上
へ印字したところいずれも滲じみの内良好な画像がえら
れた。また、これらのインクを限外顕微鋭で観祭したと
ころチンダル現象が確認され、分散粒子が存在すること
が分かった。

【００８９】実施例Ｃ１ 加熱撹拌下にあるＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ
に、黒色系染料スピリットブラックＳＳＢＢ（商品名、
オリエント化学工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラ
ック５）２０ｇを少量ずつ添加溶解させ、着色剤溶液を
作成した。撹拌しているキシリトール１０ｗｔ％水溶液
５００ｇに着色剤全量を１時間かけて加え、黒色分散イ
ンクを得た。光散乱法における着色剤の平均粒子系は３
３０ｎｍであった。

【００９０】実施例Ｃ２ 加熱撹拌下にある２−ピロリドン８０ｇに、黒色系染料
オレオゾールブラックＡＲ（商品名、田岡化学工業株式
会社）２０ｇを少量ずつ添加溶解させ、着色剤溶液を作
成した。撹拌しているサッカロース１５ｗｔ％水溶液５
００ｇに着色剤全量を１時間かけて加え、黒色分散イン
クを得た。光散乱法における着色剤の平均粒子系は３２
０ｎｍであった。

【００９１】実施例Ｃ３ 加熱撹拌下にあるγ−ブチロラクトン１００ｇに、黒色
系染料オイルブラックＦＳスペシャルＡ（商品名、中央
合成化学会社）３０ｇを少量ずつ添加溶解させ、着色剤
溶液を作成した。撹拌しているサッカロース１５ｗｔ％
水溶液５００ｇに着色剤全量を１時間かけて加え、黒色
分散インクを得た。光散乱法における着色剤の平均粒子
系は２２０ｎｍであった。

【００９２】実施例Ｃ４ 加熱撹拌下にある１，３−ジメチルイミダゾリジノン９
０ｇに、黒色系染料オイルブラックＦＳスペシャルＡ
（商品名、中央合成化学会社）２０ｇを少量ずつ添加溶
解させ、着色剤溶液を作成した。撹拌しているマンニト
ール５ｗｔ％水溶液５００ｇに着色剤全量を１時間かけ
て加え、黒色分散インクを得た。光散乱法における着色
剤の平均粒子系は２８０ｎｍであった。

【００９３】実施例Ｃ５ 加熱撹拌下にあるＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ
に、黒色系染料オイルブラックＦＳスペシャルＡ（商品
名、中央合成化学会社）３０ｇを少量ずつ添加溶解さ
せ、着色剤溶液を作成した。撹拌しているキシリトール
１０ｗｔ％、ソルビトール１０ｗｔ％の混合水溶液５０
０ｇに着色剤全量を１時間かけて加え、黒色分散インク
を得た。光散乱法における着色剤の平均粒子系は２３０
ｎｍであった。

【００９４】実施例Ｃ６ 加熱撹拌下にあるＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ
に、黒色系染料スピリットブランクシートＡＢ（商品
名、オリエント化学工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ソルベント
ブラック５）２０ｇを少量ずつ添加溶解させ、着色剤溶
液を作成した。撹拌しているサッカロース２０ｗｔ％水
溶液６００ｇに着色剤全量を１時間かけて加え、黒色分
散インクを得た。光散乱法における着色剤の平均粒子系
は２９０ｎｍであった。

【００９５】実施例Ｃ７ 加熱撹拌にあるＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇに、
オイルブラックＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化
学会社）２０ｇを少量ずつ添加溶解させ、着色剤溶液を
作成した。撹拌しているマルチトール１０ｗｔ％とポリ
ビニルピロリドン（東京化成工業株式会社製ＰＶＰＫ−
１５）５ｗｔ％との水溶液６００ｇ中に色剤全量を１時
間かけて加え、黒色分散インクを得た。光散乱法におけ
る着色剤の平均粒子系は１８０ｎｍであった。

【００９６】以上のようにして得られたインク組成物を
実施例Ｂ１〜３のインク組成物と同様の基準で評価し
た。その結果は次の表に示される通りであった。

【００９７】

【表２】

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】難水溶性または非水溶性の着色剤と、 前記着色剤を溶解可能な水溶性有機溶剤と、 糖類および／またはポリビニルピロリドンと、そして水
   とを少なくとも含んでなる、インク組成物。
2. 【請求項２】前記着色剤が油溶染料、分散染料、および
   溶剤易溶性顔料からなる群から選ばれるものである、請
   求項１記載のインク組成物。
3. 【請求項３】糖類の量が５０ｗｔ％以下である、請求項
   １記載のインク組成物。
4. 【請求項４】糖類が、δ−グルコノラクトン、カルボキ
   シメチルセルロース、またはヒドロキシプロピルスター
   チである、請求項１記載のインク組成物。
5. 【請求項５】ポリビニルピロリドンの量が１０ｗｔ％以
   下である、請求項１記載のインク組成物。
6. 【請求項６】ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が
   １，０００〜１，０００，０００である、請求項１記載
   のインク組成物。
7. 【請求項７】糖類およびポリビニルピロリドンをともに
   含んでなる、請求項１記載のインク組成物。
8. 【請求項８】水溶性樹脂を更に含んでなる、請求項１〜
   ７のいずれか一項に記載のインク組成物。
9. 【請求項９】請求項１〜７のいずれか一項記載のインク
   組成物の液滴を記録媒体に噴射し、記録媒体上に該液滴
   によって画像を形成することを含んでなる、インクジェ
   ット記録方法。
10. 【請求項１０】請求項１〜８記載の水性インク組成物の
    製造法であって、 前記水溶性有機溶剤に着色剤を溶解して着色剤溶液を得
    る工程と、 得られた着色剤溶液に水を加え、混合して、着色剤の微
    粒子を析出させて着色剤分散液を得る工程と、 該分散液に糖類および／またはポリビニルピロリドンを
    添加し、さらにインク組成物を形成する任意成分を場合
    によって添加する工程とを含んでなる、方法。
11. 【請求項１１】請求項１〜８のいずれか一項に記載のイ
    ンク組成物によって記録が行なわれた、記録物。