JPH08250121A - リチウム電池用正極活物質の製造方法 - Google Patents
リチウム電池用正極活物質の製造方法Info
- Publication number
- JPH08250121A JPH08250121A JP7080683A JP8068395A JPH08250121A JP H08250121 A JPH08250121 A JP H08250121A JP 7080683 A JP7080683 A JP 7080683A JP 8068395 A JP8068395 A JP 8068395A JP H08250121 A JPH08250121 A JP H08250121A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- positive electrode
- active material
- electrode active
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 環境汚染の観点から好ましくない硝酸塩を出
発物質として用いず、かつ経済的に不利な酸素雰囲気で
の熱処理を行わずに、放電容量が大きいリチウム電池の
製造方法を提供する。 【構成】 組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０
≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物のリチウム電池用
正極活物質の製造方法において、銅Ｋα線を用いたＸ線
回折分析において回折角をθとして２θ＝４３±１度に
回折強度極大のピークを有しかつその極大の半分の強度
における回折ピークの幅が２θで表して０．３度以上あ
る酸化ニッケルとリチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金
属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化
合物との混合物を熱処理することを特徴とする。 【効果】 環境汚染の観点から好ましくない硝酸塩を出
発物質として用いず、かつ経済的に不利な酸素雰囲気で
の熱処理を行わずに、放電容量が大きいリチウム電池を
構成することができ、携帯用の種々の電子機器の電源を
始め、様々な分野に利用できるという利点を有する。
発物質として用いず、かつ経済的に不利な酸素雰囲気で
の熱処理を行わずに、放電容量が大きいリチウム電池の
製造方法を提供する。 【構成】 組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０
≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物のリチウム電池用
正極活物質の製造方法において、銅Ｋα線を用いたＸ線
回折分析において回折角をθとして２θ＝４３±１度に
回折強度極大のピークを有しかつその極大の半分の強度
における回折ピークの幅が２θで表して０．３度以上あ
る酸化ニッケルとリチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金
属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化
合物との混合物を熱処理することを特徴とする。 【効果】 環境汚染の観点から好ましくない硝酸塩を出
発物質として用いず、かつ経済的に不利な酸素雰囲気で
の熱処理を行わずに、放電容量が大きいリチウム電池を
構成することができ、携帯用の種々の電子機器の電源を
始め、様々な分野に利用できるという利点を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリチウム電池用活物質の
製造方法、さらに詳細には、充放電可能なリチウム二次
電池に関し、特に放電容量の大きい電池を提供する正極
活物質の製造方法に関するものである。
製造方法、さらに詳細には、充放電可能なリチウム二次
電池に関し、特に放電容量の大きい電池を提供する正極
活物質の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および問題点】リチウムなどのアルカリ金
属およびその化合物を負極活物質とする非水電解液電池
は、負極金属イオンの正極活物質へのインサーションも
しくはインターカレーション反応によって、その大放電
容量と充放電可逆性を両立させている。従来からこれら
の正極活物質には、二硫化チタンなどの硫化物が提案さ
れているが、これらは電圧が２Ｖ程度と低く、放電エネ
ルギーが小さいという欠点があった。この問題を解決す
るために、４Ｖ級の電圧を示す正極材料ＬｉXＮｉＯ
2（Ｘ≦１．１）およびそのニッケルの一部を元素Ｍ
（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属す
る元素）で置換したＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、
０≦Ｙ≦０．５、）が開発されている。この化合物を合
成するには、硝酸塩を出発物質として用いる方法、酸素
雰囲気で熱処理する方法、およびこの双方を併用する方
法が挙げられている。従来技術では、硝酸塩を出発物質
として用いずかつ酸素雰囲気で熱処理しない場合には、
電池を構成したときの容量特性が不十分であった。しか
し、硝酸塩を出発物質として用いる方法では、熱処理時
に硝酸ガスが発生する可能性があり、環境汚染の観点か
ら好ましくないという問題点があった。また酸素雰囲気
で熱処理する場合には、電気炉内に酸素ガスをフローさ
せる機構を設ける必要があるため装置が複雑で高価にな
り、また電気炉の発熱体が酸素により劣化しやすくなる
ため、経済的に不利であるという問題がった。
属およびその化合物を負極活物質とする非水電解液電池
は、負極金属イオンの正極活物質へのインサーションも
しくはインターカレーション反応によって、その大放電
容量と充放電可逆性を両立させている。従来からこれら
の正極活物質には、二硫化チタンなどの硫化物が提案さ
れているが、これらは電圧が２Ｖ程度と低く、放電エネ
ルギーが小さいという欠点があった。この問題を解決す
るために、４Ｖ級の電圧を示す正極材料ＬｉXＮｉＯ
2（Ｘ≦１．１）およびそのニッケルの一部を元素Ｍ
（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属す
る元素）で置換したＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、
０≦Ｙ≦０．５、）が開発されている。この化合物を合
成するには、硝酸塩を出発物質として用いる方法、酸素
雰囲気で熱処理する方法、およびこの双方を併用する方
法が挙げられている。従来技術では、硝酸塩を出発物質
として用いずかつ酸素雰囲気で熱処理しない場合には、
電池を構成したときの容量特性が不十分であった。しか
し、硝酸塩を出発物質として用いる方法では、熱処理時
に硝酸ガスが発生する可能性があり、環境汚染の観点か
ら好ましくないという問題点があった。また酸素雰囲気
で熱処理する場合には、電気炉内に酸素ガスをフローさ
せる機構を設ける必要があるため装置が複雑で高価にな
り、また電気炉の発熱体が酸素により劣化しやすくなる
ため、経済的に不利であるという問題がった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な現状の課題の課題を解決し、環境汚染の観点から好ま
しくない硝酸塩を出発物質として用いず、かつ経済的に
不利な酸素雰囲気での熱処理を行わずに、放電容量が大
きいリチウム電池を提供することにある。
な現状の課題の課題を解決し、環境汚染の観点から好ま
しくない硝酸塩を出発物質として用いず、かつ経済的に
不利な酸素雰囲気での熱処理を行わずに、放電容量が大
きいリチウム電池を提供することにある。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】かかる目的を達成する
ために本発明によるリチウム電池用正極活物質の製造方
法では、組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦
Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物のリチウム電池用正
極活物質の製造方法において、銅Ｋα線を用いたＸ線回
折分析において回折角をθとして２θ＝４３±１度に回
折強度極大のピークを有しかつその極大の半分の強度に
おける回折ピークの幅が２θで表して０．３度以上ある
酸化ニッケルとリチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金
属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化
合物との混合物を熱処理することを特徴とするものであ
る。
ために本発明によるリチウム電池用正極活物質の製造方
法では、組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦
Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物のリチウム電池用正
極活物質の製造方法において、銅Ｋα線を用いたＸ線回
折分析において回折角をθとして２θ＝４３±１度に回
折強度極大のピークを有しかつその極大の半分の強度に
おける回折ピークの幅が２θで表して０．３度以上ある
酸化ニッケルとリチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金
属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化
合物との混合物を熱処理することを特徴とするものであ
る。
【０００５】特に上述の製造方法において、前記リチウ
ム化合物と前記酸化ニッケルと前記元素Ｍ（Ｍは遷移金
属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化
合物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）＞１となるように混
合し、その混合物を熱処理した後に過剰のリチウムを除
去するものが好ましい。
ム化合物と前記酸化ニッケルと前記元素Ｍ（Ｍは遷移金
属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化
合物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）＞１となるように混
合し、その混合物を熱処理した後に過剰のリチウムを除
去するものが好ましい。
【０００６】また前記酸化ニッケルが、ニッケルと、水
素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構
成されるニッケル化合物を熱処理することにより得られ
るものであり、前記リチウム化合物が、リチウムと、水
素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構
成されるものであり、前記元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩ
ＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物が、
元素Ｍと、水素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以
上の元素で構成されるものであるものであることを特徴
としている。
素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構
成されるニッケル化合物を熱処理することにより得られ
るものであり、前記リチウム化合物が、リチウムと、水
素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構
成されるものであり、前記元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩ
ＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物が、
元素Ｍと、水素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以
上の元素で構成されるものであるものであることを特徴
としている。
【０００７】そして上述の組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ
2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化
物を正極活物質として含み、リチウムまたはその化合物
を負極活物質とし、前記正極活物質および前記負極活物
質に対して化学的に安定でありかつリチウムイオンが前
記正極活物質あるいは前記負極活物質と電気化学反応を
するための移動を行い得る部質を電解質物質とを組み合
わせてリチウム電池を構成する。
2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化
物を正極活物質として含み、リチウムまたはその化合物
を負極活物質とし、前記正極活物質および前記負極活物
質に対して化学的に安定でありかつリチウムイオンが前
記正極活物質あるいは前記負極活物質と電気化学反応を
するための移動を行い得る部質を電解質物質とを組み合
わせてリチウム電池を構成する。
【０００８】本発明をさらに詳しく説明する。
【０００９】発明者は、環境汚染の観点から好ましくな
い硝酸塩を出発物質として用いず、かつ経済的に不利な
酸素雰囲気での熱処理を行わずに、放電容量が大きいリ
チウム電池用正極材料を鋭意探索した結果、上述のよう
に銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回折角をθと
して２θ＝４３±１度に回折強度極大のピークを有しか
つその極大の強度の半分の強度における回折ピークの幅
が２θで表して０．３度以上ある酸化ニッケルとリチウ
ム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ
族、ＶＢ族に属する元素）の化合物の混合物を熱処理す
ることにより得られる組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦
１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物、特
に、前記リチウム化合物と前記酸化ニッケルと前記元素
Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属
する元素）の化合物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）＞１
となるように混合しその混合物を熱処理した後に過剰の
リチウムを除去して得られ、前記酸化ニッケルが、ニッ
ケルと、水素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上
の元素で構成されるニッケル化合物を熱処理することに
より得られるものであり、前記リチウム化合物が、リチ
ウムと、水素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上
の元素で構成されるものであり、前記元素Ｍ（Ｍは遷移
金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の
化合物が、元素Ｍと、水素、酸素、炭素の中の少なくと
も一種類以上の元素で構成されるものである、組成式Ｌ
ｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与
えられる複酸化物を正極活物質として含むことにより、
環境汚染の観点から好ましくない硝酸塩を出発物質とし
て用いず、かつ経済的に不利な酸素雰囲気での熱処理を
行わずに、従来のリチウム電池より放電容量が大きいリ
チウム電池を構成できることを確かめ、その認識の下に
本発明を完成した。
い硝酸塩を出発物質として用いず、かつ経済的に不利な
酸素雰囲気での熱処理を行わずに、放電容量が大きいリ
チウム電池用正極材料を鋭意探索した結果、上述のよう
に銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回折角をθと
して２θ＝４３±１度に回折強度極大のピークを有しか
つその極大の強度の半分の強度における回折ピークの幅
が２θで表して０．３度以上ある酸化ニッケルとリチウ
ム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ
族、ＶＢ族に属する元素）の化合物の混合物を熱処理す
ることにより得られる組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦
１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物、特
に、前記リチウム化合物と前記酸化ニッケルと前記元素
Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属
する元素）の化合物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）＞１
となるように混合しその混合物を熱処理した後に過剰の
リチウムを除去して得られ、前記酸化ニッケルが、ニッ
ケルと、水素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上
の元素で構成されるニッケル化合物を熱処理することに
より得られるものであり、前記リチウム化合物が、リチ
ウムと、水素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上
の元素で構成されるものであり、前記元素Ｍ（Ｍは遷移
金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の
化合物が、元素Ｍと、水素、酸素、炭素の中の少なくと
も一種類以上の元素で構成されるものである、組成式Ｌ
ｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与
えられる複酸化物を正極活物質として含むことにより、
環境汚染の観点から好ましくない硝酸塩を出発物質とし
て用いず、かつ経済的に不利な酸素雰囲気での熱処理を
行わずに、従来のリチウム電池より放電容量が大きいリ
チウム電池を構成できることを確かめ、その認識の下に
本発明を完成した。
【００１０】本発明のリチウム電池が、環境汚染の観点
から好ましくない硝酸塩を出発物質として用いず、かつ
経済的に不利な酸素雰囲気での熱処理を行わずに得られ
た従来の組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦
Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を正極活物質に用い
た電池に比べて放電容量が大きい理由は、次のように考
えられる。
から好ましくない硝酸塩を出発物質として用いず、かつ
経済的に不利な酸素雰囲気での熱処理を行わずに得られ
た従来の組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦
Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を正極活物質に用い
た電池に比べて放電容量が大きい理由は、次のように考
えられる。
【００１１】銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回
折角をθとして２θ＝４３±１度に回折強度極大のピー
クを有しかつその極大の強度の半分の強度における回折
ピークの幅が２θで表して０．３度以上ある酸化ニッケ
ルは、比較的結晶性が悪く、構造がランダムであるため
に、リチウム化合物、および元素Ｍ（Ｍは遷移金属、Ｉ
ＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物と
の反応性が向上し、硝酸塩や酸素雰囲気を利用しなくて
も十分に熱処理による反応が進行し、目的生成物が得ら
れるためと考えられる。銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析
において回折角をθとして２θ＝４３±１度にピークト
ップを有しても、ピークトップ強度の半分の強度におけ
る回折線の幅が２θで表して０．３度未満しかない酸化
ニッケルは、反応性に乏しく、硝酸塩や酸素雰囲気を利
用しない場合、熱処理による反応が十分に進行せず、目
的生成物が得られない。
折角をθとして２θ＝４３±１度に回折強度極大のピー
クを有しかつその極大の強度の半分の強度における回折
ピークの幅が２θで表して０．３度以上ある酸化ニッケ
ルは、比較的結晶性が悪く、構造がランダムであるため
に、リチウム化合物、および元素Ｍ（Ｍは遷移金属、Ｉ
ＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物と
の反応性が向上し、硝酸塩や酸素雰囲気を利用しなくて
も十分に熱処理による反応が進行し、目的生成物が得ら
れるためと考えられる。銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析
において回折角をθとして２θ＝４３±１度にピークト
ップを有しても、ピークトップ強度の半分の強度におけ
る回折線の幅が２θで表して０．３度未満しかない酸化
ニッケルは、反応性に乏しく、硝酸塩や酸素雰囲気を利
用しない場合、熱処理による反応が十分に進行せず、目
的生成物が得られない。
【００１２】また、前記組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ
≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を、
前記リチウム化合物と前記酸化ニッケルと前記元素Ｍ
（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属す
る元素）の化合物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）＞１と
なるように混合しその混合物を熱処理後に過剰のリチウ
ムを除去して得ることにより、リチウム化合物の昇華に
よる欠損を補うことができ、より容量特性を向上させる
ことができる。このＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）の値は、３．０
以下でリチウム化合物の昇華による欠損を補うことが十
分にでき、また反応温度、反応量、反応時間によりＬｉ
／（Ｎｉ＋Ｍ）の値を適宜調節することができる。
≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を、
前記リチウム化合物と前記酸化ニッケルと前記元素Ｍ
（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属す
る元素）の化合物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）＞１と
なるように混合しその混合物を熱処理後に過剰のリチウ
ムを除去して得ることにより、リチウム化合物の昇華に
よる欠損を補うことができ、より容量特性を向上させる
ことができる。このＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）の値は、３．０
以下でリチウム化合物の昇華による欠損を補うことが十
分にでき、また反応温度、反応量、反応時間によりＬｉ
／（Ｎｉ＋Ｍ）の値を適宜調節することができる。
【００１３】過剰のリチウムを除去する方法としては、
熱処理後に得られる粉末を、過剰のリチウムに相当する
化合物を溶解することができかつ組成式ＬｉXＮｉ1-YＭ
YＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸
化物が反応、溶解しない溶媒と混合し、過剰のリチウム
に相当する化合物が溶解した溶液を濾過によって除去
し、残った組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０
≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を分別する方法、
等が挙げられる。この除去に用いる溶媒には、過剰のリ
チウムに相当する化合物、すなわち酸化リチウム、炭酸
リチウム、水酸化リチウム等の溶解性の高い、水、アル
コール等を用いることができる。
熱処理後に得られる粉末を、過剰のリチウムに相当する
化合物を溶解することができかつ組成式ＬｉXＮｉ1-YＭ
YＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸
化物が反応、溶解しない溶媒と混合し、過剰のリチウム
に相当する化合物が溶解した溶液を濾過によって除去
し、残った組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０
≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を分別する方法、
等が挙げられる。この除去に用いる溶媒には、過剰のリ
チウムに相当する化合物、すなわち酸化リチウム、炭酸
リチウム、水酸化リチウム等の溶解性の高い、水、アル
コール等を用いることができる。
【００１４】銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回
折角をθとして２θ＝４３±１度に回折強度極大のピー
クを有しかつその極大の強度の半分の強度における回折
ピークの幅が２θで表して０．３度以上ある酸化ニッケ
ルは、ニッケル化合物を熱処理することにより得ること
ができる。またニッケル化合物を熱処理することによ
り、銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回折角をθ
として２θ＝４３±１度に回折強度極大のピークを有し
かつその極大の強度の半分の強度における回折ピークの
幅が２θで表して０．３度以上ある酸化ニッケルとなる
反応を、熱処理によって組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ
≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を得
る反応よりも低温で行う場合、予め前記のニッケル化合
物とリチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ
族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物の混合物
を熱処理することにより、途中で銅Ｋα線を用いたＸ線
回折分析において回折角をθとして２θ＝４３±１度に
回折強度極大のピークを有しかつその極大の強度の半分
の強度における回折ピークの幅が２θで表して０．３度
以上ある酸化ニッケルが生成し、その後リチウム化合物
と元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ
族に属する元素）の化合物との反応が進行するため、一
段階で組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ
≦０．５）で与えられる複酸化物を得ることができる。
但しこのように一段階で合成する場合、前記ニッケル化
合物から前記酸化ニッケルが生成する温度で温度上昇を
止め、前記酸化ニッケルの生成が起こった後、さらに温
度上昇させて、リチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金
属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化
合物との反応を進行させ、組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ
2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化
物を得ることが必要である。このような方法について実
施例で詳細に述べる。
折角をθとして２θ＝４３±１度に回折強度極大のピー
クを有しかつその極大の強度の半分の強度における回折
ピークの幅が２θで表して０．３度以上ある酸化ニッケ
ルは、ニッケル化合物を熱処理することにより得ること
ができる。またニッケル化合物を熱処理することによ
り、銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回折角をθ
として２θ＝４３±１度に回折強度極大のピークを有し
かつその極大の強度の半分の強度における回折ピークの
幅が２θで表して０．３度以上ある酸化ニッケルとなる
反応を、熱処理によって組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ
≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を得
る反応よりも低温で行う場合、予め前記のニッケル化合
物とリチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ
族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物の混合物
を熱処理することにより、途中で銅Ｋα線を用いたＸ線
回折分析において回折角をθとして２θ＝４３±１度に
回折強度極大のピークを有しかつその極大の強度の半分
の強度における回折ピークの幅が２θで表して０．３度
以上ある酸化ニッケルが生成し、その後リチウム化合物
と元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ
族に属する元素）の化合物との反応が進行するため、一
段階で組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ
≦０．５）で与えられる複酸化物を得ることができる。
但しこのように一段階で合成する場合、前記ニッケル化
合物から前記酸化ニッケルが生成する温度で温度上昇を
止め、前記酸化ニッケルの生成が起こった後、さらに温
度上昇させて、リチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金
属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化
合物との反応を進行させ、組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ
2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化
物を得ることが必要である。このような方法について実
施例で詳細に述べる。
【００１５】また銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析におい
て回折角をθとして２θ＝４３±１度に回折強度極大の
ピークを有しかつその極大の強度の半分の強度における
回折ピークの幅が２θで表して０．３度以上ある酸化ニ
ッケルが、ニッケルと、水素、酸素、炭素の中の少なく
とも一種類以上の元素で構成されるニッケル化合物を熱
処理することにより得られるものであることにより、こ
の熱処理により発生する副生成物が主として水と二酸化
炭素であるため、環境に対する有害性が少なくなるとい
う利点を有する。このようなニッケル化合物としては、
水酸化ニッケル、炭酸ニッケル、塩基性炭酸ニッケル、
蓚酸ニッケル、ニッケルアルコラート、硝酸ニッケルや
乳酸ニッケルを始めとする各種有機酸ニッケル、および
以上のニッケル化合物の水和物等の一種類以上が挙げら
れる。また、この反応を大気中で行うことができ、電気
炉内に酸素ガスをフローさせる機構を設ける必要がな
く、経済的に有利であるという点で、産業上の価値が高
い。
て回折角をθとして２θ＝４３±１度に回折強度極大の
ピークを有しかつその極大の強度の半分の強度における
回折ピークの幅が２θで表して０．３度以上ある酸化ニ
ッケルが、ニッケルと、水素、酸素、炭素の中の少なく
とも一種類以上の元素で構成されるニッケル化合物を熱
処理することにより得られるものであることにより、こ
の熱処理により発生する副生成物が主として水と二酸化
炭素であるため、環境に対する有害性が少なくなるとい
う利点を有する。このようなニッケル化合物としては、
水酸化ニッケル、炭酸ニッケル、塩基性炭酸ニッケル、
蓚酸ニッケル、ニッケルアルコラート、硝酸ニッケルや
乳酸ニッケルを始めとする各種有機酸ニッケル、および
以上のニッケル化合物の水和物等の一種類以上が挙げら
れる。また、この反応を大気中で行うことができ、電気
炉内に酸素ガスをフローさせる機構を設ける必要がな
く、経済的に有利であるという点で、産業上の価値が高
い。
【００１６】また前記リチウム化合物が、リチウムと、
水素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で
構成されるものであることにより、熱処理によって組成
式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）
で与えられる複酸化物を得る反応において、発生する副
生成物が主として水と二酸化炭素であるため、環境に対
する有害性が少なくなるという利点を有する。このよう
なリチウム化合物としては、水酸化リチウム、炭酸リチ
ウム、酸化リチウム、過酸化リチウム、蓚酸リチウム、
リチウムアルコキシド、酢酸リチウムやクエン酸リチウ
ムを始めとする各種有機酸リチウム、および以上のリチ
ウム化合物の水和物等の一種類以上が挙げられる。
水素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で
構成されるものであることにより、熱処理によって組成
式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）
で与えられる複酸化物を得る反応において、発生する副
生成物が主として水と二酸化炭素であるため、環境に対
する有害性が少なくなるという利点を有する。このよう
なリチウム化合物としては、水酸化リチウム、炭酸リチ
ウム、酸化リチウム、過酸化リチウム、蓚酸リチウム、
リチウムアルコキシド、酢酸リチウムやクエン酸リチウ
ムを始めとする各種有機酸リチウム、および以上のリチ
ウム化合物の水和物等の一種類以上が挙げられる。
【００１７】また前記元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ
族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）は、組成式ＬｉX
ＮｉＯ2（Ｘ≦１．１）で与えられる複酸化物を、必要
に応じて安定化し、主として電池とした際のサイクル特
性等を改善するために加えることができる。特に充電時
に正極活物質から脱離されるリチウム量が多くなると、
サイクル特性が悪化する場合があるため、充電時に正極
活物質から脱離されるリチウム量を制限する目的で、元
素Ｍを加えることができ、このような目的で加える場合
には、正極活物質中にあって活性なニッケル量を減らし
て、Ｍはむしろ不活性な役割をするため、ニッケル以外
の多くの元素が該当する。Ｍの具体的な例としては、ス
カンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄、コバルト、銅、イットリウム、ジルコニウム、モリ
ブデン、銀、ハフニウム、タンタル、タングステン、硼
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、珪素、ゴル
マニウム、錫、鉛、燐、アンチモン、ビスマス等を挙げ
ることができる。好ましくは、チタン、バナジウム、マ
ンガン、コバルト、硼素、アルミニウムである。ここで
ニッケルの酸化還元対に基づく充放電容量を確保するた
めに、元素Ｍの置換量に相当するＹは０≦Ｙ≦０．５を
満たす必要があり、好ましくは０≦Ｙ≦０．２である。
０．５＜Ｙである場合は、充放電容量が少なくなるとい
う問題点が生じる。
族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）は、組成式ＬｉX
ＮｉＯ2（Ｘ≦１．１）で与えられる複酸化物を、必要
に応じて安定化し、主として電池とした際のサイクル特
性等を改善するために加えることができる。特に充電時
に正極活物質から脱離されるリチウム量が多くなると、
サイクル特性が悪化する場合があるため、充電時に正極
活物質から脱離されるリチウム量を制限する目的で、元
素Ｍを加えることができ、このような目的で加える場合
には、正極活物質中にあって活性なニッケル量を減らし
て、Ｍはむしろ不活性な役割をするため、ニッケル以外
の多くの元素が該当する。Ｍの具体的な例としては、ス
カンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄、コバルト、銅、イットリウム、ジルコニウム、モリ
ブデン、銀、ハフニウム、タンタル、タングステン、硼
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、珪素、ゴル
マニウム、錫、鉛、燐、アンチモン、ビスマス等を挙げ
ることができる。好ましくは、チタン、バナジウム、マ
ンガン、コバルト、硼素、アルミニウムである。ここで
ニッケルの酸化還元対に基づく充放電容量を確保するた
めに、元素Ｍの置換量に相当するＹは０≦Ｙ≦０．５を
満たす必要があり、好ましくは０≦Ｙ≦０．２である。
０．５＜Ｙである場合は、充放電容量が少なくなるとい
う問題点が生じる。
【００１８】また前記元素Ｍの化合物が、元素Ｍと、水
素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構
成されるものであることにより、熱処理によって組成式
ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で
与えられる複酸化物を得る反応において、発生する副生
成物が主として水と二酸化炭素であるため、環境に対す
る有害性が少なくなるという利点を有する。このような
元素Ｍの化合物としては、水酸化物、炭酸塩、酸化物、
酸化水酸化物、過酸化物、超酸化物、蓚酸塩、塩基性炭
酸塩、アルコラート、酢酸塩やクエン酸塩を始めとする
各種有機酸塩、および以上のリチウム化合物の水和物等
の一種類以上が挙げられる。
素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構
成されるものであることにより、熱処理によって組成式
ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で
与えられる複酸化物を得る反応において、発生する副生
成物が主として水と二酸化炭素であるため、環境に対す
る有害性が少なくなるという利点を有する。このような
元素Ｍの化合物としては、水酸化物、炭酸塩、酸化物、
酸化水酸化物、過酸化物、超酸化物、蓚酸塩、塩基性炭
酸塩、アルコラート、酢酸塩やクエン酸塩を始めとする
各種有機酸塩、および以上のリチウム化合物の水和物等
の一種類以上が挙げられる。
【００１９】また本発明のリチウム電池で用いている正
極活物質は、安価でしかも資源的に豊富な材料であるニ
ッケルを主元素として含むため、産業上の価値が高い。
極活物質は、安価でしかも資源的に豊富な材料であるニ
ッケルを主元素として含むため、産業上の価値が高い。
【００２０】この正極活物質を用いて正極を形成するに
は、前記複酸化物粉末とポリテトラフルオロエチレンの
ごとき結着剤粉末との混合物をステンレス等の支持体に
圧着成形する、あるいは、かかる混合物粉末に導電性を
付与するためアセチレンブラックのような導電性粉末を
混合し、これにさらにポリテトラフルオロエチレンのよ
うな結着剤粉末を所要に応じて加え、この混合物を金属
容器にいれる、あるいはステンレスなどの支持体に圧着
成形する、あるいは有機溶剤等の溶媒中に分散してスラ
リー状にして金属基板上に塗布する、等の手段によって
形成される。
は、前記複酸化物粉末とポリテトラフルオロエチレンの
ごとき結着剤粉末との混合物をステンレス等の支持体に
圧着成形する、あるいは、かかる混合物粉末に導電性を
付与するためアセチレンブラックのような導電性粉末を
混合し、これにさらにポリテトラフルオロエチレンのよ
うな結着剤粉末を所要に応じて加え、この混合物を金属
容器にいれる、あるいはステンレスなどの支持体に圧着
成形する、あるいは有機溶剤等の溶媒中に分散してスラ
リー状にして金属基板上に塗布する、等の手段によって
形成される。
【００２１】負極活物質であるリチウムは一般のリチウ
ム電池のそれと同様にシート上にして、またそのシート
をニッケル、ステンレス等の導電体網に圧着して負極と
して形成される。
ム電池のそれと同様にシート上にして、またそのシート
をニッケル、ステンレス等の導電体網に圧着して負極と
して形成される。
【００２２】また負極活物質としては、リチウム以外に
リチウム−アルミニウム合金等のリチウム合金を用いる
ことができる。さらに炭素など、いわゆるロッキングチ
ェア電池（リチウムイオン電池）用の負極を用いること
もでき、本発明の場合、充電反応により正極から供給さ
れるリチウムイオンを電気化学的に挿入し、炭素−リチ
ウム負極などとすることもできる。
リチウム−アルミニウム合金等のリチウム合金を用いる
ことができる。さらに炭素など、いわゆるロッキングチ
ェア電池（リチウムイオン電池）用の負極を用いること
もでき、本発明の場合、充電反応により正極から供給さ
れるリチウムイオンを電気化学的に挿入し、炭素−リチ
ウム負極などとすることもできる。
【００２３】電解液としては、例えばジメトキシエタ
ン、ジエトキシエタン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、スルホラン、
エチルメチルカーボネート等の有機溶媒に、ＬｉＡｓＦ
6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＣｌＯ
4等のルイス酸を溶解した非水電解質溶媒、あるいは固
体電解質等が使用できる。
ン、ジエトキシエタン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、スルホラン、
エチルメチルカーボネート等の有機溶媒に、ＬｉＡｓＦ
6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＣｌＯ
4等のルイス酸を溶解した非水電解質溶媒、あるいは固
体電解質等が使用できる。
【００２４】さらにセパレータ、電池ケース等の構造材
料等の他の要素についても従来公知の各種材料が使用で
き、特に制限はない。
料等の他の要素についても従来公知の各種材料が使用で
き、特に制限はない。
【００２５】
【実施例】以下実施例によって本発明の方法をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限され
るものではない。なお、実施例において電池の作成およ
び測定はアルゴン雰囲気下のドライボックス内で行っ
た。
体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限され
るものではない。なお、実施例において電池の作成およ
び測定はアルゴン雰囲気下のドライボックス内で行っ
た。
【００２６】
【実施例１】図１は本発明による電池の一具体例である
コイン型電池の断面図であり、図中１は封口板、２はガ
スケット、３は正極ケース、４は負極、５はセパレー
タ、６は正極合剤ペレットを示す。
コイン型電池の断面図であり、図中１は封口板、２はガ
スケット、３は正極ケース、４は負極、５はセパレー
タ、６は正極合剤ペレットを示す。
【００２７】正極活物質には、次のようにして合成した
ＬｉＮｉＯ2を用いた。まず塩基性炭酸ニッケルを３５
０度で５時間、大気中で熱処理し、酸化ニッケルを得
た。この酸化ニッケルを試料ａとする。試料ａを銅Ｋα
線を用いたＸ線回折で分析したところ、図２に示すＸ線
回折パターンを得た。すなわち、この酸化ニッケルは、
銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回折角をθとし
て２θ＝４３．１４度に回折強度極大のピークを有し、
その極大の強度は３０１６ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔｐｅｒ
ｓｅｃｏｎｄ＝カウント毎秒）であり、その半分の強
度、すなわち１５０８ｃｐｓは２θ＝４２．４６度およ
び２θ＝４２．８０度であり、１５０８ｃｐｓでのピー
クの幅は２θで表して１．３４度であった。この酸化ニ
ッケルの試料ａと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬ
ｉ／Ｎｉ＝１となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理することによりＬｉＮｉＯ2を得た。こ
のＬｉＮｉＯ2の試料をｂとする。
ＬｉＮｉＯ2を用いた。まず塩基性炭酸ニッケルを３５
０度で５時間、大気中で熱処理し、酸化ニッケルを得
た。この酸化ニッケルを試料ａとする。試料ａを銅Ｋα
線を用いたＸ線回折で分析したところ、図２に示すＸ線
回折パターンを得た。すなわち、この酸化ニッケルは、
銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回折角をθとし
て２θ＝４３．１４度に回折強度極大のピークを有し、
その極大の強度は３０１６ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔｐｅｒ
ｓｅｃｏｎｄ＝カウント毎秒）であり、その半分の強
度、すなわち１５０８ｃｐｓは２θ＝４２．４６度およ
び２θ＝４２．８０度であり、１５０８ｃｐｓでのピー
クの幅は２θで表して１．３４度であった。この酸化ニ
ッケルの試料ａと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬ
ｉ／Ｎｉ＝１となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理することによりＬｉＮｉＯ2を得た。こ
のＬｉＮｉＯ2の試料をｂとする。
【００２８】この試料ｂを粉砕して粉末とし、導電剤
（アセチレンブラック）、結着剤（ポリテトラフルオロ
エチレン）とともに混合の上、ロール成形し、正極合剤
ペレット６（厚さ０．５ｍｍ、直径１５ｍｍ）とした。
（アセチレンブラック）、結着剤（ポリテトラフルオロ
エチレン）とともに混合の上、ロール成形し、正極合剤
ペレット６（厚さ０．５ｍｍ、直径１５ｍｍ）とした。
【００２９】次にステンレス製の封口板１上に金属リチ
ウムの負極４を加圧配置したものをポリプロピレン製ガ
スケット２の凹部に挿入し、負極４の上にポリプロピレ
ン製で微孔性のセパレータ５、正極合剤ペレット６をこ
の順序に配置し、電解液としてエチレンカーボネートと
ジメチルカーボネートの等容積混合溶媒にＬｉＰＦ6を
溶解させた１規定溶液を適量注入して含浸させた後に、
ステンレス製の正極ケース３を被せてかしめることによ
り、厚さ２ｍｍ、直径２３ｍｍのコイン型電池を作製し
た。
ウムの負極４を加圧配置したものをポリプロピレン製ガ
スケット２の凹部に挿入し、負極４の上にポリプロピレ
ン製で微孔性のセパレータ５、正極合剤ペレット６をこ
の順序に配置し、電解液としてエチレンカーボネートと
ジメチルカーボネートの等容積混合溶媒にＬｉＰＦ6を
溶解させた１規定溶液を適量注入して含浸させた後に、
ステンレス製の正極ケース３を被せてかしめることによ
り、厚さ２ｍｍ、直径２３ｍｍのコイン型電池を作製し
た。
【００３０】このようにして作製した試料ｂを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００３１】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００３２】
【実施例２】正極活物質に以下のようにして合成したＬ
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例１で得た酸化ニッケ
ルの試料ａと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／
Ｎｉ＝１．１となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｃと
する。
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例１で得た酸化ニッケ
ルの試料ａと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／
Ｎｉ＝１．１となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｃと
する。
【００３３】このようにして作製した試料ｃを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に、その充放電特性図を図３に示す。放電容量
が大きく、高エネルギー密度電池として利用できる利点
を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に、その充放電特性図を図３に示す。放電容量
が大きく、高エネルギー密度電池として利用できる利点
を有している。
【００３４】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００３５】
【実施例３】正極活物質に以下のようにして合成したＬ
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例１で得た酸化ニッケ
ルの試料ａと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／
Ｎｉ＝２．０となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｄと
する。
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例１で得た酸化ニッケ
ルの試料ａと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／
Ｎｉ＝２．０となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｄと
する。
【００３６】このようにして作製した試料ｄを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００３７】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００３８】
【実施例４】正極活物質に以下のようにして合成したＬ
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例１で得た酸化ニッケ
ルの試料ａと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／
Ｎｉ＝２．０となるように混合し、大気中で６５０℃で
５０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｅと
する。
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例１で得た酸化ニッケ
ルの試料ａと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／
Ｎｉ＝２．０となるように混合し、大気中で６５０℃で
５０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｅと
する。
【００３９】このようにして作製した試料ｅを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００４０】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００４１】
【実施例５】正極活物質に以下のようにして合成したＬ
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例１で得た酸化ニッケ
ルの試料ａと過酸化リチウムを原子比でＬｉ／Ｎｉ＝
２．０となるように混合し、大気中で６５０℃で５０時
間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重量に対
し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離し
て得られた粉末を１００℃で真空乾燥することによりＬ
ｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｆとする。
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例１で得た酸化ニッケ
ルの試料ａと過酸化リチウムを原子比でＬｉ／Ｎｉ＝
２．０となるように混合し、大気中で６５０℃で５０時
間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重量に対
し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離し
て得られた粉末を１００℃で真空乾燥することによりＬ
ｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｆとする。
【００４２】このようにして作製した試料ｆを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００４３】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００４４】
【実施例６】正極活物質に以下のようにして合成したＬ
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。まず水酸化ニッケルを２８０度で１
０時間、大気中で熱処理し、酸化ニッケルを得た。この
酸化ニッケルを試料ｇとする。試料ｇを銅Ｋα線を用い
たＸ線回折分析で分析したところ、図４に示すＸ線回折
パターンを得た。すなわち、この酸化ニッケルは、銅Ｋ
α線を用いたＸ線回折分析において回折角をθとして２
θ＝４３．１５度に回折強度極大のピークを有し、その
極大の強度は３６１０ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ ｐｅｒ ｓ
ｅｃｏｎｄ＝カウント毎秒）であり、その半分の強度、
すなわち１８０５ｃｐｓは２θ＝４２．６０度および２
θ＝４３．６６度であり、１８０５ｃｐｓでのピークの
幅は２θで表して１．０６度であった。この酸化ニッケ
ルの試料ｇと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／
Ｎｉ＝２．０となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｈと
する。
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。まず水酸化ニッケルを２８０度で１
０時間、大気中で熱処理し、酸化ニッケルを得た。この
酸化ニッケルを試料ｇとする。試料ｇを銅Ｋα線を用い
たＸ線回折分析で分析したところ、図４に示すＸ線回折
パターンを得た。すなわち、この酸化ニッケルは、銅Ｋ
α線を用いたＸ線回折分析において回折角をθとして２
θ＝４３．１５度に回折強度極大のピークを有し、その
極大の強度は３６１０ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ ｐｅｒ ｓ
ｅｃｏｎｄ＝カウント毎秒）であり、その半分の強度、
すなわち１８０５ｃｐｓは２θ＝４２．６０度および２
θ＝４３．６６度であり、１８０５ｃｐｓでのピークの
幅は２θで表して１．０６度であった。この酸化ニッケ
ルの試料ｇと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／
Ｎｉ＝２．０となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｈと
する。
【００４５】このようにして作製した試料ｈを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００４６】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００４７】
【実施例７】正極活物質に以下のようにして合成したＬ
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例６では、水酸化ニッ
ケルを２８０度で１０時間、大気中で熱処理して得た酸
化ニッケル試料ｇが、銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析に
おいて回折角をθとして２θ＝４３．１５度に回折強度
極大のピークを有し、その極大の強度は３６１０ｃｐｓ
（ｃｏｕｎｔ ｐｅｒｓｅｃｏｎｄ＝カウント毎秒）で
あり、その半分の強度、すなわち１８０５ｃｐｓは２θ
＝４２．６０度および２θ＝４３．６６度であり、１８
０５ｃｐｓでのピークの幅は２θで表して１．０６度で
あること、およびこの酸化ニッケルの試料ｇと水酸化リ
チウム−水和物を原子比でＬｉ／Ｎｉ＝２．０となるよ
うに混合し、大気中で７００℃で１０時間熱処理し、熱
処理で得られた粉末を、粉末１重量に対し水５０重量で
４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離して得られた粉末
を１００℃で真空乾燥することにより得たＬｉＮｉＯ2
の試料ｈを正極活物質とする電池が、０．５ｍＡ／ｃｍ
2の電流密度で４．５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで
放電させた際の放電容量を表に示す。放電容量が大き
く、高エネルギー密度電池として利用でき、またこの電
池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充放電電流密度で３．０Ｖ
−４．５Ｖの電圧範囲規制で充放電させた際の１回目の
放電容量、および１０回目の放電容量から明らかなよう
にサイクルによる容量低下が少ないことがわかった。こ
こで水酸化ニッケルを出発原料として酸化ニッケル試料
ｇが得られる熱処理温度は２８０℃であり、試料ｇをリ
チウム化合物と反応させる熱処理温度は７００℃である
から、実施例７ではこの二つの反応を連続して行った。
すなわち水酸化ニッケルと水酸化リチウムを原子比でＬ
ｉ／Ｎｉ＝２．０となるように混合し、まず大気中で２
８０℃で１０時間熱処理し、続いて温度を落とさずに７
００℃まで温度上昇させ、７００℃で１０時間、大気中
で熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重量に対
し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離し
て得られた粉末を１００℃で真空乾燥することによりＬ
ｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｉとする。
ｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチウ
ム電池を作製した。すなわち実施例６では、水酸化ニッ
ケルを２８０度で１０時間、大気中で熱処理して得た酸
化ニッケル試料ｇが、銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析に
おいて回折角をθとして２θ＝４３．１５度に回折強度
極大のピークを有し、その極大の強度は３６１０ｃｐｓ
（ｃｏｕｎｔ ｐｅｒｓｅｃｏｎｄ＝カウント毎秒）で
あり、その半分の強度、すなわち１８０５ｃｐｓは２θ
＝４２．６０度および２θ＝４３．６６度であり、１８
０５ｃｐｓでのピークの幅は２θで表して１．０６度で
あること、およびこの酸化ニッケルの試料ｇと水酸化リ
チウム−水和物を原子比でＬｉ／Ｎｉ＝２．０となるよ
うに混合し、大気中で７００℃で１０時間熱処理し、熱
処理で得られた粉末を、粉末１重量に対し水５０重量で
４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離して得られた粉末
を１００℃で真空乾燥することにより得たＬｉＮｉＯ2
の試料ｈを正極活物質とする電池が、０．５ｍＡ／ｃｍ
2の電流密度で４．５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで
放電させた際の放電容量を表に示す。放電容量が大き
く、高エネルギー密度電池として利用でき、またこの電
池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充放電電流密度で３．０Ｖ
−４．５Ｖの電圧範囲規制で充放電させた際の１回目の
放電容量、および１０回目の放電容量から明らかなよう
にサイクルによる容量低下が少ないことがわかった。こ
こで水酸化ニッケルを出発原料として酸化ニッケル試料
ｇが得られる熱処理温度は２８０℃であり、試料ｇをリ
チウム化合物と反応させる熱処理温度は７００℃である
から、実施例７ではこの二つの反応を連続して行った。
すなわち水酸化ニッケルと水酸化リチウムを原子比でＬ
ｉ／Ｎｉ＝２．０となるように混合し、まず大気中で２
８０℃で１０時間熱処理し、続いて温度を落とさずに７
００℃まで温度上昇させ、７００℃で１０時間、大気中
で熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重量に対
し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離し
て得られた粉末を１００℃で真空乾燥することによりＬ
ｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｉとする。
【００４８】このようにして作製した試料ｉを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００４９】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００５０】なお、この二段階の熱処理を行う際、銅Ｋ
α線を用いたＸ線回折分析において回折角をθとして４
３±１度に回折強度極大のピークを有しかつその極大の
強度の半分の強度における回折ピークの幅が２θで表し
て０．３度以上ある酸化ニッケルが生成する温度で一度
温度上昇を止めることが必要であり、ここでは実施例６
に基づいて大気中で２８０℃で１０時間熱処理してい
る。これに対して、酸化ニッケルを得る出発原料のニッ
ケル化合物とリチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金属、
ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物
の混合物を組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０
≦Ｙ≦０．５）を得る反応の熱処理温度、すなわちここ
では７００℃の温度まで、連続的に温度を上昇させた場
合は、得られた試料を正極活物質とする電池の放電容量
は減少する。これについては比較例で詳細に述べる。
α線を用いたＸ線回折分析において回折角をθとして４
３±１度に回折強度極大のピークを有しかつその極大の
強度の半分の強度における回折ピークの幅が２θで表し
て０．３度以上ある酸化ニッケルが生成する温度で一度
温度上昇を止めることが必要であり、ここでは実施例６
に基づいて大気中で２８０℃で１０時間熱処理してい
る。これに対して、酸化ニッケルを得る出発原料のニッ
ケル化合物とリチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移金属、
ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物
の混合物を組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０
≦Ｙ≦０．５）を得る反応の熱処理温度、すなわちここ
では７００℃の温度まで、連続的に温度を上昇させた場
合は、得られた試料を正極活物質とする電池の放電容量
は減少する。これについては比較例で詳細に述べる。
【００５１】
【実施例８】正極活物質に以下のようにして合成したＬ
ｉＮｉ0.9Ｍｎ0.1Ｏ2を用いる他は、実施例１と同様に
してリチウム電池を作製した。すなわち実施例６で得た
酸化ニッケルの試料ｇと一酸化マンガンと水酸化リチウ
ム−水和物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍｎ）＝２．０、
Ｎｉ：Ｍｎ９：１となるように混合し、大気中で７００
℃で１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末
１重量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過に
より分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥するこ
とによりＬｉＮｉ0.9Ｍｎ0.1Ｏ2を得た。このＬｉＮｉ
0.9Ｍｎ0.1Ｏ2の試料をｊとする。
ｉＮｉ0.9Ｍｎ0.1Ｏ2を用いる他は、実施例１と同様に
してリチウム電池を作製した。すなわち実施例６で得た
酸化ニッケルの試料ｇと一酸化マンガンと水酸化リチウ
ム−水和物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍｎ）＝２．０、
Ｎｉ：Ｍｎ９：１となるように混合し、大気中で７００
℃で１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末
１重量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過に
より分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥するこ
とによりＬｉＮｉ0.9Ｍｎ0.1Ｏ2を得た。このＬｉＮｉ
0.9Ｍｎ0.1Ｏ2の試料をｊとする。
【００５２】このようにして作製した試料ｊを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ 2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ 2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００５３】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００５４】
【実施例９】正極活物質に以下のようにして合成したＬ
ｉＮｉ0.9Ｖ0.1Ｏ2を用いる他は、実施例１と同様にし
てリチウム電池を作製した。すなわち実施例６で得た酸
化ニッケルの試料ｇと二酸化バナジウムと水酸化リチウ
ム−水和物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｖ）＝２．０、Ｎ
ｉ：Ｖ９：１となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉ0.9Ｖ0.1Ｏ2を得た。このＬｉＮｉ0.9Ｖ
0.1Ｏ2の試料をｋとする。
ｉＮｉ0.9Ｖ0.1Ｏ2を用いる他は、実施例１と同様にし
てリチウム電池を作製した。すなわち実施例６で得た酸
化ニッケルの試料ｇと二酸化バナジウムと水酸化リチウ
ム−水和物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｖ）＝２．０、Ｎ
ｉ：Ｖ９：１となるように混合し、大気中で７００℃で
１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重
量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により
分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥することに
よりＬｉＮｉ0.9Ｖ0.1Ｏ2を得た。このＬｉＮｉ0.9Ｖ
0.1Ｏ2の試料をｋとする。
【００５５】このようにして作製した試料ｋを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００５６】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００５７】
【実施例１０】正極活物質に以下のようにして合成した
ＬｉＮｉ0.9Ｃｏ0.1Ｏ2を用いる他は、実施例１と同様
にしてリチウム電池を作製した。すなわち実施例６で得
た酸化ニッケルの試料ｇと三酸化二コバルトと水酸化リ
チウム−水和物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）＝２．
０、Ｎｉ：Ｃｏ９：１となるように混合し、大気中で７
００℃で１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、
粉末１重量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾
過により分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥す
ることによりＬｉＮｉ0.9Ｃｏ0.1Ｏ2を得た。このＬｉ
Ｎｉ0.9Ｃｏ0.1Ｏ2の試料をｍとする。
ＬｉＮｉ0.9Ｃｏ0.1Ｏ2を用いる他は、実施例１と同様
にしてリチウム電池を作製した。すなわち実施例６で得
た酸化ニッケルの試料ｇと三酸化二コバルトと水酸化リ
チウム−水和物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）＝２．
０、Ｎｉ：Ｃｏ９：１となるように混合し、大気中で７
００℃で１０時間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、
粉末１重量に対し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾
過により分離して得られた粉末を１００℃で真空乾燥す
ることによりＬｉＮｉ0.9Ｃｏ0.1Ｏ2を得た。このＬｉ
Ｎｉ0.9Ｃｏ0.1Ｏ2の試料をｍとする。
【００５８】このようにして作製した試料ｍを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００５９】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００６０】
【実施例１１】正極活物質に以下のようにして合成した
ＬｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチ
ウム電池を作製した。まず水酸化ニッケルを４００度で
１０時間、大気中で熱処理し、酸化ニッケルを得た。こ
の酸化ニッケルを試料ｎとする。試料ｎを銅Ｋα線を用
いたＸ線回折分析で分析したところ、この酸化ニッケル
は、銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回折角をθ
として２θ＝４３．２０度に回折強度極大のピークを有
し、その極大の強度の半分の強度でのピークの幅は２θ
で表して０．５２度であった。この酸化ニッケルの試料
ｎと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／Ｎｉ＝
２．０となるように混合し、大気中で７００℃で１０時
間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重量に対
し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離し
て得られた粉末を１００℃で真空乾燥することによりＬ
ｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｐとする。
ＬｉＮｉＯ2を用いる他は、実施例１と同様にしてリチ
ウム電池を作製した。まず水酸化ニッケルを４００度で
１０時間、大気中で熱処理し、酸化ニッケルを得た。こ
の酸化ニッケルを試料ｎとする。試料ｎを銅Ｋα線を用
いたＸ線回折分析で分析したところ、この酸化ニッケル
は、銅Ｋα線を用いたＸ線回折分析において回折角をθ
として２θ＝４３．２０度に回折強度極大のピークを有
し、その極大の強度の半分の強度でのピークの幅は２θ
で表して０．５２度であった。この酸化ニッケルの試料
ｎと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ／Ｎｉ＝
２．０となるように混合し、大気中で７００℃で１０時
間熱処理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重量に対
し水５０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離し
て得られた粉末を１００℃で真空乾燥することによりＬ
ｉＮｉＯ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｐとする。
【００６１】このようにして作製した試料ｐを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。放電容量が大きく、高エネルギー密度
電池として利用できる利点を有している。
【００６２】またこの電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の充
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
放電電流密度で３．０Ｖ−４．５Ｖの電圧範囲規制で充
放電させた際の１回目の放電容量、および１０回目の放
電容量を表に示す。これから明らかなようにサイクルに
よる容量低下が少ないことがわかる。
【００６３】実施例１〜１１では、酸化ニッケルの合成
に関する具体的な例と、その酸化ニッケルとリチウム化
合物と必要に応じて元素Ｍの化合物を原子比Ｌｉ／（Ｎ
ｉ＋Ｍ）≧１となるように混合しその混合物を熱処理し
た後必要に応じて過剰のリチウムを除去することにより
得られる組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦
Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物の合成に関する具体
的な例について示したが、他の方法で合成した酸化ニッ
ケルと他のリチウム塩と必要に応じて他の元素Ｍの化合
物を他の原子比Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）となるように混合し
その混合物を熱処理した後必要に応じて過剰のリチウム
を除去することにより得られる他のＸ、他のＹを持つ組
成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．
５）で与えられる複酸化物であっても、銅Ｋα線を用い
たＸ線回折分析において回折角をθとして２θ＝４３±
１度に回折強度極大のピークを有しかつその極大の強度
の半分の強度における回折ピークの幅が２θで表して
０．３度以上ある酸化ニッケルとリチウム化合物と元素
Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属
する元素）の化合物の混合物を熱処理することにより得
られる組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ
≦０．５）で与えられる複酸化物、特に前記リチウム化
合物と前記酸化ニッケルと前記元素Ｍ（Ｍは遷移金属、
ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物
を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）＞１となるように混合し
その混合物を熱処理した後、過剰のリチウムを除去して
得られ、前記酸化ニッケルが、ニッケルと、水素、酸
素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構成され
るニッケル化合物を熱処理することにより得られるもの
であり、前記リチウム化合物が、リチウムと、水素、酸
素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素であり、前
記元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ
族に属する元素）の化合物が、元素Ｍと、水素、酸素、
炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構成されるも
のである組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦
Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を正極活物質として
含む場合は、同様の効果を生じることはいうまでもな
い。
に関する具体的な例と、その酸化ニッケルとリチウム化
合物と必要に応じて元素Ｍの化合物を原子比Ｌｉ／（Ｎ
ｉ＋Ｍ）≧１となるように混合しその混合物を熱処理し
た後必要に応じて過剰のリチウムを除去することにより
得られる組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦
Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物の合成に関する具体
的な例について示したが、他の方法で合成した酸化ニッ
ケルと他のリチウム塩と必要に応じて他の元素Ｍの化合
物を他の原子比Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）となるように混合し
その混合物を熱処理した後必要に応じて過剰のリチウム
を除去することにより得られる他のＸ、他のＹを持つ組
成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．
５）で与えられる複酸化物であっても、銅Ｋα線を用い
たＸ線回折分析において回折角をθとして２θ＝４３±
１度に回折強度極大のピークを有しかつその極大の強度
の半分の強度における回折ピークの幅が２θで表して
０．３度以上ある酸化ニッケルとリチウム化合物と元素
Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属
する元素）の化合物の混合物を熱処理することにより得
られる組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ
≦０．５）で与えられる複酸化物、特に前記リチウム化
合物と前記酸化ニッケルと前記元素Ｍ（Ｍは遷移金属、
ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物
を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）＞１となるように混合し
その混合物を熱処理した後、過剰のリチウムを除去して
得られ、前記酸化ニッケルが、ニッケルと、水素、酸
素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構成され
るニッケル化合物を熱処理することにより得られるもの
であり、前記リチウム化合物が、リチウムと、水素、酸
素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素であり、前
記元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ
族に属する元素）の化合物が、元素Ｍと、水素、酸素、
炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構成されるも
のである組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦
Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物を正極活物質として
含む場合は、同様の効果を生じることはいうまでもな
い。
【００６４】
【比較例１】比較例１では、正極活物質に以下のように
して合成した組成式ＬｉＮｉＯ2で与えられる複酸化物
を用いる他は実施例１と同様にしてリチウム電池を作製
した。まず塩基性炭酸ニッケルを１０００度で２０時
間、大気中で熱処理し、酸化ニッケルを得た。この酸化
ニッケルを試料ｑとする。試料ｑを銅Ｋα線を用いたＸ
線回折分析で分析したところ、図５に示すＸ線回折パタ
ーンを得た。すなわち、この酸化ニッケルは、銅Ｋα線
を用いたＸ線回折分析において回折角をθとして２θ＝
４３．２７度に回折強度極大のピークを有し、その極大
の強度は２１９２０ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ ｐｅｒ ｓｅ
ｃｏｎｄ＝カウント毎秒）であり、その半分の強度、す
なわち１０９６０ｃｐｓは２θ＝４３．１４度および２
θ＝４３．３９度であり、１０９６０ｃｐｓでのピーク
の幅は２θで表して０．２５度であった。この酸化ニッ
ケルの試料ｑと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ
／Ｎｉ＝２となるように混合し、大気中で７００℃で１
０時間熱処理することによりＬｉＮｉＯ2を得た。この
ＬｉＮｉＯ2の試料をｒとする。
して合成した組成式ＬｉＮｉＯ2で与えられる複酸化物
を用いる他は実施例１と同様にしてリチウム電池を作製
した。まず塩基性炭酸ニッケルを１０００度で２０時
間、大気中で熱処理し、酸化ニッケルを得た。この酸化
ニッケルを試料ｑとする。試料ｑを銅Ｋα線を用いたＸ
線回折分析で分析したところ、図５に示すＸ線回折パタ
ーンを得た。すなわち、この酸化ニッケルは、銅Ｋα線
を用いたＸ線回折分析において回折角をθとして２θ＝
４３．２７度に回折強度極大のピークを有し、その極大
の強度は２１９２０ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ ｐｅｒ ｓｅ
ｃｏｎｄ＝カウント毎秒）であり、その半分の強度、す
なわち１０９６０ｃｐｓは２θ＝４３．１４度および２
θ＝４３．３９度であり、１０９６０ｃｐｓでのピーク
の幅は２θで表して０．２５度であった。この酸化ニッ
ケルの試料ｑと水酸化リチウム−水和物を原子比でＬｉ
／Ｎｉ＝２となるように混合し、大気中で７００℃で１
０時間熱処理することによりＬｉＮｉＯ2を得た。この
ＬｉＮｉＯ2の試料をｒとする。
【００６５】このようにして作製した試料ｒを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。この電池と比較すると、本発明の実施
例で作製した電池は、放電容量が大きいことがわかる。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。この電池と比較すると、本発明の実施
例で作製した電池は、放電容量が大きいことがわかる。
【００６６】
【比較例２】比較例２では、正極活物質に以下のように
して合成した組成式ＬｉＮｉＯ2で与えられる複酸化物
を用いる他は実施例１と同様にしてリチウム電池を作製
した。すなわち水酸化ニッケルと水酸化リチウムを原子
比でＬｉ／Ｎｉ＝２．０となるように混合し、７００℃
まで温度上昇させ、７００℃で１０時間、大気中で熱処
理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重量に対し水５
０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離して得ら
れた粉末を１００℃で真空乾燥することによりＬｉＮｉ
Ｏ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｓとする。
して合成した組成式ＬｉＮｉＯ2で与えられる複酸化物
を用いる他は実施例１と同様にしてリチウム電池を作製
した。すなわち水酸化ニッケルと水酸化リチウムを原子
比でＬｉ／Ｎｉ＝２．０となるように混合し、７００℃
まで温度上昇させ、７００℃で１０時間、大気中で熱処
理し、熱処理で得られた粉末を、粉末１重量に対し水５
０重量で４時間洗浄し、ろ液を濾過により分離して得ら
れた粉末を１００℃で真空乾燥することによりＬｉＮｉ
Ｏ2を得た。このＬｉＮｉＯ2の試料をｓとする。
【００６７】このようにして作製した試料ｓを正極活物
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。この電池と比較すると、本発明の実施
例で作製した電池は、放電容量が大きいことがわかる。
質とする電池を、０．５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で４．
５Ｖまで充電しその後３．０Ｖまで放電させた際の放電
容量を表に示す。この電池と比較すると、本発明の実施
例で作製した電池は、放電容量が大きいことがわかる。
【００６８】この比較例２では、酸化ニッケルを得る出
発原料のニッケルとリチウム化合物および組成式ＬｉX
Ｎｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）を得る
反応の熱処理温度は実施例７と全く同じであるが、実施
例７と異なる点は、組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦
１．１、０≦Ｙ≦０．５）を得る反応の熱処理温度、す
なわちここでは７００℃の温度まで、連続的に温度を上
昇させている点である。したがって、銅Ｋα線を用いた
Ｘ線回折分析において回折角をθとして２θ＝４３±１
度に回折強度極大のピークを有しかつその極大の強度の
半分の強度における回折ピークの幅が２θで表して０．
３度以上ある酸化ニッケルの生成が不十分なままで、組
成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．
５）を得る反応が進行してしまうため、得られた試料を
正極活物質とする電池の放電容量は減少したと考えられ
る。
発原料のニッケルとリチウム化合物および組成式ＬｉX
Ｎｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）を得る
反応の熱処理温度は実施例７と全く同じであるが、実施
例７と異なる点は、組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦
１．１、０≦Ｙ≦０．５）を得る反応の熱処理温度、す
なわちここでは７００℃の温度まで、連続的に温度を上
昇させている点である。したがって、銅Ｋα線を用いた
Ｘ線回折分析において回折角をθとして２θ＝４３±１
度に回折強度極大のピークを有しかつその極大の強度の
半分の強度における回折ピークの幅が２θで表して０．
３度以上ある酸化ニッケルの生成が不十分なままで、組
成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、０≦Ｙ≦０．
５）を得る反応が進行してしまうため、得られた試料を
正極活物質とする電池の放電容量は減少したと考えられ
る。
【００６９】
【００７０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
環境汚染の観点から好ましくない硝酸塩を出発物質とし
て用いず、かつ経済的に不利な酸素雰囲気での熱処理を
行わずに、放電容量が大きいリチウム電池を構成するこ
とができ、携帯用の種々の電子機器の電源を始め、様々
な分野に利用できるという利点を有する。
環境汚染の観点から好ましくない硝酸塩を出発物質とし
て用いず、かつ経済的に不利な酸素雰囲気での熱処理を
行わずに、放電容量が大きいリチウム電池を構成するこ
とができ、携帯用の種々の電子機器の電源を始め、様々
な分野に利用できるという利点を有する。
【図１】本発明の実施例におけるコイン型電池の構成例
を示す断面図。
を示す断面図。
【図２】本発明の実施例における酸化ニッケル試料ａの
銅Ｋα線を用いたＸ線回折パターンを示す図。
銅Ｋα線を用いたＸ線回折パターンを示す図。
【図３】本発明の実施例におけるＬｉＮｉＯ2試料ｃの
充放電特性図。
充放電特性図。
【図４】本発明の実施例における酸化ニッケル試料ｇの
銅Ｋα線を用いたＸ線回折パターンを示す図。
銅Ｋα線を用いたＸ線回折パターンを示す図。
【図５】本発明の比較例における酸化ニッケル試料ｑの
銅Ｋα線を用いたＸ線回折パターンを示す図。
銅Ｋα線を用いたＸ線回折パターンを示す図。
１ 封口板 ２ ガスケット ３ 正極ケース ４ 負極 ５ セパレータ ６ 正極合剤ペレット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山木 準一 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号 日 本電信電話株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｘ≦１．１、
０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物のリチウム電池
用正極活物質の製造方法において、銅Ｋα線を用いたＸ
線回折分析において回折角をθとして２θ＝４３±１度
に回折強度極大のピークを有しかつその極大の半分の強
度における回折ピークの幅が２θで表して０．３度以上
ある酸化ニッケルとリチウム化合物と元素Ｍ（Ｍは遷移
金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の
化合物との混合物を熱処理することを特徴とするリチウ
ム電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項２】前記組成式ＬｉXＮｉ1-YＭYＯ2（Ｍは遷移
金属、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素、Ｘ
≦１．１、０≦Ｙ≦０．５）で与えられる複酸化物が、
前記リチウム化合物と前記酸化ニッケルと前記元素Ｍの
化合物を原子比でＬｉ／（Ｎｉ＋Ｍ）＞１となるように
混合しその混合物を熱処理した後に過剰のリチウムを除
去して得られるものであることを特徴とする請求項１記
載のリチウム電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項３】前記酸化ニッケルが、ニッケルと、水素、
酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構成さ
れるニッケル化合物を熱処理することにより得られるも
のであることを特徴とする請求項１または請求項２記載
のリチウム電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項４】前記リチウム化合物が、リチウムと、水
素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元素で構
成されるものであることを特徴とする請求項１から請求
項３記載のいずれかのリチウム電池用正極活物質の製造
方法。 - 【請求項５】前記元素Ｍ（Ｍは遷移金属、ＩＩＩＢ族、
ＩＶＢ族、ＶＢ族に属する元素）の化合物が、元素Ｍ
と、水素、酸素、炭素の中の少なくとも一種類以上の元
素で構成されるものであることを特徴とする請求項１か
ら請求項４記載のいずれかのリチウム電池用正極活物質
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7080683A JPH08250121A (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | リチウム電池用正極活物質の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7080683A JPH08250121A (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | リチウム電池用正極活物質の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08250121A true JPH08250121A (ja) | 1996-09-27 |
Family
ID=13725150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7080683A Pending JPH08250121A (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | リチウム電池用正極活物質の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08250121A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001196063A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-07-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 非水二次電池用活物質およびこれを用いた非水二次電池 |
| JP2014229614A (ja) * | 2013-05-20 | 2014-12-08 | 深▲セン▼市貝特瑞新能源材料股▲ふん▼有限公司 | リチウムイオン電池正極材の改質方法 |
| US9793542B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-10-17 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material and a battery including said material |
| US10910647B2 (en) | 2017-05-09 | 2021-02-02 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Battery including beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material |
| CN115275200A (zh) * | 2022-08-04 | 2022-11-01 | 四川朗晟新能源科技有限公司 | 一种锂电池正极材料用补锂剂及其制备方法 |
-
1995
- 1995-03-13 JP JP7080683A patent/JPH08250121A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001196063A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-07-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 非水二次電池用活物質およびこれを用いた非水二次電池 |
| JP2014229614A (ja) * | 2013-05-20 | 2014-12-08 | 深▲セン▼市貝特瑞新能源材料股▲ふん▼有限公司 | リチウムイオン電池正極材の改質方法 |
| US11799082B2 (en) | 2014-03-28 | 2023-10-24 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material and a battery including said material |
| US9793542B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-10-17 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material and a battery including said material |
| US9793543B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-10-17 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Battery including beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material |
| US10158118B2 (en) | 2014-03-28 | 2018-12-18 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Battery including beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material |
| US10276869B2 (en) | 2014-03-28 | 2019-04-30 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material and a battery including said material |
| US11081696B2 (en) | 2014-03-28 | 2021-08-03 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material and a battery including said material |
| US11316159B2 (en) | 2014-03-28 | 2022-04-26 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Battery including beta-delithiated layered nickle oxide electrochemically active cathode material |
| US11901553B2 (en) | 2014-03-28 | 2024-02-13 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Battery including beta-delithiated layered nickle oxide electrochemically active cathode material |
| US10910647B2 (en) | 2017-05-09 | 2021-02-02 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Battery including beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material |
| US11764357B2 (en) | 2017-05-09 | 2023-09-19 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Battery including beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material |
| CN115275200A (zh) * | 2022-08-04 | 2022-11-01 | 四川朗晟新能源科技有限公司 | 一种锂电池正极材料用补锂剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4523807B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを含むリチウム二次電池 | |
| US20110200878A1 (en) | Lithium containing transition metal sulfide compounds | |
| KR101744091B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
| JP5733571B2 (ja) | リチウム含有複合酸化物の製造方法、正極活物質および二次電池 | |
| KR100595362B1 (ko) | 비수계 전해질 2차 전지 양극 활물질용 리튬-니켈 복합산화물, 그 제조방법 및 그를 포함하는 양극 활물질 | |
| JPH09330720A (ja) | リチウム電池 | |
| EP1116692A1 (en) | Method for preparing lithium manganate, lithium manganate, positive electrode for lithium secondary cell containing the same as active material and lithium secondary cell | |
| KR101683204B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
| JP2008120679A (ja) | リチウム含有複合酸化物およびその製造方法、並びに非水二次電池 | |
| JP2003151549A (ja) | 層状酸化物電極材料とその製造方法およびそれを用いる電池 | |
| JP5370501B2 (ja) | 複合酸化物の製造方法、リチウムイオン二次電池用正極活物質およびリチウムイオン二次電池 | |
| KR101298719B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
| JP2000182616A (ja) | 非水電解液２次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JPH09259879A (ja) | リチウム電池用正極活物質の製造方法 | |
| JPH0521067A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JPH08250121A (ja) | リチウム電池用正極活物質の製造方法 | |
| JPH08287914A (ja) | リチウム電池 | |
| JPWO2012127796A1 (ja) | リチウム含有複合酸化物の製造方法、正極活物質および二次電池 | |
| JPH10321228A (ja) | リチウム電池用正極活物質とその製造方法、及びそれを用いるリチウム電池 | |
| JPH06111822A (ja) | リチウム電池 | |
| JPH06215800A (ja) | リチウム電池 | |
| JPH0935711A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3301026B2 (ja) | リチウム電池 | |
| JPH11185755A (ja) | リチウム電池用正極活物質とそれを正極に用いる電池 | |
| JP3130531B2 (ja) | 非水溶媒二次電池 |