JPH0824891B2 - 剥離用シートおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔Ａ〕産業上の利用分野 本発明は、紙、ラミネート紙、合成紙、プラスッチク
フィルムなどのシート状基体の上に耐ブロッキング性に
すぐれ内部剥離防止性に優れた層を設けた剥離用シート
およびその製造方法に関するものである。

〔Ｂ〕従来の技術 紙、ラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムな
どのシート状基体の上に有機ポリシロキサンからなる剥
離層を設けたシリコーン剥離用シートは近年多くの用途
に使用されている。剥離層の形成方法としては有機すず
化合物やその他の重金属塩、および白金系の触媒を含む
縮合型もしくは付加型シリコーン系樹脂の溶液、または
エマルジョンを塗布した後、熱風オーブン中で120℃か
ら180℃で加熱し硬化被膜を形成する方法が一般的であ
る。

しかしながら、紙を基体に用いた剥離用シートにおい
てこのような高温加熱処理を行なうと紙基体に耐熱性が
必要なことは勿論の上、紙基体内部の水分蒸発によりし
わやカールが発生しやすく、また剥離層に水分蒸発に伴
うピンホールが生じ易いという欠点を有していた。この
ような欠点を克服する目的と剥離層を形成するシリコー
ン樹脂の紙への吸収を低減させる目的で紙表面をポリエ
チレンや塩化ビニリデン等でラミネートした基体を用い
ることがよく使われる方法であるが、やはりシリコーン
樹脂の硬化時においてラミネート層の軟化、溶融、収縮
等が起こり結果としてラミネート基体表面の不均一化に
より剥離性能を阻害することや紙中の水分蒸発により気
泡発生のためにピンホールが生じ易いという欠点を有し
ていた。このような欠点を克服するひとつの手段として
無溶剤型シリコーン樹脂、その中でも特に紫外線（UV）
および電子線（EB）照射により、（以下、UV、EBをまと
めて放射線と称する）重合可能な官能基を有するシリコ
ーン樹脂を用いて放射線硬化を行なう低温キュアリング
型の剥離紙製造技術が開発された。これらの方法によれ
ば剥離紙製造工程中における高温処理に由来するカー
ル、しわ、ピンホール等の発生は比較的妨げるものの、
紙基体を用いる剥離紙製造においては紙基体へのシリコ
ーン樹脂のしみこみを防止し、塗布量のバラツキを少な
くするために高粘度の樹脂を使用しなければならないと
いった問題や、フィルム基体の剥離用シート製造におい
ては放射線硬化を行なう低温キュアリング型方法で作成
したシリコーン膜はフィルム基体との接着性に劣るとい
う問題点を有していた。このような問題点を解決する手
段の一例として本発明者らは以前に、紙またはフィルム
基体の少なくとも片面に該基体と接着性の良い放射線重
合性組成物層（以下、プライマー層と称す）を塗布し、
さらにその上に放射線重合性であり、かつ硬化後に剥離
性を有する組成物層（以下、剥離層と称す）を塗布した
後、放射線照射により両層を同時に硬化させた層を設け
ることにより上記問題を解決した剥離用シートを出願し
ている。（特願昭62−239422号） 〔Ｃ〕発明が解決しようとする課題 以上の方法により、既出の問題点は解決し、放射線硬
化は一種のコールドキュアリングであるため剥離層とプ
ライマー層が熱拡散により混合することはないものの、
このような剥離用シートを連続的に生産する場合におい
て通常の剥離層塗布用に用いられているグラビアコータ
ー、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコータ
ー、Ｕコンマコーター、AKKUコーター、スムージングコ
ーターなどいかなるコーターを用いてもプライマー層を
塗布した上に、剥離層をプライマー層と混合することな
く均一にかつ薄く塗布することが非常に困難であり、結
果として製造した剥離用シートの剥離性にバラツキを生
じ、コストも高く、場合によってはラブオフが発生する
という問題点が発生した。特に高速加工を試みた際にお
いては、プライマー層と剥離層の混合が極めて激しく、
甚だしい場合は剥離用シートとしての機能を示さないほ
ど多重層の塗布は困難であった。

〔Ｄ〕課題を解決するための手段 本発明者は、上記のような問題点を解決する手段を鋭
意研究した結果、以下のような方法を見いだすに至っ
た。すなわち、紙またはフィルム基体の少なくとも片面
に剥離層を有する剥離用シートにおいて、該基体上に該
基体と接着性の良い放射線重合性樹脂を主成分とする塗
布液によるプライマー層を有し、さらにその上に、自由
落下垂直カーテンにより塗布した放射線重合性でありか
つ硬化後に剥離性を有する組成物を主成分とする剥離液
の層を有し、かつ両層は放射線照射により硬化されてい
ることを特徴とする剥離用シート、およびその製造方法
の発明である。本発明によれば、プライマー層と剥離層
を混合することなく多重塗布する事ができ、かつ両層を
混合することなく同時硬化することができる。本発明の
方法においてのみ剥離層の基体への滲みこみ防止、剥離
層とプライマー層の同時硬化、剥離層と基体との接着性
改良、剥離層の塗布性改良、基体への過熱防止、ピンホ
ール、しわ、カールの発生の抑制などの制御を同時に行
うことができる。

以下本発明を詳細に説明する。即ち本発明は基体の上
に基体と接着性の良いプライマー層と、粘着性と剥離性
の良い剥離層を自由落下垂直カーテン塗布法により設
け、電子性照射することによって作成した剥離用シート
およびその製造方法を提供するものである。ここでいう
基体と接着性の良いプライマー層を構成する放射線重合
性組成物（以下、単に放射線重合性組成物と略する）と
は、アクリロイル基またはメタクリロイル基、エポキシ
基を有する化合物やビニルピロリドン等である。本発明
に用いられる放射線重合性組成物としては、分子末端に
または分子側鎖に反応基を有する不飽和ポリエステル、
変性不飽和ポリエステル、アクリル系ポリマーおよび不
飽和結合を有する単量体などな単体でまたは他の溶剤と
ともに使用できるが、基体と放射線重合性組成物との親
和性、および放射線重合性組成物と放射線重合性剥離液
との親和性を考慮して選ばれる。以下、放射線重合性組
成物を構成する化合物のうち代表的なものを例示する。

（ａ）ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタク
リレート 例えば、アロニックスＭ−5300、アロニックスＭ−54
00、アロニックスＭ−5500、アロニックスＭ−5600、ア
ロニックスＭ−5700、アロニックスＭ−6100、アロニッ
クスＭ−6200、アロニックスＭ−6300、アロニックスＭ
−6500、アロニックスＭ−7100、アロニックスＭ−803
0、アロニックスＭ−8060、アロニックスＭ−8100（以
上、東亜合成化学工業（株）商品名）、ビスコート70
0、ビスコート3700（以上、大阪有機化学工業（株）商
品名）、カヤラッドHX−220、カヤラッドHX−620（以
上、日本化薬（株）商品名） （ｂ）エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート 例えば、NKエステル、EA−800、NKエステル、EPM−80
0（以上、新中村化学（株）商品名）、ビスコート600、
ビスコート540（以上、大阪有機化学工業（株）商品
名）、フォトマー3016、フォトマー3082（以上、サンノ
プコ（株）商品名） （ｃ）ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート 例えば、アロニックスＭ−1100、アロニックスＭ−12
00、アロニックスＭ−1210、アロニックスＭ−1250、ア
ロニックスＭ−1260、アロニックスＭ−1300、アロニッ
クスＭ−1310（以上、東亜合成化学工業（株）商品
名）、ビスコート812、ビスコート823、ビスコート823
（以上、大阪有機化学工業（株）商品名）、NKエステ
ル、Ｕ−108−Ａ、NKエステル、Ｕ−4HA（以上、新中村
化学（株）商品名） （ｄ）単官能アクリレート、単官能メタクリレート 例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェ
ノキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、N,N−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート、ブトキシエチルアクリレートなど。エチレンオキ
シド変性フェノキシ化りん酸アクリレートエチレンオキ
シド変性ブトキシ化リン酸アクリレート、この他に東亜
合成化学工業（株）の商品名でいえばアロニックスＭ−
101、アロニックスＭ−102、アロニックスＭ−111、ア
ロニックスＭ−113、アロニックスＭ−114、アロニック
スＭ−117、アロニックスＭ−152、アロニックスＭ−15
4などが挙げられる。

（ｅ）多官能アクリレート、多官能メタクリレート 例えば、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6
−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、イ
ソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、イソシアヌル酸トリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、エチレンオキシド変性
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロピレン
オキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、プロピレンオキシド変性ジペンタエリスリトールポ
リアクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリス
リトールポリアクリレートなどが挙げられる。東亜合成
化学工業（株）の商品名でいえばアロニックスＭ−21
0、アロニックスＭ−215、アロニックスＭ−220、アロ
ニックスＭ−230、アロニックスＭ−233、アロニックス
Ｍ−240、アロニックスＭ−245、アロニックスＭ−30
5、アロニックスＭ−309、アロニックスＭ−310、アロ
ニックスＭ−315、アロニックスＭ−320、アロニックス
Ｍ−325、アロニックスＭ−330、アロニックスＭ−40
0、TO−458、TO−747、TO−755、THIC、TA2などが挙げ
られる。

また、硬化後に剥離性を有する剥離液を構成する組成
物（以下単に放射線重合性剥離液と称す）のは、分子末
端、または側鎖に放射線重合性官能基を有する有機ポリ
シロキサンやポリアルキレンオキシド変性アクリレート
等を主成分とし、必要ならば光開始剤および増感剤を混
合した混合物である。本発明に用いられる放射線重合性
剥離液の例として分子末端、または側鎖にアクリロイル
基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基の中から
選択される官能基を有するシリコーン樹脂があり具体的
には特許出願公告 昭51−42961、昭54−6512、昭57−5
7096、昭58−53656号公報等に開示されているような化
合物がある。

本発明の、特に紫外線硬化法を用いる場合に用いられ
る光開始剤としては、ジおよびトリクロロアセトフェノ
ンのようなアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒラ
ーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキル
エーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチ
ウラムモノサルファイド、チオキサントン類、アゾ化合
物等があり、紫外線重合性樹脂および紫外線重合性剥離
液の重合反応のタイプ、安定性、および紫外線照射装置
との適正などの観点から選ばれる。光開始剤の使用量は
紫外線重合性樹脂または紫外線重合性剥離液に対して通
常0.1〜５％の範囲である。また、光開始剤にハイドロ
キノンのような貯蔵安定剤が併用される場合もある。

同じく本発明に用いられる増感剤としては、脂肪族ア
ミン、芳香族基を含むアミン、窒素複素環化合物、アリ
ル系尿素、Ｏ−トリルチオ尿素、ナトリウムジエチルジ
チオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩、N,
N−ジ置換−Ｐ−アミノベンゾニトリル系化合物、トリ
−ｎ−ブチルホスフィン、ナトリウムジエチルチオホス
フェート、ミヒラーケトン、Ｎ−ニトロソヒドロキシル
アミン誘導体、オキサゾリン化合物、四塩化炭素、ヘキ
サクロロエタン等があり、光開始剤と共用することによ
り一般に硬化速度の向上が計れる。

本発明に用いられる基体としてはグラシン紙、上質
紙、コーテッド紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリアミド等の合成樹脂フ
ィルム、またはこれらの合成樹脂を紙に片面、または両
面にラミネートしたラミネート紙、金属箔、または金属
箔と紙、合成樹脂フィルムとの貼り合わせ品などがあ
る。

なお、紙およびフィルム基体の坪量は５〜250g/m²、
より好ましくは10〜200g/m²であり、その表面は平滑で
あることが好ましいが、剥離性能のコントロール上粗面
であってもかまわない。

基体上に放射線重合性組成物を塗布する前に基体表面
にコロナ放電等の表面処理を行なっても良い。

本発明による剥離用シートの製造方法を図を用いて説
明する。

第１図は本発明における剥離用シートの横断面を示す
概略図である。

紙またはフィルム基体１の上に放射線重合性組成物よ
りなるプライマー層２を設け、さらにその上に自由落下
垂直カーテン塗布された剥離層３が設けられた剥離用シ
ート４を構成している。

第２図は本発明における剥離用シート４の製造方法の
一例を示す概略図である。

基体１を供給ロール５から繰り出し、コーター６によ
りプライマー層２を塗布し、剥離液７を塗布ヘッド８に
より自由落下垂直カーテン９として基体１上に塗布し、
放射線照射装置10により硬化する。プライマー層２は放
射線照射装置11により事前に予備硬化されていても良
い。また基体１および予備硬化されたプライマー層２は
コロナ発生装置12、13によりコロナ処理しても良い。こ
のようにして製造した剥離用シート４は巻きとりロール
14に巻き取られる。

第３図は本発明製造方法の剥離液塗布方法の一例を示
す概略図である。

あらかじめ調整された剥離液７は剥離液タンク15より
送液ポンプ16によって塗布ヘッド８に送液される。送液
ポンプ16としては無脈流定流量ポンプを用いて塗布ヘッ
ド８への送液を一定とし、塗布量を定常に保つことが好
ましい。塗布ヘッド８に送液された剥離液７は塗布ヘッ
ド内のチャンバー17に滞留したのち、高精度に加工され
たスリット18から自由落下垂直カーテン９を形成して流
出する。この際、チャンバー17に送液される液量と自由
落下垂直カーテン９を形成して流出する液量は完全にバ
ランスされた状態（動的平衡状態）であり、チャンバー
17内の剥離液７の液面高さは一定に保たれる。自由落下
垂直カーテン９の液膜の両端には液膜を支持するための
ガイド棒19が設けられる。スリット18の開口幅は0.05mm
から2.0mm、好ましくは0.2mmから0.6mmであることが適
当である。

剥離液７の自由落下垂直カーテン９は、カーテン下を
垂直に連続走行している紙またはフィルム基体１と衝突
し、基体１（正確にはプライマー層２）上に塗布され
る。自由落下垂直カーテン９の幅は基体１の幅に比べて
充分に大きく、基体１の幅をはみ出して落下した剥離液
７は回収タンク20において回収されたフィルター21を通
過した後剥離液タンク15に再び送液される。このように
自由落下垂直カーテン９の幅を基体１の幅に比べて大き
く取ることにより基体１の両端に発生しやすい塗液の厚
塗りを防止し均一な塗布が可能となる。自由落下垂直カ
ーテン９の手前側には防風板22が設けられ、自由落下垂
直カーテン９の液膜が周りの気流の乱れにより乱される
ことがないように配慮されている。また、基体１の進行
方向も自由落下垂直カーテン９との衝突部の寸前で方向
転換し、気流の乱れを引き起こさないように配慮されて
いる。

このように本発明の製造方法においては、剥離液７は
塗布後にロールやブレード、またはエアーナイフにより
塗布面を乱されることがないため、基体１上に設けたプ
ライマー層２混合することがなく、結果として剥離力の
低下を引き起こすことによる剥離用シートとしての性能
を低下させることがない。また、剥離液７の塗布量はあ
くまでも送液量と基体１の走行速度の比により決定し、
ロールやブレード、エアーナイフ塗布法のように過剰量
を塗布した後一定量以上を掻きおとす必要がないため、
高速塗工性に優れ、かつ薄膜形成性に優れている。

本発明による方法によれば剥離用シート製造工程中に
おいては剥離層は常にプライマー層上に塗布され紙基体
などの上に直接塗布されることがないため紙基体中への
剥離液のしみこみが起こらない。従って高価な剥離液の
量の低減が図れる。更に低粘度の剥離液が使用できると
いう利点も有する。

本発明で示すように放射線重合性のプライマー層と放
射線重合性剥離層とを重ねて同時に放射線照射により硬
化せしめると、界面で共重合がおこりプライマー層と剥
離層との接着は非常に強固なものとなる。紙基体等と各
種アクリレートなどのプライマー層との接着は一般に非
常に強いので、結果として本発明による方法を用いれば
ラブオフのない剥離用シートが得られる。

基体上にプライマー層を塗布する方法としては、例え
ば、ブレードコート、エアードクターコート、スクイズ
コート、エアーナイフコート、リバースロールコート、
グラビアロールおよびトランスファーロールコート等の
方法が用いられる。当然のことながら剥離液７を塗布す
る際に用いている自由落下垂直カーテン法によってもよ
い。

基体上に塗布するプライマー層の量は基体の種類によ
り異なるが0.1〜10g/m²、より好ましくは0.2〜5g/m²で
あり、剥離液（シリコーン組成物）の量は0.1g/m²〜5g/
m²、より好ましくは、0.5〜5g/m²である。剥離液の量が
0.1g/m²以下と極端に少ないとプライマー層上に均一に
塗布する事が困難であり、また剥離を悪くする。また剥
離液量を5g/m²以上と多くしても特性状変わらず、コス
トのみ向上するし、さらに、極端に多くなると硬化後摩
耗などにより剥離層が脱落しやすい。

本発明で使用する電子線照射条件としては電子線特性
として、透過力、硬化力の面から加速電圧が50〜750KV
であり、より好ましくは100〜300KVの電子線加速器を用
い、ワンパスの吸収線量が0.1〜20Mradになるようにす
ることが好ましい。

電子線加速器としては例えば、エレクトロカーテンシ
ステム、スキャンニングタイプ、ダブルスキャンニング
タイプ等の何れでも良い。

なお、電子線照射に際しては酸素濃度が高いと電子線
重合性のプライマー層および剥離層の硬化が妨げられる
ため、窒素、ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスによ
る置換を行い、酸素濃度を600ppm以下、好ましくは400p
pm以下に抑制した雰囲気中で照射することが好ましい。

本発明に用いる紫外線照射装置としては例えば、低圧
水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ等があり、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもあ
る。一般に出力30w/cm以上のランプを複数本並行して使
用する。

本発明における自由落下垂直カーテンの高さは剥離液
の供給量（塗布量および塗工速度により異なる）により
差があるが、通常40cm以下、好ましくは30cm以下、特に
好ましくは５〜20cm程度が適当である。

本発明は以上の実施態様に限定されることなく、種種
の変形が可能であることは言うまでもない。例えば、塗
布ヘッド８についてはエクストルージョン塗布方式垂直
タイプのヘッドについてのみ説明をおこなったが、塗布
ヘッド８としてはこのタイプのもののみに制限される訳
ではなく、カーテン塗布方式スライドタイプおよび非ス
ライドタイプ、エクストルージョン塗布方式非スライド
ホッパータイプおよびスライドホッパータイプなどを用
いる場合も本発明に包含される。当然のことながらエク
ストルージョン塗布方式スライドタイプを用いる場合に
はビード（橋架け長）は10μｍから500μｍ程度であ
る。

また、予め予備放射線照射を行いプライマー層表面を
一部硬化させた後、自由落下垂直カーテンにより剥離液
を塗布し二次照射を行い完全に硬化させ剥離層を形成さ
せる方法もある。この場合には一度の照射で完全硬化さ
せる方法に比べると著しく経済性が劣るが、カーテン塗
布方式の場合に可能とされている1000m/分以上の高速で
塗布を行う場合においては未硬化のプライマー層の振動
による表面平滑性の低下を避けることが出来、また剥離
液の目止めとしてのプライマー層上に剥離液の薄膜を形
成するという利点は充分に生かすことができる。

〔Ｅ〕作用 本発明は、剥離用シートの製造において剥離用基体上
に基体と接着性の良い放射線重合性プライマー層を塗布
した後、放射線重合性の剥離液を自由落下垂直カーテン
で塗布し、放射線照射により硬化せしめて剥離用シート
を製造するもので、プライマー層により基体の目止めを
行なうため、剥離液が基体にしみこまないのみならず、
塗布時および硬化時において剥離液とプライマー層との
混合が起こらず良好な剥離適性を持つ剥離用シートを形
成する事ができる。また、基体と接着性の良いプライマ
ー層を基体と電子重合性剥離層の中間に用いることによ
りプライマー層と剥離層との間で重合が行なわれる。従
って、剥離層と基体との接着性が格段に向上する。ま
た、製造工程において高温処理を行なわないため、高温
処理に由来するカール、しわ、剥離層のピンホール等の
発生を抑制する事ができる。

〔Ｆ〕実施例 以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発
明の内容は実施例に限られるものではない。

実施例−１ 150m/分で走行しているサイズ剤としてアルキルケテ
ンダイマーを使用した坪量90g/m²の上質紙基体の片面に
コロナ処理を施し、グラビアコーターを用いてプライマ
ー層としてトリメチロールプロパントリアクリレート
（東亜合成化学工業（株）製品、商品名アロニックスＭ
−309）を2g/m²の塗布量で塗布した後、図１に示す幅50
mm、スリット幅0.5mmを有する自由落下垂直カーテン塗
布装置を用いて電子線重合性シリコーン樹脂（信越化学
工業（株）、商品名Ｘ−62−7177）を0.6g/m²の塗布量
で塗布した。このようにして得られたシートを電子線照
射室内の酸素濃度を窒素ガス置換により200ppm以下にし
た電子線照射装置（ESI社製、商品名エレクトロカーテ
ン、TYPE:CB200/45/300）内に導き、電子線加速電圧d00
kV、照射電流20mAの条件で吸収線量4Mradになるように
電子線照射し剥離用シートを得た。

実施例−２ 実施例−１と同様の塗布方式において、電子線重合性
プライマー層としてポリエチレンオキシドジアクリレー
ト（東亜合成化学工業（株）製品、商品名アロニックス
Ｍ−245）を2g/m²の塗布量で塗布した後、吸収線量1Mra
dになるように電子線照射を行い再度コロナ処理を行っ
た後、自由落下垂直カーテン塗布装置を用いて電子線重
合性シリコーン樹脂（信越化学工業（株）、商品名Ｘ−
62−7168）を0.6g/m²の塗布量で塗布し、吸収線量3Mrad
になるように電子線照射し剥離用シートを得た。

実施例−３ 実施例−１と同様の塗布方式において、電子線重合性
プライマー層として光重合開始剤として２％ベンジルジ
メチルケタール（チバガイギー（株）社製品、製品名イ
ルガキュア651）、紫外線重合性プライマー層としてイ
ソシアヌル酸ジアクリレート（東亜合成化学工業（株）
製品、商品名アロニックスＭ−215）からなる紫外線重
合性組成物を2g/m²の塗布量で塗布した後、自由落下垂
直カーテン塗布方法を用いて紫外線重合性シリコーン樹
脂（信越化学工業（株）、商品名KNS50002）を0.6g/m²
と塗布量で塗布した。このようにして得られたシートを
紫外線照射装置（80W/cm、オゾン集光型、照射距離10c
m）内に導き、紫外線照射し剥離用シートを得た。

実施例−４ 基体として坪量100g/m²のポリエチレンテレフタレー
トフィルム（三菱樹脂（株）、商品名ダイアホイル＃10
0）を用い、片面にコロナ処理を施し150m/分で走行させ
ながらグラビアコーターを用いて以下に示すような電子
線重合性プライマー層を2g/m²の塗布量で塗布した。Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン Ｍ−150、30部、アクリレ
ートモノマー Ｍ−309、70部（両方とも東亜合成化学
工業（株）製品）次に、自由落下垂直カーテン塗布方式
を用いて実施例−１と同様な電子線重合性シリコーン樹
脂を0.5g/m²の塗布量で塗布した後、実施例−１と同様
な条件で電子線照射を行い硬化して剥離用シートを得
た。

比較例−１ 実施例−１と同様な上質紙にコロナ処理を施し、電子
線重合性プライマー層を塗布することなく直接実施例−
１と同様な電子線重合性シリコーン組成物を塗布し、実
施例−１と同様な電子線照射により硬化を行なった。得
られた剥離用シートはシリコーン樹脂のほとんどが紙に
しみこんだ物であった。

比較例−２ 実施例−１と同様に、150m/分で走行する上質紙にコ
ロナ処理を施しグラビアコーターを用いて電子線重合性
プライマー層を塗布し、実施例−１と同様な電子線重合
性シリコーン組成物をオフセットグラビアを用いて塗布
し、実施例−１と同様な電子線照射により硬化を行なっ
た。得られた剥離用シートはシリコーン樹脂とプライマ
ー層とが混合し、剥離性が低下した物であった。

比較例−３ 実施例−３と同様な150m/分で走行するポリエチレン
テレフタレートフィルムを用い、片面にコロナ処理を施
した後、電子線重合性組成物を塗布することなく自由落
下垂直カーテン塗布方式を用いて実施例−１と同様な電
子線重合性シリコーン組成物を塗布し、実施例−１と同
様な電子線照射により硬化を行ない剥離用シートを得
た。得られた剥離用シートは剥離層と基体との接着性が
不十分でラブオフをおこしやすいものであった。

比較例−４ 実施例−３と同様に150m/分で走行するポリエチレン
テレフタレートフィルムを用い、片面にコロナ処理を施
した後、グラビアコーターを用いて実施例−３と同様な
電子線重合性プライマー層を塗布し、実施例−１と同様
な電子線重合性シリコーン組成物をエアーナイフを用い
て塗布し、実施例−３と同様な電子線照射により硬化を
行なった。得られた剥離用シートはシリコーン樹脂とプ
ライマー層とが混合し、剥離性が低下した物であった。

比較例−５ 実施例−１と同様な上質紙にコロナ処理を施し、熱硬
化型シリコーン樹脂（信越化学工業（株）、商品名KN
S、白金系触媒 CAT PL−８含有）をシリコーン重量が
乾燥状態で0.6g/m²の塗布量になるように塗布した。こ
のようにして得られたシートを150℃の乾燥器中で50秒
間加熱し硬化させた。得られた剥離用シートはシリコー
ン樹脂のほとんどが紙にしみこんだ物であった。

以上の実施例および比較例で得られた剥離用シートに
ついて粘着剤に対する剥離抵抗値、残留接着率、ラブオ
フ、カール、しわ、ピンホールの有無の結果を第１表に
示す。

試験方法は以下の通りである。

［剥離強度］ 上質紙上に粘着剤（東洋インキ（株）製、製品名BP
S）を塗布し標準粘着シートとして使用した。得られた
剥離紙および剥離用シート（幅25mm）を20℃、湿度65％
の恒温恒湿器内で24時間放置した後、重量2000gの圧着
ローラーで標準粘着シートに圧着し20℃、湿度65％の恒
温恒湿器内で２時間放置後、テンシロン（東洋ボールド
ウィン（株）社製）で剥離角180゜、剥離速度30cm/分の
条件で連続して引き剥したときの荷重を剥離強度とす
る。

［残留接着率］ 得られた剥離用シート（幅25mm）を20℃、湿度65％の
恒温恒湿器内で24時間放置した後、重量2000gの圧着ロ
ーラーで標準粘着シートに圧着し20℃、湿度65％、圧力
0.1kg/cm²の条件下で24時間加圧した。標準粘着シート
を剥離用シートより剥した後、表面を良く磨いた厚さ1.
5mmのステンレス鋼板にはりつけ、重量2000gの圧着ロー
ラーで圧着し20℃、湿度65％の恒温恒湿器内で１時間放
置後、テンシロンで剥離角180゜、剥離速度30cm/分の条
件で連続して引き剥したときの荷重を剥離強度として求
める。次に、表面を良く磨いた厚さ1.5mmのステンレス
鋼板に標準粘着シートをはりつけ、20℃、湿度65％、圧
力0.1kg/cm²の条件下で24時間加圧した。常圧に戻して
から、重量2000gの圧着ローラーで圧着し20℃、湿度65
％の恒温恒湿器内で１時間放置後、テンシロンで、剥離
角180゜、剥離速度30cm/分の条件で連続して引き剥した
ときの荷重を剥離強度として求める。残留接着率Ｒ
（％）は次の式により求められる。剥離用シートへ接触
後の粘着シートの剥離強度＝Ａとし、剥離用シート紙へ
未接触の粘着シートの剥離強度＝Ｂとすると、Ｒ＝（A/
B）×100 ［ラブオフ］ 剥離用シートのシリコーン面を指で強く擦り、シリコ
ーン面の剥離を目視により判定した。

［ピンホール］ 剥離用シートのシリコーン面を染料を溶かしたトルエ
ンで濡らし、裏面より染み込み具合いを観察した。

［カールおよびしわ］ 20℃、湿度65％の条件における相対比較により判定し
た。

〔Ｇ〕発明の効果 実施例および比較例で作成した剥離用シートについて
粘着剤に対する剥離抵抗値、残留接着率、ラブオフ、カ
ール、しわ、ピンホールの有無の結果を第１表に示す。
第１表より明らかなように実施例−１、２、３、４によ
り得られた剥離用シートは剥離強度が小さく残留接着率
が大きい。さらに高温加熱処理を施していないためカー
ル、しわ、ピンホールのない優れた特性を有している。
これに対して同じ電子線重合性シリコーン組成物を用い
ても比較例−１のごとく電子線重合性組成物による下塗
り層がないものはシリコーン樹脂が紙基体にしみこみ、
結果として剥離強度が大きくなり、シリコーン樹脂の成
膜性が悪いためにピンホールも極めて多い。比較例−２
により得られた剥離用シートも比較例−４の剥離用シー
トとほぼ同じ欠点を有し、プライマー層と剥離層の塗布
時における混合が生じ、剥離性を低下させている。比較
例３により得られた剥離用シートに関しては剥離層とポ
リエチレンテレフタレートフィルムとの接着性が悪く、
剥離層が摩擦により剥離するいわゆるラブオフの現象を
起こすという欠点を有していた。比較例−５においては
剥離層の大部分は基体中に浸透し剥離性が悪いばかり
か、加熱によるカール、しわの発生も見られた。

以上記載したごとく本発明による方法により、カー
ル、しわ、ピンホール等の発生がなく、各種基体との接
着性に優れ、ラブオフの現象の起きない剥離用シートを
少ない工程で作成できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明剥離用シートの横断面を示す概略図。 第２図は本発明の剥離用シートの製造方法の一例をを示
す概略図である。 第３図は本発明製造方法の剥離液塗布方法の一例を示す
概略図である。 1:基体、2:プライマー層、 3:剥離層、4:剥離用シート、 5:供給ロール、6:コーター、 7:剥離液、8:塗布ヘッド、 9:自由落下垂直カーテン、 10、11:放射線照射装置、 12、13:コロナ発生装置、 14:巻きとりロール、15:剥離液タンク、 16:送液ポンプ、17:チャンバー、 18:スリット、19:ガイド棒、 20:回収タンク、21:フィルター、 22:防風板

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】紙またはフィルム基体の少なくとも片面に
   剥離層を有する剥離用シートにおいて、該基体上に該基
   体と接着性の良い放射線重合性樹脂を主成分とする塗布
   液によるプライマー層を有し、さらにその上に、自由落
   下垂直カーテンにより塗布した放射線重合性でありかつ
   硬化後に剥離性を有する組成物を主成分とする剥離液の
   層を有し、かつ両層は放射線照射により硬化されている
   ことを特徴とする剥離用シート。
2. 【請求項２】紙またはフィルム基体の少なくとも片面に
   剥離層を有する剥離用シートの製造方法において、該基
   体と接着性の良い放射線重合性樹脂を主成分とする塗布
   液によりプライマー処理された基体を、放射線重合性で
   ありかつ硬化後に剥離性を有する組成物を主成分とする
   剥離液の層の自由落下垂直カーテンを横切るように連続
   走行させ、該基体上に該剥離性組成物を塗布し、その後
   で放射線照射により剥離層およびプライマー層の両層を
   同時に硬化させることを特徴とする剥離用シートの製造
   方法。