JPH08253460A - １，３，５−トリアジン誘導体のモノアルキル化方法 - Google Patents

１，３，５−トリアジン誘導体のモノアルキル化方法

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JPH08253460A
JPH08253460A JP7059246A JP5924695A JPH08253460A JP H08253460 A JPH08253460 A JP H08253460A JP 7059246 A JP7059246 A JP 7059246A JP 5924695 A JP5924695 A JP 5924695A JP H08253460 A JPH08253460 A JP H08253460A
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JP
Japan
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alkoxy
alkyl
hydroxyl
amino
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Application number
JP7059246A
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English (en)
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Norio Tanaka
規生 田中
Kenichi Mizusawa
水沢　　賢一
Makoto Ishikawa
誠 石川
Yasuo Fukue
靖夫 福江
Isao Hashiba
功 橋場
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Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 種々の用途に使用できる置換アミノ−１，
３，５−トリアジン誘導体をアルキル基の数を制御して
選択的に高収率で容易に製造することが出来るアミノ置
換１，３，５−トリアジン誘導体の高選択的モノアルキ
ル化方法を提供する。 【構成】 少なくとも１つ以上のアミノ基またはモノ置
換アミノ基を環炭素原子上に有する１，３，５−トリア
ジン誘導体（メラミン等）とアルデヒド（ブチルアルデ
ヒド、グルタールアルデヒド等）またはケトン（アセト
ン、シクロヘキサノン等）をゼオライトを担体とした周
期率表第ＶIII 族の金属（Ｐｄ等）の担持触媒および水
素含有ガスの存在下、還元的に反応させる、該少なくと
も１つ以上のアミノ基またはモノ置換アミノ基に選択的
に１つのアルキル基を導入するアミノ置換１，３，５−
トリアジン誘導体のモノアルキル化方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも１つ以上の
アミノ基またはモノ置換アミノ基を有する種々の１，
３，５−トリアジンとアルデヒド類またはケトン類をゼ
オライト担持の周期律表第ＶIII 族金属触媒および水素
含有ガスの存在下に還元的に反応させることを特徴とす
る該少なくとも１つ以上のアミノ基またはモノ置換アミ
ノ基を有するアミノ置換１，３，５−トリアジン誘導体
の選択的モノアルキル化方法に関するものである。
【０００２】本発明のアミノ置換１，３，５−トリアジ
ン誘導体の該トリアジン環炭素原子上のアミノ基の選択
的アルキル化方法により得られる置換アミノ−１，３，
５−トリアジン誘導体は農薬、医薬、染料、塗料等の種
々のファインケミカル中間体として、また種々の樹脂材
料とくにアミノプラスト形成体成分として、難燃性材料
としても広く用いられている有用な化合物群である。
【０００３】
【従来の技術】置換アミノトリアジン類の合成法として
は従来種々の合成法が知られており、例えば、一般式(I
Ｖ)
【０００４】
【化４】
【０００５】（式中、Ｘ7 及びＸ8 はジエチルアミノ
基、Ｘ9 はエチルアミノ基を、またはＸ 7 、Ｘ8 はアミ
ノ基、Ｘ9 はエチルアミノ基またはジエチルアミノ基を
表す。）の化合物は、２−クロロ−１，３，５−トリア
ジン誘導体とエチルアミンの反応による合成法が報告さ
れている。〔ジャーナル・オブ・アメリカ・ケミカル・
ソサエティ（J.Amer.Chem.Soc)、７３巻、２９８４頁、
１９５１年〕。
【０００６】一般式(IV)（式中、Ｘ7 、Ｘ8 及びＸ9 は
エチルアミノ基を表す。）の化合物は、２，４，６−ト
リメチルチオ−１，３，５−トリアジンとエチルアミン
の反応による合成法が報告されている。〔ヘミシェ・ベ
リヒテ（Chem Rer.)、１８巻、２７５５頁、１８８５
年〕。一般式(IV)（式中、Ｘ7 はアミノ基、Ｘ8 はアミ
ノ基またはオクチルアミノ基を、Ｘ9 はオクチルアミノ
基を表す。）の化合物は、２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジンとオクチルアミン塩酸塩の反応
による合成法が報告されている〔米国特許２，２２８，
１６１号、１９４１年〕。
【０００７】一般式(IV)（式中、Ｘ7 はフェニル基、Ｘ
8 及びＸ9 はブチルアミノ基を表す。）の化合物は、２
−フェニル−４，６−ジアミノ１，３，５−トリアジン
とブチルアミンの反応による合成法が報告されている
〔米国特許２，３８５，７６６号、１９４５年〕。ま
た、塩化シアヌルから合成した種々の２，４，６−置換
−１，３，５−トリアジンの誘導体を、熱可塑性ポリマ
ーの難燃剤としている〔特開平３−２１５５６４号〕。
この特開平３−２１５５６４号に記載の誘導体の具体例
の一部を以下に示す。
【０００８】
【化５】
【０００９】またアミノトリアジン類と、アルデヒドま
たはケトン等のカルボニル化合物との反応の例としては
メラミンとホルマリン水溶液による弱アルカリ条件下で
のヒドロキシメチル化の反応例に代表される。〔ジャー
ナル・オブ・アメリカ・ケミカル・ソサエティ（J.Ame
r.Chem.Soc)、６９巻、５９９頁、１９４７年〕。ジャ
ーナル・オブ・アメリカ・ケミカル・ソサエティ（J.Am
er.Chem.Soc)、７３巻、２９８４頁、１９５４年の合成
法は多くの場合当量以上の縮合剤を必要とする上、工業
上しばしば問題となる塩類等の副生成物を生じる。ま
た、ヘミッシェ・ベリヒテ（Chem Ber.)、１８巻、２７
５５頁、１８８５年の合成法は工業上しばしば問題とな
る硫黄化合物等の副生成物を生じる。米国特許２，２２
８，１６１号、１９４１年及び米国特許２，３８５，７
６６号、１９４５年の合成法は反応に高温を要する上、
前者は塩化アンモニウムを副生する。またいずれの場合
も、工業的には安価とは言えない置換アミン類を用いて
脱離基との置換反応を行なうという共通点を有し、これ
が置換トリアジン類を安価に供給できない１つの理由と
なっている。
【００１０】またアミノトリアジン類と、アルデヒドま
たはケトン等のカルボニル化合物との反応は、トリアジ
ン環上のアミノ基の反応性が低いためにジャーナル・オ
ブ・アメリカ・ケミカル・ソサエティ（J.Amer.Chem.So
c)、６９巻、５９９頁、１９４７年のように、メラミン
と高反応性のホルムアルデヒドの反応によるヒドロキシ
メチル化反応が一般的であり、他のカルボニル化合物、
特にアルデヒド類との反応の場合は、原料とヒドロキシ
アルキル化物との平衡混合物を与え、その生成物も不安
定、もしくは更に他のアミノトリアジン類と容易に脱水
縮合反応して多核体が得られる反応が知られている(E.S
molin and Rapoport 1959, "s-Triazines and Derivati
ves" from the series "The Chemistry of Heterocycli
c Compounds.")。従って、アミノトリアジン誘導体にア
ルデヒドまたはケトンを反応させて、トリアジン環上の
アミノ基に１つのアルキル基を高選択的に導入する反応
は知られていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決すべく鋭意努力検討した結果、工業的に安価
な種々のアルデヒド誘導体またはケトン誘導体と、トリ
アジン核上のアミノ基またはモノ置換アミノ基とを、周
期律表第ＶIII 族の選ばれた金属担持触媒特にゼオライ
ト担持の金属触媒および水素含有ガスの存在下に還元的
に反応させて、該アミノ基またはモノ置換アミノ基上
に、高収率で１つのアルキル基の数を導入し、しかも水
のみを副生物とする本発明を完成するに至った。
【００１２】従来の技術でも述べたように、アミノトリ
アジン誘導体のうち１つのアルキル基を有する誘導体を
選択的に合成するには、例えば塩化シアヌールを原料と
して数工程を要して合成する方法が唯一実用性の高い方
法であった。しかし本発明の方法によれば、例えばトリ
アミノトリアジン（メラミン）誘導体の場合、メラミン
と工業的にも安価なカルボニル化合物を原料として、所
望の個数のアルキル基を有するアミノトリアジン誘導体
を、触媒反応として１工程で製造することができる。
【００１３】また、本反応で得られる置換アミノ−１，
３，５−トリアジン誘導体はアミノトリアジン類が本来
有している分子間の水素結合による多分子の会合を著し
く阻害するために、各種溶媒に対する溶解性が向上し、
また同時に融点も降下するために、他の有機化合物との
相溶性も向上する。例えば、メラミンを例にとると、反
応後、未反応メラミンは反応に使用した溶媒中でその殆
どが結晶として析出し、ロ過等の手段で分離される。一
方、高選択率で得られた生成物はその殆ど全てが溶媒中
に溶解しているために分離、精製の面でも優れた方法で
ある。
【００１４】本発明の目的は、１，３，５−トリアジン
の環炭素原子上のアミノ基またはモノ置換アミノ基をア
ルデヒドまたはケトンを、ゼオライトを担体とする周期
率表第ＶIII 族の金属の担持触媒および水素含有ガスの
存在下に還元的に反応させて、種々の農薬、医薬、染
料、塗料等のファインケミカル中間体として、また種々
の樹脂材料、難燃性材料としても広く用いることのでき
る有用な化合物群である置換アミノ−１，３，５−トリ
アジン誘導体をアルキル基の数を制御して選択的に高収
率で容易に製造することが出来るアミノ置換１，３，５
−トリアジン誘導体のモノアルキル化方法の提供にあ
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、少な
くとも１つ以上のアミノ基またはモノ置換アミノ基を環
炭素原子上に有する１，３，５−トリアジン誘導体とア
ルデヒドまたはケトンを、ゼオライトを担体とする周期
率表第ＶIII 族の金属の担持触媒および水素含有ガスの
存在下、還元的に反応させることを特徴とする、該少な
くとも１つ以上のアミノ基またはモノ置換アミノ基に選
択的に１つのアルキル基を導入するアミノ置換１，３，
５−トリアジン誘導体のモノアルキル化方法に関する。
【００１６】本発明のアミノ基又はモノ置換アミノ基を
アルキル化するとは、該アミノ基をモノ又はジアルキル
アミノ基に、または該モノ置換アミノ基を更にアルキル
化されたジアルキルアミノ基に変換することをいう。以
下、更に本発明を詳細に説明する。本発明の原料であ
る、少なくとも１つ以上のアミノ基またはモノ置換アミ
ノ基を有するアミノ置換１，３，５−トリアジン誘導体
が一般式（Ｉ）で表わされるアミノ置換１，３，５−ト
リアジン誘導体である。
【００１７】
【化６】
【００１８】〔式中、Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 のうち少なく
とも１つは独立してＮＨＲ1 基｛式中、Ｒ1 は水素原
子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原
子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアル
コキシ基、アリールオキシ基、Ｃ 2-7 のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8
のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ
基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6
のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に
置換されても良い）で任意に置換されていても良い）、
Ｃ2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、ハロゲン原
子、トリフルオルメチル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキ
シ基、Ｃ1-6 のハロアルコキシ基、アリールオキシ基、
Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-7 のアシルオキ
シ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ
2-12のジアルキルアミノ基、フェニル基（該フェニル基
はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6
のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
換されていても良い）を表わす｝を表わし、上記のＮＨ
Ｒ1 基でない場合のＸ1 、Ｘ2 及びＸ3 はそれぞれ独立
してＮＲ2Ｒ3 基｛Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立してＣ
1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水
酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアルコキシ
基、アリールオキシ基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル
基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノ
アルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、フェ
ニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ても良い）で任意に置換されていても良い）、Ｃ 2-20の
アルケニル基（該アルケニル基は、ハロゲン原子、トリ
フルオルメチル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、Ｃ
1-6 のハロアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-7 の
アルコキシカルボニル基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、ア
ミノ基、Ｃ 1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジア
ルキルアミノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン
原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキ
シ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されてい
ても良い）を表わし、またＲ 2 とＲ3 が一緒になって、
所望によりアルキレン鎖が１又は２個のＣ1-8 のアルキ
ル基により置換されている−（ＣＨ2 ）2-5 −、−ＣＨ
2 ＣＨ2 −Ｎ（Ｃ1-8のアルキル）−ＣＨ2 ＣＨ2 −又
は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −を形成して良
い｝、Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基はハロゲン原
子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、カルボキシル基、
Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキ
シ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ
2-12のジアルキルアミノ基、アリール基（該アリール基
はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6
のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
換されていても良い｝、Ｃ2-20のアルケニル基｛該アル
ケニル基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ
基、カルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル
基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノ
アルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、アリ
ール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ても良い）で任意に置換されていても良い｝、フェニル
基｛該フェニル基はＣ1-6 のアルキル基、ハロゲン原
子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ
基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7
のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシル基、アミノ
基、Ｃ1-8のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキ
ルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン原
子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ
基で任意に置換されていても良い）で任意に置換されて
いても良い｝、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-10のアルコ
キシ基｛該アルコキシ基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ
1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル
基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシル
オキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、
Ｃ 2-12のジアルキルアミノ基、アリール基（該アリール
基はハロゲン原子、Ｃ1-6のアルキル基、水酸基、Ｃ
1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
に置換されていても良い｝、チオール基、またはＣ1-10
のアルキルチオ基｛該アルキルチオ基はハロゲン原子、
水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ
2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキ
ルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、アリール基
（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、
水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良
い）で任意に置換されていても良い｝を表わす。〕。
【００１９】本願の明細書および請求の範囲において、
「列記した置換基で任意に置換されて（いて）も良い」
とは、列記した置換基より選択された異種又は同種の１
個以上の置換基により選択されることもあるという意味
である。上記の一般式（Ｉ）の好ましい１，３，５−ト
リアジン誘導体は、一般式（Ｉ）の１，３，５−トリア
ジン誘導体においてＮＨＲ1 基のＲ1 基が、水素原子、
Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン原子、
水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フェニ
ル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
に置換されていても良い｝、Ｃ2-20のアルケニル基｛該
アルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアル
コキシ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、
Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で
任意に置換されても良い）で任意に置換されていても良
い｝のいずれかであり、上記のＮＨＲ1 基でない場合の
Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 はそれぞれ独立してＮＲ2Ｒ3 基
〔Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立してＣ1-20のアルキル基
｛該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のア
ルコキシ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原
子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ
基で任意に置換されても良い）で任意に置換されていて
も良い｝、Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、
ハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該
フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸
基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
で任意に置換されていても良い｝を表わし、またはＲ2
とＲ3 が一緒になって、所望によりアルキレン鎖が１又
は２個のＣ 1-8 のアルキル基により置換されている−
（ＣＨ2 ）3-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −（Ｃ1-8 のアルキ
ル）Ｎ−ＣＨ2 ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ
2 ＣＨ 2 −を形成して良い〕、Ｃ1-20のアルキル基｛該
アルキル基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキ
シ基、アリール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ
1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任
意に置換されても良い）で任意に置換されていても良
い｝、フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6 のアルキル
基、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、ア
リール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアル
キル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換さ
れていても良い）で任意に置換されていても良い｝、ハ
ロゲン原子、水酸基、Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコ
キシ基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ
基、アリール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6
のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に
置換されても良い）で任意に置換されていても良い｝の
いずれかである１，３，５−トリアジン誘導体である。
【００２０】更に好ましい一般式（Ｉ）の１，３，５−
トリアジン誘導体は、一般式（Ｉ）の１，３，５−トリ
アジン誘導体においてＮＨＲ1 基のＲ1 基が、水素原
子、Ｃ 1-20のアルキル基（該アルキル基は、水酸基、Ｃ
1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任意に置換されてい
ても良い）のいずれかであり、上記のＮＨＲ1 基でない
場合のＸ1 、Ｘ2 及びＸ3 はそれぞれ独立してＮＲ2Ｒ
3 基｛Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立してＣ1-20のアルキル
基（該アルキル基は、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、
フェニル基で任意に置換されていても良い）を表わし、
またはＲ2 とＲ3 が一緒になって、所望によりアルキレ
ン鎖が１又は２個のＣ 1-8 のアルキル基により置換され
ている−（ＣＨ2 ）4-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −（Ｃ1-8
のアルキル）Ｎ−ＣＨ2 ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ 2 −を形成して良い｝、Ｃ1-20のアルキ
ル基、フェニル基、水酸基、Ｃ1-10のアルコキシ基のい
ずれかである１，３，５−トリアジン誘導体である。
【００２１】上記のように、本反応には、反応に直接関
与しない置換基を有するアミノ置換１，３，５−トリア
ジン誘導体を全て供することが可能であるが、工業的に
は入手可能な中間体として各種メラミン誘導体及び各種
グアナミン誘導体（これらは主に熱硬化性樹脂の主剤又
は改質剤、焼付塗料用架橋剤として入手可能であり、ま
た合成方法は、"s-triazines and derivatives." from
the series "The Chemistry of Heterocyclic Compoun
ds." E. M. Smolin and L. Rapoport. Interscience Pu
blishers Inc., New York. 1959.に詳しい）を挙げるこ
とができる。
【００２２】本発明に用いることができるアルデヒドま
たはケトン類としては、一般式(II)
【００２３】
【化７】
【００２４】〔式中、Ｒ4 、Ｒ5 は各々独立して、水素
原子、Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン
原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロア
ルコキシ基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、ホルミ
ル基、Ｃ2-7 のアシル基、Ｃ2- 7 のアシルオキシ基、フ
ェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアル
キル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換さ
れても良い）で任意に置換されていても良い｝、または
Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、ハロゲン原
子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアル
コキシ基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、ホルミル
基、Ｃ2-7 のアシル基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、フェ
ニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ても良い）で任意に置換されていても良い｝を表わし、
１またはＲ4 とＲ5 が一緒になって、アルキレン基（−
（ＣＨ2 ）3-5 −）を形成しても良い。〕〔式中、
Ｒ4 、Ｒ5 は各々独立して、水素原子、Ｃ1-20のアルキ
ル基｛該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6
のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアルコキシ基、Ｃ2-7 の
アルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｃ2-7 のアシル
基、Ｃ2- 7 のアシルオキシ基、フェニル基（該フェニル
基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
に置換されていても良い｝、またはＣ2-20のアルケニル
基｛該アルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6
のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアルコキシ基、Ｃ2-7の
アルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｃ2-7 のアシル
基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、フェニル基（該フェニル
基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
に置換されていても良い｝を表わす。またはＲ4 とＲ5
が一緒になって、アルキレン基−（ＣＨ2）3-5 −を形
成しても良い）で表されるアルデヒド誘導体またはケト
ン誘導体である。
【００２５】上記の一般式（II）の好ましいアルデヒド
またはケトン類としては、Ｒ4 、Ｒ 5 が各々独立して、
水素原子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロ
ゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、ホルミル
基、Ｃ2-7 のアシル基、フェニル基で任意に置換されて
いても良い）、またはＣ2-20のアルケニル基（該アルケ
ニル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ
基、ホルミル基、Ｃ2-7のアシル基、フェニル基で任意
に置換されていても良い）、またはＲ4 とＲ5 が一緒に
なって、アルキレン基−（ＣＨ2 ）3-5 −を形成しても
良いのいずれかであるアルデヒド誘導体またはケトン誘
導体である。
【００２６】更に好ましい一般式（II）のアルデヒドま
たはケトン類としては、Ｒ4 、Ｒ5が各々独立して、水
素原子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲ
ン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、ホルミル基、
Ｃ2-7 のアシル基、フェニル基で任意に置換されていて
も良い）またはＲ4 とＲ5 が一緒になって、アルキレン
基−（ＣＨ2 ）3-5 −を形成しても良いアルデヒド誘導
体またはケトン誘導体である。
【００２７】この中でも、工業的に入手容易なものとし
て、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、n-ブチルアルデヒド、ｉ−ブチルアルデヒ
ド、ｎ−ペンチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒ
ド、ｎ−オクタナール、ｎ−ノナナール、２−エチルヘ
キシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノ
ン、アセトフェノン等のモノアルデヒド、モノケトン類
およびこれらのアセタールまたはケタール類、マロンジ
アルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルアルデヒ
ド、２，５−ヘキサンジオン等のジカルボニル化合物、
またはパラホルムアルデヒド、１，３，５−トリオキサ
ン等のアルデヒド等価体が挙げられる。
【００２８】本反応は、これらアルデヒドまたはケトン
類を、一般式（Ｉ）のアミノ−１，３，５−トリアジン
誘導体と、周期率表第ＶIII 族の金属担持触媒特にゼオ
ライト担持の金属触媒及び水素含有ガス存在下に還元的
に反応させて、１つのアルキル基を選択的に導入して一
般式(III) で表わされるアルキル置換アミノ−１，３，
５−トリアジン誘導体を高選択的に得る反応である。
【００２９】アルデヒドまたはケトンの使用量は一般式
（Ｉ）のアミノトリアジン誘導体１モルに対して、一般
に０．１〜１０００モルの範囲で可能であるが、本発明
の選択的に、１つのアルキル基を導入した置換アミノ−
１，３，５−トリアジン誘導体を得るには、アルデヒド
またはケトンを一般式（Ｉ）のトリアジン誘導体１モル
に対して、０．１〜５０モルの範囲で使用することが望
ましい。
【００３０】また本反応に際しては、カルボニル化合物
の反応性にもよるが、原料カルボニル化合物自身が還元
される副反応が併発する。従って反応中はカルボニル化
合物を反応の進行に応じて供給することや、水素供給量
と速度、反応温度、反応時間、回分・連続等の反応様式
などによって副反応を抑制する方法をとることも望まし
く、これら条件は目的とする反応により自由に選択する
ことができる。
【００３１】本反応は、純水素ガスまたは水素を含有す
るガス雰囲気下で行なうが、その圧力としては０．１〜
５００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは０．５〜２００ｋｇ／
ｃｍ 2 の圧力が好ましい。また水素含有ガスの場合、希
釈ガスとしては反応に直接関与しないものであれば種々
のガスを用いることができる。例えば窒素、アルゴン、
ヘリウム等が一般的には使用されるが、場合により二酸
化炭素、空気等も使用可能であるし、生成物および触媒
等の安定化等の目的でアンモニア、一酸化炭素等も使用
される。これら混合ガスを用いる場合、反応に必要な水
素分圧があれば問題はなく、その全圧力としては０．５
〜５００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１．０〜３００ｋｇ
／ｃｍ2 の圧力の範囲で反応することが望ましい。
【００３２】本反応で用いられる周期律表第ＶIII 族の
触媒としては、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金
触媒が挙げられ、これら元素の担持触媒が単独でまたは
組合せて使用される。これらの元素の中で、鉄、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金の触媒が
好ましく、特にニッケル、ルテニウム、パラジウム、白
金の錯体及び担持触媒が好ましい。
【００３３】周期律表第ＶIII 族触媒の使用量として
は、一般式（Ｉ）のアミノ置換−１，３，５−トリアジ
ン誘導体に対して通常０．００００１〜２０モル％の範
囲、好ましくは０．０００１〜１０モル％の範囲が良
い。また金属の担体としては、選択的アルキル化反応に
おいてはゼオライトの様な均一な細孔構造を有する担体
が特に好ましい。用いるゼオライトの細孔径において
は、特に制限はなく、また原料のトリアジン類及び用い
るアルデヒド、ケトン類の分子の大きさ、反応性によっ
ても、反応と細孔径の相関は変化するが、一般に３〜１
２Åの細孔径、好ましくは５〜１０Åの細孔径を有する
ゼオライト類を用いることが良好な結果を与える。
【００３４】以下に、本反応で好ましく用いられるゼオ
ライト担体をさらに具体的に例示する。ゼオライトとし
てはρ型ゼオライト、エリオナイト、チャバサイト、Ｚ
Ｋ−５、Ａ型ゼオライト、ＳＡＰＯ−１１、クリノプチ
ロライト、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２
３、ＺＳＭ−５、フェリライト、ＺＳＭ−１１、ＥＵ−
１、ＺＳＭ−１２、オフレタイト、モルデナイト、Ｌ型
ゼオライト、β型ゼオライト、ＥＭＣ−２、Ｘ型フォー
ジャサイト、ＺＳＭ−４、ＺＳＭ−１２、ＳＡＰＯ−
５、Ｙ型フォージャサイト、ＡｌＰＯ4 −８、ＶＰＩ−
５、クローヴァライト等の構造を有するアルミノシリケ
ートを始めとする各種メタロシリケートが挙げられる。
【００３５】本発明においては、用いるアミノトリアジ
ン誘導体およびアルデヒド、ケトン等のカルボニル化合
物と、これら細孔構造を有する担体の細孔径を選んで組
合せることにより、該アミノトリアジン誘導体のアミノ
基上に導入されるアルキル基の数を高度に制御すること
が可能である。特に、これら固体担体を選ぶことにより
モノアルキル基置換アミノトリアジン誘導体を高度に選
択的に得ることができる。
【００３６】上記担持触媒に反応の必要に応じ、配位子
を添加することもできる。配位子としては例えば、トリ
メチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチル
ホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（パラト
リル）ホスフィン、トリス（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフィン、ジフェニルホスフィノベンゼン−３−
スルホン酸ナトリウム、ビス（３−スルホナ−トフェニ
ル）ホスフィノベンゼンナトリウム塩、１，２−ビス
（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）ブタン、トリス（３−スルホナ−トフェ
ニル）ホスフィンナトリウム塩等の単座および多座の３
級ホスフィン類、トリエチルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
（２，６−ジメチルフェニル）ホスファイト等の亜リン
酸エステル類、トリフェニルメチルホスホニウムヨージ
ド、トリフェニルメチルホスホニウムブロミド、トリフ
ェニルメチルホスホニウムクロライド、トリフェニルア
リルホスホニウムヨージド、トリフェニルアリルホスホ
ニウムブロミド、トリフェニルアリルホスホニウムクロ
ライド、テトラフェニルホスホニウムヨージド、テトラ
フェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホ
ニウムクロライド等のホスホニウム塩類、リン酸トリフ
ェニル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸
トリアリル等のリン酸エステル類、シクロオクタジエ
ン、シクロペンタジエン等の不飽和炭化水素類、ベンゾ
ニトリル、アセトニトリル等のニトリル類、アセチルア
セトン、一酸化炭素等が挙げられる。
【００３７】配位子の使用量としては、周期律表第ＶII
I 族金属触媒に対して、通常０．１〜１００００モル％
の範囲、好ましくは１０〜５０００モル％の範囲が良
い。本反応は、無溶媒でも進行するが、操作上溶媒を使
用することが望ましい。溶媒は、特に反応に不活性であ
れば、あらゆるものが使用可能であるが、例えば用いる
ことのできる溶媒類を列挙すれば、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル、１、４−ジオキサン等のエーテル類、メタノ
ール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノー
ル、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノー
ル、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１−オク
タノール、２−エチルヘキナノール、１−ノナノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、メシチレン、クメン、クロルベンゼン、o-ジク
ロルベンゼン、m-ジクロルベンゼン、p-ジクロルベンゼ
ン、テトラヒドロナフタリン等の芳香族炭化水素類、ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカ
ン等の脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、安息香酸メチル、安息
香酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等のアミド類、１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −テトラメチル尿素等の尿素
類、および水が挙げられる。これらが単独または組合せ
て使用できる。
【００３８】本反応の反応温度は、通常５０℃から３０
０℃、好ましくは１００〜２００℃に設定することが望
ましい。反応時間は、一般式（Ｉ）のアミノ置換−１，
３，５−トリアジン誘導体、一般式（II）のアルデヒド
またはケトン類の反応性にもよるが通常０．１〜１００
時間、好ましくは０．５〜５０時間が良い。
【００３９】全反応終了後の処理方法としては、触媒お
よび未反応のアミノトリアジン類を濾過等の手段で除い
た後に、必要に応じて溶媒を蒸留等で除去するか、水−
有機溶媒の２相系として生成物を抽出することで、分離
することが可能である。また本反応で得られる生成物
は、そのままでも充分に高純度であるが、さらに高純度
品が必要な場合には、反応生成物を再結晶、蒸留、クロ
マトグラフィー分離等によりさらに精製、単離すること
ができる。
【００４０】以上のような本発明の１，３，５−トリア
ジン環の該環炭素原子上のアミノ基の選択的モノアルキ
ル化方法により得られるアルキルアミノ置換−１，３，
５−トリアジン誘導体は、一般式(III) で表わされる置
換アミノ−１，３，５−トリアジン誘導体である。
【００４１】
【化８】
【００４２】〔式中、Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 のうち少なく
とも１つは独立してＮＲ6 Ｒ7 基｛Ｒ 6 、Ｒ7 はそれぞ
れ独立して水素原子（但し、Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 の
Ｒ6 、Ｒ7がすべて水素原子である場合は除く）、Ｃ
1-20のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン原子、水
酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアルコキ
シ、アリールオキシ基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル
基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノ
アルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、フェ
ニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ても良い）で任意に置換されていても良い｝、Ｃ2- 20の
アルケニル基｛該アルケニル基は、ハロゲン原子、水酸
基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアルコキシ
基、アリールオキシ基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル
基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノ
アルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、フェ
ニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ても良い）で任意に置換されていても良い｝を表わし、
またＲ6 とＲ7 が一緒になって、所望によりアルキレン
鎖が１又は２個のＣ1-8 のアルキル基により置換されて
いる−（ＣＨ2 ）2-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ（Ｃ1-8
のアルキル）−ＣＨ2 ＣＨ 2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ
−ＣＨ2 ＣＨ2 −を形成して良い｝、Ｃ1 〜Ｃ20のアル
キル基｛該アルキル基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6
のアルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキシ
カルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ
1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミ
ノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ
1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任
意に置換されても良い）で任意に置換されていても良
い｝、Ｃ2 〜Ｃ20のアルケニル基｛該アルケニル基はハ
ロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6のアルコキシ基、カルボキ
シル基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のア
シルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ
基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、アリール基（該アリ
ール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、
Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任
意に置換されていても良い｝、フェニル基｛該フェニル
基はＣ1-6 のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ
1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-10のアシ
ルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ2-10のアシル基、アミノ基、Ｃ1-8のモノ
アルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、アリ
ール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ていても良い）で任意に置換されていても良い｝、ハロ
ゲン原子、水酸基、Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキ
シ基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキ
シカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、アミノ基、
Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ 2-12のジアルキルア
ミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ
1-6のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任
意に置換されても良い）で任意に置換されていても良
い｝、チオール基、またはＣ1-10のアルキルチオ基｛該
アルキルチオ基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアル
コキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7
のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、
アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジ
アルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲ
ン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコ
キシ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されて
いても良い｝を表わす。〕。
【００４３】一般式(III) の好ましい置換−１，３，５
−トリアジン誘導体は、一般式(III) においてＸ4 、Ｘ
5 及びＸ6 のＮＲ6 Ｒ7 基のＲ6 、Ｒ7 がそれぞれ独立
して水素原子（但し、Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 のＲ6 、Ｒ7
がすべて水素原子である場合は除く）、Ｃ1-20のアルキ
ル基｛該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1- 6
のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン
原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキ
シ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されてい
ても良い｝、またはＣ2-20のアルケニル基｛該アルケニ
ル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ
基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6
のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に
置換されても良い）で任意に置換されていても良い｝を
表わし、またはＲ6 とＲ7 が一緒になって、所望により
アルキレン鎖が１又は２個のＣ1-8 のアルキル基により
置換されている−（ＣＨ 2 ）3-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｎ（Ｃ1-8 のアルキル）−ＣＨ2 ＣＨ2 −又は−ＣＨ2
ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −を形成して良く、上記のＮ
Ｒ4 Ｒ5 でない場合のＸ4 、Ｘ5 及びＸ6 が、それぞれ
独立してＣ1 -20 のアルキル基｛該アルキル基はハロゲ
ン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリール基
（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、
水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良
い）で任意に置換されていても良い｝、フェニル基（該
フェニル基はＣ1-6 のアルキル基、ハロゲン原子、水酸
基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基で任意に置換されていても良
い）、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-10のアルコキシ基
｛該アルコキシ基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のア
ルコキシ基、アリール基（該アリール基はハロゲン原
子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ
基で任意に置換されても良い）で任意に置換されていて
も良い｝のいずれかである置換１，３，５−トリアジン
誘導体である。
【００４４】更に好ましい一般式(III) の置換アミノ−
１，３，５−トリアジン誘導体は、一般式(III) におい
てＸ4 、Ｘ5 及びＸ6 のＮＲ6 Ｒ7 基のＲ6 、Ｒ7 がそ
れぞれ独立して水素原子（但し、Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 の
Ｒ6 、Ｒ7 がすべて水素原子である場合は除く）、Ｃ
1-20のアルキル基（該アルキル基は、水酸基、Ｃ1-6 の
アルコキシ基、フェニル基で任意に置換されていても良
い）、又はＲ6 とＲ7 が一緒になって、所望によりアル
キレン鎖が１又は２個のＣ1-8 のアルキル基により置換
されている−（ＣＨ2 ）4-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ
（Ｃ1-8 のアルキル）−ＣＨ2 ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −を形成して良く、上記のＮＲ
6 Ｒ7 基でない場合のＸ4 、Ｘ5 及びＸ6 が、それぞれ
独立してＣ 1-20のアルキル基、フェニル基、水酸基、Ｃ
1-10のアルコキシ基のいずれかである置換１，３，５−
トリアジン誘導体である。
【００４５】以上述べたように、本発明において、原料
のアミノ置換−１，３，５−トリアジン誘導体、アルデ
ヒド類、ケトン類としては種々の化合物が使用可能であ
り、本発明の方法による生成物は、原料のアミノ置換−
１，３，５−トリアジン誘導体、アルデヒド類、ケトン
類の組合せにより、またゼオライトを担体とする周期率
表第ＶIII 族の金属の担持触媒を用いることで種々の置
換基を所望の数有する置換アミノ−１，３，５−トリア
ジン誘導体を選択的に得ることができる。
【００４６】前述のように、原料の入手の点から、原料
のアミノ置換−１，３，５−としてはメラミン、各種メ
ラミン誘導体、各種グアナミン誘導体が、またアルデヒ
ド類、ケトン類としては各種石油化学製品由来のアルデ
ヒド類、ケトン類が代表的なものとして挙げられ、これ
らの組合せにより代表的な生成物が得られる。また、例
えば、メラミンを本発明の方法でアルキル化した置換メ
ラミン誘導体も、その環炭素原子上に一部−ＮＨ−基を
有していれば、本発明の原料であるアミノ置換−１，
３，５−トリアジン誘導体として用いることができる。
【００４７】本反応に適用可能な原料の範囲を、これら
原料の価格、入手の容易さから限定するものではない
が、以下に本反応における原料、生成物の置換基の具体
例を示すことにより、本反応の範囲を更に明確にする。
式中、原料の一般式（Ｉ）のＸ1 、Ｘ2 及びＸ3 、また
生成物の一般式(III)のＸ4 、Ｘ5 及びＸ6 で示される
置換基のうちＮＨＲ1 、ＮＲ2 Ｒ3 およびＮＲ 6 Ｒ7 と
しては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、
イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉ−ブチ
ルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘキシル
メチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−デシルア
ミノ基、ｎ−ヘキサデシルアミノ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−
ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｉ−ブチルアミノ基、ジ−ｓ
ｅｃ−ブチルアミノ基、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ基、メチルシクロヘキシルアミノ基、シクロヘキシル
メチルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジシクロ
ヘキシルメチルアミノ基、クロルエチルアミノ基、３−
クロルプロピルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基、
４−ヒドロキシブチルアミノ基、５−ヒドロキシペンチ
ルアミノ基、ビス（ヒドロキシエチル）アミノ基、トリ
フルオロエチルアミノ基、２−トリフルオロプロピルア
ミノ基、２−エトキシエチルアミノ基、３−メトキシプ
ロピルアミノ基、２−ペンチルオキシエチルアミノ基、
３−シクロヘキシルオキシプロピルアミノ基、２−クロ
ルエトキシエチルアミノ基、５−モノフルオロペンチル
オキシペンチルアミノ基、２−メトキシカルボニルエチ
ルアミノ基、２−エトキシカルボニルエチルアミノ基、
ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルエチルアミノ基、２−シ
クロヘキシルオキシカルボニルエチルアミノ基、アセト
キシメチルアミノ基、３−アセトキプロピルメチルアミ
ノ基、シクロヘキサノイルオキシエチルアミノ基、２−
ベンゾイルオキシプロピルアミノ基、２−アミノエチル
アミノ基、６−アミノヘキシルアミノ基、シクロヘキシ
ルアミノエチルアミノ基、ジメチルアミノエチルアミノ
基、ジエチルアミノエチルアミノ基、メチルフェニルア
ミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−
ベンジル−Ｎ’−メチルアミノ基、２−フェニルエチル
アミノ基、３−（４−クロルフェニル）−プロピルアミ
ノ基、２−（４−シクロヘキシルフェニル）−エチルア
ミノ基、２−（３−フルオロフェニル）−ペンチルアミ
ノ基、４−メトキシベンジルアミノ基、２−クロル−４
−フルオロベンジルアミノ基、３，５−ジメチルベンジ
ルアミノ基、４−シクロペンチルオキシベンジルアミノ
基、２−（２−クロル−４−フルオロ−５−イソプロピ
ルフェニル）−プロピルアミノ基、４−ヒドロキシベン
ジルアミノ基、４−ヒドロキシフェニルエチルアミノ
基、アリルアミノ基、メタリルアミノ基、３−シクロペ
ンテニルアミノ基、３−シクロヘキセニルアミノ基、３
−（６−トリフルオロメチル）−シクロヘキセニルアミ
ノ基、ジアリルアミノ基、ジメタリルアミノ基、３−
（１−メトキシ）−アリル基、クロチルアミノ基、クロ
ルメトキシエチルアミノ基、エトキシカルボニルアリル
アミノ基、シンナミルアミノ基、４−クロルシンナミル
アミノ基、Ｎ−（４−メチルシンナミル）−Ｎ’−メチ
ルアミノ基、４−メトキシシンナミルアミノ基等が挙げ
られる。
【００４８】またＮＲ2 Ｒ3 基のＲ2 、Ｒ3 が結合し、
或いはＮＲ6 Ｒ7 基のＲ6 、Ｒ7 が結合した基の具体例
としては、アジリジノ基、ピロリジノ基、２，５−ジメ
チルピロリジノ基、ピペリジノ基、Ｎ−メチルピペラジ
ノ基、モルホリノ基等が挙げられる。置換していても良
い炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル
基、ペンチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、
ノニル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、トリフルオルメチル基、３−クロルプロピル基、２
−トリフルオルメチルエチル基、ヒドロキシメチル基、
２−ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、メトキシ
エチル基、エトキシメチル基、シクロヘキシルメトキシ
エチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプ
ロピル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカル
ボニルエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル
基、シクロヘキシルオキシカルボニルエチル基、２−プ
ロパノイルエチル基、ベンゾイルメチル基、２，４，６
−トリメチルフェニルベンゾイルメチル基、アセチルオ
キシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、３−( ｔｅ
ｒｔ−ブチルカルボニルオキシ）−プロピル基、３−ア
ミノプロピル基、シクロヘキシルアミノメチル基、２−
シクロペンチルアミノエチル基、ジメチルアミノメチル
基、ジエチルアミノメチル基、ジイソプロピルアミノメ
チル基、ジ−ｎ−ブチルアミノメチル基、ジ−ｉ−ブチ
ルアミノメチル基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノメチル
基、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミノメチル基、メチル
シクロヘキシルアミノメチル基、シクロヘキシルメチル
アミノメチル基、ベンジル基、4 −メチルベンジル基、
４−メトキシベンジル基、２−クロル−４−フルオロベ
ンジル基、３，５−ジメチルベンジル基、４−シクロペ
ンチルオキシベンジル基等が挙げられる。
【００４９】置換していても良い炭素数２〜２０のアル
ケニル基としては、ビニル基、イソプロペニル基、１−
ブテニル基、３−ヘキセニル基、アリル基、メタリル
基、クロチル基、２−クロルアリル基、メトキシビニル
基、エトキシビニル基、シクロヘキシルビニル基、４−
フェニル−２−ブテニル基、２−カルボキシルビニル
基、エトキシカルボニルビニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
カルボニルビニル基、アセチルビニル基、アセチルアリ
ル基、３−ベンゾイルアリル基、アセチルオキシビニル
基、シクロヘキサノイルオキシビニル基、ジメチルアミ
ノビニル基、４−ジエチルアミノブテニル基、ジシクロ
ヘキシルアミノビニル基、シンナミル基、４−クロルシ
ンナミル基、３，５−ジメトキシシンナミル基、２，
４，６−トリメチルシンナミル基、スチリル基、２，４
−ジクロルスチリル基、６−ドデセンー１−イル基、
１，２−ジフェニルビニル基等が挙げられる。
【００５０】置換していても良いフェニル基としては、
フェニル基、p −トルイル基、m −トルイル基、o −ト
ルイル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−シクロヘ
キシルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル
基、２−メチル−４−イソプロピルフェニル基、２−ク
ロルフェニル基、２，４−ジクロルフェニル基、２−フ
ルオロ−４−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフ
ェニル基、４−シクロペンチルオキシフェニル基、m −
フェノキシフェニル基、４−（２−ナフチルオキシ）−
フェニル基、３−アセトキシフェニル基、３−ベンゾイ
ルオキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−
メトキシカルボニルフェニル基、３−シクロヘキシルオ
キシカルボニルフェニル基、２−アセチルフェニル基、
４−オクタノイルフェニイル基、４−アセチルオキシフ
ェニル基、３−シクロヘキシルカルボニルオキシフェニ
ル基、２−ジメチルアミノフェニル基、４−ジエチルア
ミノフェニル基、４−ジイソプロピルアミノフェニル
基、３−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル基、３−ジ−ｉ
−ブチルアミノフェニル基、２−ジ−ｓｅｃ−ブチルア
ミノフェニル基、４−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ
フェニル基、４−メチルシクロヘキシルアミノフェニル
基、４−シクロヘキシルメチルアミノフェニル基、４−
ビフェニル基、４−（２−ナフチル）−フェニル基、４
−（４−クロルフェニル）−フェニル基、４−（５−
（１−メチル−３−クロルピラゾロ）−イル）−フェニ
ル基等が挙げられる。
【００５１】ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。置換していて
も良いＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピル
オキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、
ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、
ｎ−アミルオキシ基、ｉ−アミルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘキシルメチ
ルオキシ基、ペンチルオキシ基、オクチルオキシ基、２
−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオ
キシ基、ヘキサデシルオキシ基、オクタデシルオキシ
基、トリフルオルメチルオキシ基、３−クロルプロピル
オキシ基、２−トリフルオルメチルエチルオキシ基、メ
トキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメト
キシ基、シクロヘキシルメトキシエトキシ基、２−カル
ボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、メト
キシカルボニルメトキシ基、メトキシカルボニルエトキ
シ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメトキシ基、シク
ロヘキシルオキシカルボニルエトキシ基、２−プロパノ
イルエトキシ基、ベンゾイルメトキシ基、２，４，６−
トリメチルフェニルベンゾイルメチルオキシ基、アセチ
ルオキシメチルオキシ基、ベンゾイルオキシメチルオキ
シ基、３−（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ）−プ
ロピルオキシ基、ジメチルアミノメチルオキシ基、ジエ
チルアミノメチルオキシ基、ジイソプロピルアミノメチ
ルオキシ基、ジ−ｎ−ブチルアミノメチルオキシ基、ジ
−ｉ−ブチルアミノメチルオキシ基、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルアミノメチルオキシ基、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルア
ミノメチルオキシ基、メチルシクロヘキシルアミノメチ
ルオキシ基、シクロヘキシルメチルアミノメチルオキシ
基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、
４−メトキシベンジルオキシ基、２−クロル−フルオロ
ベンジルオキシ基、３，５−ジメチルベンジルオキシ
基、４−シクロペンチルオキシベンジルオキシ基等が挙
げられる。
【００５２】置換していても良いＣ1 〜Ｃ10のアルキル
チオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プ
ロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ
基、ｉ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルチオ基、ｎ−アミルチオ基、ｉ−アミルチオ
基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、シクロヘ
キシルメチルチオ基、ペンチルチオ基、オクチルチオ
基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシル
チオ基、ヘキサデシルチオ基、オクタデシルチオ基、ト
リフルオルメチルチオ基、３−クロルプロピルチオ基、
２−トリフルオルメチルエチルチオ基、メトキシメチル
チオ基、メトキシエチルチオ基、エトキシメチルチオ
基、シクロヘキシルメトキシエチルチオ基、２−カルボ
キシエチルチオ基、３−カルボキシプロピルチオ基、メ
トキシカルボニルメチルチオ基、メトキシカルボニルエ
チルチオ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルチオ
基、シクロヘキシルオキシカルボニルエチルチオ基、２
−プロパノイルエチルチオ基、ベンゾイルメチルチオ
基、２，４，６−トリメチルフェニルベンゾイルメチル
チオ基、アセチルオキシメチルチオ基、ベンゾイルオキ
シメチルチオ基、３−（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオ
キシ）−プロピルチオ基、ジメチルアミノメチルチオ
基、ジエチルアミノメチルチオ基、ジイソプロピルアミ
ノメチルチオ基、ジ−ｎ−ブチルアミノメチルチオ基、
ジ−ｉ−ブチルアミノメチルチオ基、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルアミノメチルチオ基、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノメチルチオ基、メチルシクロヘキシルアミノメチルチ
オ基、シクロヘキシルメチルアミノメチルチオ基、ベン
ジルチオ基、4 −メチルベンジルチオ基、４−メトキシ
ベンジルチオ基、２−クロル−４−フルオロベンジルチ
オ基、３，５−ジメチルベンジルチオ基、４−シクロペ
ンチルオキシベンジルチオ基等が挙げられる。
【００５３】また、もう一方の原料となるアルデヒド類
及びケトン類は通常入手可能なものであればいかなるも
のでも本反応に供することができるが、一例を挙げれば
置換基Ｒ4 、Ｒ5 として水素原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、ペ
ンチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリ
フルオルメチル基、３−クロルプロピル基、２−トリフ
ルオルメチルエチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシ
メチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、シク
ロヘキシルメトキシエチル基、２−カルボキシエチル
基、３−カルボキシプロピル基、メトキシカルボニルメ
チル基、メトキシカルボニルエチル基、ｔｅｒｔ−ブト
キシカルボニルメチル基、シクロヘキシルオキシカルボ
ニルエチル基、２−プロパノイルエチル基、ベンゾイル
メチル基、２，４，６−トリメチルフェニルベンゾイル
メチル基、アセチルオキシメチル基、ベンゾイルオキシ
メチル基、３−（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ）
−プロピル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミ
ノメチル基、ジイソプロピルアミノメチル基、ジ−ｎ−
ブチルアミノメチル基、ジ−ｉ−ブチルアミノメチル
基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノメチル基、メチル−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミノメチル基、メチルシクロヘキシルア
ミノメチル基、シクロヘキシルメチルアミノメチル基、
ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベン
ジル基、２−クロル−４−フルオロベンジル基、３，５
−ジメチルベンジル基、４−シクロペンチルオキシベン
ジル基、アリル基、ホモアリル基、メタリル基、３−シ
クロペンテニル基、３−シクロヘキセニル基、３−（６
−トリフルオロメチル）−シクロヘキセニル基、３−
（１−メトキシ）−アリル基、クロチルアミノ基、シン
ナミル基、４−メチルシンナミル基、４−クロルシンナ
ミル基、４−エトキシシンナミル基、２，４，６−トリ
メチルシンナミル基等が挙げられる。
【００５４】またＲ4 とＲ5 が一緒になって、アルキレ
ン基−（ＣＨ2 ）3-5 −を形成した場合の例としてはト
リメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等
が挙げられる。これら置換基の例は極く代表的な一例で
あって、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。
【００５５】反応終了後の処理方法としては、一部未反
応のアミノトリアジン誘導体を晶析後、濾過等の手段に
より除いた後に、必要に応じて溶媒を蒸留等で除去する
か、水−有機溶媒の２相系として生成物を抽出した後
に、反応生成物を再結晶、蒸留、クロマトグラフィー分
離等により、精製、単離することができる。しかし、本
発明の方法で得られる目的のアルキルアミノ置換−１，
３，５−トリアジン類は、反応により高選択率で得られ
るため、極めて純粋な形での使用でない限り、必要以上
の分離、精製を必要としない。
【００５６】また担持触媒は、固定床の場合にはそのま
ま連続使用が可能であるし、懸濁床（液相反応）の場合
には、濾過等により容易に分離・回収し再使用すること
ができる。
【００５７】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お本実施例は、全ての例において、あらかじめ生成物を
標品として別途合成し（合成法はJ. Am. Chem. Soc.,７
３巻、２９８４頁、（１９５１年）、または特開平３−
２１５５６４号に準じて行なった。）、純品として単離
したものと、内部標準物質とにより検量線を作成し、反
応生成物中の各生成物量を高速液体クロマトグラフィー
による内標定量法により正確に求めた。
【００５８】用いた高速液体クロマトグラフィーの分析
条件は以下に示す通りである。 （メラミン等の原料アミノトリアジンの定量方法） 溶離液；ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ＝１／１（ｖ／ｖ） 検出方法；ＵＶ ２４０ｎｍ カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil Ph １５０ｍｍ
x４．６ｍｍφ 流量；１．０ｍＬ／ｍｉｎ 分析温度；４０℃ 内部標準物質；フタール酸ジ−ｎ−ブチルエステル （生成物及び原料の一部（アルキルアミノトリアジンの
一部）の定量方法） 検出方法；ＵＶ ２３０ｎｍ カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil C8 １５０ｍｍ
x４．６ｍｍφ 流量；１．０ｍＬ／ｍｉｎ 分析温度；３５℃ 内部標準物質；フタール酸ジ（２−エチルヘキシル）エ
ステル 以下に、上記文献に準じて合成した定量分析用標品の代
表的合成例を以下の参考例に示す。その他の標品も本参
考例と同様の合成法により合成した。
【００５９】参考例１ （２，４−ジアミノ−６−クロル−１，３，５−トリア
ジンの合成）
【００６０】
【化９】
【００６１】塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モ
ル）をアセトニトリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０
℃に冷却した溶液に、激しく撹拌しながら２８％アンモ
ニア水溶液３０３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１
０℃以下を保つように、２時間で滴下した。滴下終了
後、冷却を停止し室温で１時間撹拌した後に、徐々に加
温して４５℃として更に４時間反応させた。冷却後、生
成物をロ別し、さらに大量の水にて洗浄した。ロ過物
を、真空下、５０℃で６時間乾燥することで、表記の化
合物を１１５ｇ（収率７９％）得た。
【００６２】参考例２ （４，６−ジアミノ−２−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成）
【００６３】
【化１０】
【００６４】参考例１で合成した２，４−ジアミノ−６
−クロル−１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１
モル）、水１００ｍＬおよびブチルアミン２９．２ｇ
（０．４モル）の混合溶液を、撹拌しながら加温して、
最終的に還流温度にて６時間反応させた。反応液を冷却
後、生成物をロ別し、さらに大量の水で充分に洗浄し、
次にトルエンで洗浄した。ロ過物を、真空下、７０℃で
６時間乾燥することで、表記の化合物を１７．５ｇ（収
率９６％）得た。融点；１６７℃。
【００６５】参考例３ （２−アミノ−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）
−１，３，５−トリアジンの合成）
【００６６】
【化１１】
【００６７】塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）
をアセトニトリル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した
溶液を撹拌しながら、ブチルアミン７．３ｇ（０．１モ
ル）の水２０ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないよう
に１時間で滴下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸水
素カリウム１０．０ｇ（０．１モル）の水１００ｍＬ溶
液を同温にて滴下し３時間撹拌した。高速液体クロマト
グラフィーで２−ブチルアミノ−４，６−ジクロル−
１，３，５−トリアジンへの転化が完了したことを確認
後、２８％アンモニア水溶液２４．３ｇ（０．４モル）
を添加し、５０℃に昇温して５時間反応させた。冷却
後、生成物をロ別し、大量の水で充分に洗浄した。得ら
れた粗物を水１００ｍＬに懸濁させ、ブチルアミン２
９．２ｇ（０．４モル）を添加し、加熱還流下で６時間
反応させた。冷却後、トルエン２００ｍＬを加えて激し
く撹拌した後に、水層を分離した。さらにトルエン層を
水１５０ｍＬで３回洗浄したのちに、有機層からトルエ
ンを加熱減圧下に留去することにより、表記化合物を２
２．１ｇ（収率９３％）得た。融点；７３℃。
【００６８】参考例４ （２，４，６−トリス（ノルマルブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンの合成）
【００６９】
【化１２】
【００７０】塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）
をアセトニトリル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した
溶液を撹拌しながら、ブチルアミン１４．６ｇ（０．２
モル）の水２０ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないよ
うに１時間で滴下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸
水素カリウム２０．０ｇ（０．２モル）の水１００ｍＬ
溶液を同温にて滴下した。その後、反応温度を徐々に上
げて４５℃で８時間撹拌を続けた。高速液体クロマトグ
ラフィーで２，４−ビス（ブチルアミノ）−６−クロル
−１，３，５−トリアジンへの転化が完了したことを確
認後、冷却し生成物をロ別した。ロ過ケーキを大量の水
で充分に洗浄した後に、この２，４−ビス（ブチルアミ
ノ）−６−クロル−１，３，５−トリアジンを水１００
ｍＬに懸濁させ、ブチルアミン２９．２ｇ（０．４モ
ル）を添加し、さらに加熱還流下で６時間反応させた。
冷却後、トルエン２００ｍＬを加えて激しく撹拌した後
に、水層を分離した。さらにトルエン層を水１５０ｍＬ
で３回洗浄したのちに、有機層からトルエンを加熱減圧
下に留去することにより、表記化合物を２８．２ｇ（収
率９６％）得た。性状；油状物。
【００７１】参考例５ （２，４−ジアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成）
【００７２】
【化１３】
【００７３】参考例１で合成した中間体の２，４−ジア
ミノ−６−クロル−１，３，５−トリアジン１４．６ｇ
（０．１モル）を１，４−ジオキサン５０ｍＬに懸濁さ
せ、イソプロピルアミン１１．８ｇ（０．２０モル）お
よび水２０ｍＬを加えたのちに、還流温度で４時間撹拌
を行なった。その後、水酸化ナトリウム４．０ｇ（０．
１モル）の１５ｍＬ水溶液を１時間かけて滴下し、さら
に還流を４時間続けた。反応後、減圧にて反応液を濃縮
し、エタノール１００ｍＬを加えて塩を濾過し、可溶部
分を分離した。得られた溶液より溶媒を減圧下に留去し
て得られた結晶を濾過し、ヘキサン１００ｍＬおよび少
量の水で洗浄後乾燥することにより、目的の２，４−ジ
アミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリア
ジンが１５．５ｇ（収率９２％）得られた。融点；２１
６℃ 参考例６ （２，４−ジアミノ−６−ピペリジノ−１，３，５−ト
リアジンの合成）
【００７４】
【化１４】
【００７５】参考例１で合成した中間体の２，４−ジア
ミノ−６−クロル−１，３，５−トリアジン１４．６ｇ
（０．１モル）を１，４−ジオキサン３０ｍＬに懸濁さ
せ、ピペリジン９．４ｇ（０．１１モル）および水２０
ｍＬを加えたのちに、還流温度で２時間撹拌を行なっ
た。その後、水酸化ナトリウム４．４ｇ（０．１１モ
ル）の１５ｍＬ水溶液を１時間かけて滴下し、さらに還
流を３時間続けた。反応後、反応混合物を冷却して析出
した結晶を濾取した。この結晶をさらにトルエン５０ｍ
Ｌとアセトン３０ｍＬより再結晶した。ここで得られた
結晶を濾取後、減圧乾燥することにより、目的の２，４
−ジアミノ−６−ピペリジノ−１，３，５−トリアジン
が１６．５ｇ（収率８５％）得られた。融点；２１０
℃。
【００７６】以下に、本発明の方法による実施例を列挙
する。
【００７７】実施例１ （２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成）
【００７８】
【化１５】
【００７９】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリモル）、ノルマ
ルブチルアルデヒド１．４４ｇ（２０ミリモル）、メタ
ノール４０ｍＬおよびＺＳＭ−５担持５％Ｐｄ（ＮＥケ
ムキャット社製）を２００ｍｇ加え、系内を窒素ガスで
充分に置換した後に、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｍ2 で導
入した。撹拌しながら昇温して、温度１５０℃で１０時
間反応させた。反応後、触媒と未反応のメラミンを濾別
し、結晶および濾液中のメラミンを定量したところメラ
ミンの転化率は８５．５％であった。また得られた均一
の反応液を前記の高速液体クロマトグラフィーで定量分
析した結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルア
ミノ−１，３，５−トリアジンが収率６８．１％、２−
アミノ−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが収率１６．２％で各々得られてい
た。本反応でのモノアルキル化の選択率は８０．８％で
あった。
【００８０】実施例２ （２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成）内容量１００ｍＬのステン
レス製オートクレーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリ
モル）、ノルマルブチルアルデヒド０．７２ｇ（１０ミ
リモル）、メタノール４０ｍＬおよび実施例１と同じＺ
ＳＭ−５担持５％Ｐｄを２００ｍｇを加え、系内を窒素
ガスで充分に置換した後に、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｍ
2 で導入した。撹拌しながら昇温して、温度１５０℃で
１０時間反応させた。反応後、触媒と未反応のメラミン
を濾別し、結晶および濾液中のメラミンを定量したとこ
ろメラミンの転化率は５６．０％であった。また得られ
た均一の反応液を前記の高速液体クロマトグラフィーで
定量分析した結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブ
チルアミノ−１，３，５−トリアジンが収率４８．８
％、２−アミノ−４，６−ビス（ノルマルブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンが収率５．８％で各々得
られていた。本反応でのモノアルキル化の選択率は８
９．４％であった。
【００８１】実施例３ （２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成）
【００８２】
【化１６】
【００８３】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリモル）、シクロ
ヘキサノン１１．７０ｇ（１２０ミリモル）、エタノー
ル４０ｍＬおよびＬ型ゼオライト担持５％Ｐｄ（ＮＥケ
ムキャット社製）を４０８ｍｇを加え、系内を窒素ガス
で充分に置換した後に、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｍ2で
導入した。撹拌しながら昇温して、温度１８０℃で１０
時間反応させた。反応後、触媒を濾別し、得られた反応
液を前記の高速液体クロマトグラフィーで定量分析した
結果、原料のメラミンの転化率は１６．８％であった。
また生成物として２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシ
ルアミノ−１，３，５−トリアジンが収率１５．５％、
２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）−
１，３，５−トリアジンが収率０．４％で各々得られて
いた。本反応でのモノアルキル化の選択率は９７．５％
であった。
【００８４】実施例４ （２，４−ジアミノ−６−イソプロピル−１，３，５−
トリアジンの合成）
【００８５】
【化１７】
【００８６】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリモル）、アセト
ン６．９６ｇ（１２０ミリモル）、エタノール２０ｍＬ
およびＺＳＭ−５担持５％Ｐｄ（ＮＥケムキャット社
製）を４０８ｍｇを加え、系内を窒素ガスで充分に置換
した後に、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｍ2 で導入した。撹
拌しながら昇温して、温度１８０℃で６時間反応させ
た。反応後、触媒および未反応のメラミンを濾別し、結
晶中および濾液中のメラミンを定量した結果、メラミン
の転化率は１３．８％であった。また得られた反応液を
前記の高速液体クロマトグラフィーで定量分析した結
果、生成物として２，４−ジアミノ−６−イソプロピル
−１，３，５−トリアジンが収率１２．１％、２−アミ
ノ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−１，３，５
−トリアジンが収率０．８％、２，４，６−トリス（イ
ソプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジンが収率
０．６％で各々得られていた。本反応でのモノアルキル
化の選択率は、９０．０％であった。
【００８７】実施例５ （２，４−ジアミノ−６−ピペリジノ−１，３，５−ト
リアジンの合成）
【００８８】
【化１８】
【００８９】内容量５０ｍＬのステンレス製オートクレ
ーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリモル）、グルタル
アルデヒド（５０％水溶液）８．０１ｇ（４０ミリモ
ル）、１，４−ジオキサン１０ｍＬおよびＺＳＭ−５担
持５％Ｐｄ（ＮＥケムキャット社製）を２００ｍｇを加
え、系内を窒素ガスで充分に置換した後に、水素ガスを
１００ｋｇ／ｃｍ2 で導入した。撹拌しながら昇温し
て、温度２００℃で１８時間反応させた。反応後、触媒
および未反応のメラミンを濾別し、結晶中および反応液
中のメラミンを分析した結果原料転化率は８１．８％で
あった。またこの反応液を前記の高速液体クロマトグラ
フィーで定量分析した結果、２，４−ジアミノ−６−ピ
ペリジノ−１，３，５−トリアジンが収率６５．３％、
２−アミノ−４，６−ジピペリジノ−１，３，５−トリ
アジンが収率３．８％、２，４，６−トリピペリジノ−
１，３，５−トリアジンが収率２．９％で各々得られて
いた。本反応でのモノアルキル化の選択率は、９０．７
％であった。
【００９０】実施例６ （２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成）内容量１００ｍＬのステン
レス製オートクレーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリ
モル）、ノルマルブチルアルデヒド０．７２ｇ（１０ミ
リモル）、メタノール４０ｍＬおよびＹ型ゼオライト担
持５％Ｐｄ（ＮＥケムキャット社製）２００ｍｇを加
え、系内を窒素ガスで充分に置換した後に、水素ガスを
５０ｋｇ／ｃｍ 2 で導入した。撹拌しながら昇温して、
温度１５０℃で１０時間反応させた。反応後、触媒と未
反応のメラミンを濾別し、結晶および濾液中のメラミン
を定量したところメラミンの転化率は５２．０％であっ
た。また得られた均一の反応液を前記の高速液体クロマ
トグラフィーで定量分析した結果、２，４−ジアミノ−
６−ノルマルブチルアミノ−１，３，５−トリアジンが
収率４１．８％、２−アミノ−４，６−ビス（ノルマル
ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが収率７．８
％で各々得られていた。本反応でのモノアルキル化の選
択率は８４．３％であった。
【００９１】実施例７ （２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成）内容量１００ｍＬのステン
レス製オートクレーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリ
モル）、ノルマルブチルアルデヒド０．７２ｇ（１０ミ
リモル）、メタノール４０ｍＬおよびＬ型ゼオライト担
持５％Ｐｄ（ＮＥケムキャット社製）を２００ｍｇを加
え、系内を窒素ガスで充分に置換した後に、水素ガスを
５０ｋｇ／ｃｍ2 で導入した。撹拌しながら昇温して、
温度１５０℃で１０時間反応させた。反応後、触媒と未
反応のメラミンを濾別し、結晶および濾液中のメラミン
を定量したところメラミンの転化率は５８．３％であっ
た。また得られた均一の反応液を前記の高速液体クロマ
トグラフィーで定量分析した結果、２，４−ジアミノ−
６−ノルマルブチルアミノ−１，３，５−トリアジンが
収率４８．２％、２−アミノ−４，６−ビス（ノルマル
ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが収率９．６
％で各々得られていた。本反応でのモノアルキル化の選
択率は８３．４％であった。
【００９２】実施例８ （２，４−ジアミノ−６−ノルマルオクチルアミノ−
１，３，５−トリアジンの合成）
【００９３】
【化１９】
【００９４】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリモル）、ノルマ
ルオクチルアルデヒド１．４２ｇ（１０ミリモル）、メ
タノール４０ｍＬおよび実施例６と同じＹ型ゼオライト
担持５％Ｐｄを２００ｍｇを加え、系内を窒素ガスで充
分に置換した後に、水素ガスを４０ｋｇ／ｃｍ2 で導入
した。撹拌しながら昇温して、温度１５０℃で６時間反
応させた。反応後、触媒と未反応のメラミンを濾別し、
結晶および濾液中のメラミンを定量したところメラミン
の転化率は２４．０％であった。また得られた均一の反
応液を前記の高速液体クロマトグラフィーで定量分析し
た結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルオクチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジンが収率２０．６％、２−ア
ミノ−４，６−ビス（ノルマルオクチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが収率２．１％で各々得られてい
た。本反応でのモノアルキル化の選択率は９０．７％で
あった。
【００９５】実施例９ （２−アミノ−４−ノルマルブチルアミノ−６−メチル
アミノ−１，３，５−トリアジンの合成）
【００９６】
【化２０】
【００９７】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブに２−Ｎ−メチルメラミン１．４０ｇ（１０ミリ
モル）、ノルマルブチルアルデヒド１．４４ｇ（２０ミ
リモル）、メタノール４０ｍＬおよび実施例１と同じＺ
ＳＭ−５担持５％Ｐｄを２００ｍｇを加え、系内を窒素
ガスで充分に置換した後に、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｍ
2 で導入した。撹拌しながら昇温して、温度１５０℃で
１０時間反応させた。反応後、触媒を濾別し固形分をエ
タノールおよび水で充分に洗浄した。得られた濾液中の
各成分を前記の高速液体クロマトグラフィーで定量した
ところ２−Ｎ−メチルメラミンの転化率は９２．５％で
あり、また２−アミノ−４−ノルマルブチルアミノ−６
−メチルアミノ−１，３，５−トリアジンが収率７９．
５％、２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−メ
チルアミノ−１，３，５−トリアジンが収率４．１％で
各々得られていた。本反応でのモノブチル化の選択率は
９５．１％であった。
【００９８】実施例１０ （２−アミノ−４−ノルマルオクチルアミノ−６−メチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジンの合成）
【００９９】
【化２１】
【０１００】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブに２−Ｎ−メチルメラミン１．４０ｇ（１０ミリ
モル）、ノルマルオクチルアルデヒド２．８４ｇ（２０
ミリモル）、メタノール４０ｍＬおよび実施例７と同じ
Ｌ型ゼオライト担持５％Ｐｄを２００ｍｇを加え、系内
を窒素ガスで充分に置換した後に、水素ガスを５０ｋｇ
／ｃｍ2 で導入した。撹拌しながら昇温して、温度１６
０℃で１０時間反応させた。反応後、触媒を濾別し固形
分をエタノールおよび水で充分に洗浄した。得られた濾
液中の各成分を前記の高速液体クロマトグラフィーで定
量したところ２−Ｎ−メチルメラミンの転化率は８１．
５％であり、また２−アミノ−４−ノルマルオクチルア
ミノ−６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジンが収
率７２．４％、２，４−ビス（ノルマルオクチルアミ
ノ）−６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジンが収
率５．２％で各々得られていた。本反応でのモノブチル
化の選択率は９３．３％であった。
【０１０１】実施例１１ （２−アミノ−４、６−ビス（ノルマルブチルアミノ）
−１，３，５−トリアジンの合成）
【０１０２】
【化２２】
【０１０３】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブに２−Ｎ−ノルマルブチルメラミン１．８２ｇ
（１０ミリモル）、ノルマルブチルアルデヒド１．４４
ｇ（２０ミリモル）、メタノール４０ｍＬおよび実施例
６と同じＹ型ゼオライト担持５％Ｐｄ２００ｍｇを加
え、系内を窒素ガスで充分に置換した後に、水素ガスを
５０ｋｇ／ｃｍ2 で導入した。撹拌しながら昇温して、
温度１５０℃で１０時間反応させた。反応後、触媒を濾
別し、濾液中の原料を定量したところ転化率は８９．０
％であった。また得られた均一の反応液を前記の高速液
体クロマトグラフィーで定量分析した結果、２−アミノ
−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５
−トリアジンが収率８４．５％、２，４，６−トリス
（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが
収率１．２％で各々得られていた。本反応でのモノアル
キル化の選択率は９８．６％であった。
【０１０４】実施例１２ （２−アミノ−４−ノルマルブチルアミノ−６−メチル
−１，３，５−トリアジンの合成）
【０１０５】
【化２３】
【０１０６】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブにアセトグアナミン１．２５ｇ（１０ミリモ
ル）、ノルマルブチルアルデヒド１．４４ｇ（２０ミリ
モル）、メタノール４０ｍＬおよび実施例７と同じＬ型
ゼオライト担持５％Ｐｄ２００ｍｇを加え、系内を窒素
ガスで充分に置換した後に、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｍ
2で導入した。撹拌しながら昇温して、温度１５０℃で
１０時間反応させた。反応後、触媒および未反応の原料
を濾別し、結晶中および濾液中の原料を定量したところ
転化率は６３．０％であった。また得られた均一の反応
液を前記の高速液体クロマトグラフィーで定量分析した
結果、２−アミノ−４−ノルマルブチルアミノ−６−メ
チル−１，３，５−トリアジンが収率５５．７％、２，
４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−メチル−１，
３，５−トリアジンが収率４．２％で各々得られてい
た。本反応でのモノアルキル化の選択率は９３．０％で
あった。
【０１０７】実施例１３ （２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成）内容量１００ｍＬのステン
レス製オートクレーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリ
モル）、メタノール４０ｍＬおよびＺＳＭ−５担持５％
Ｐｄを２００ｍｇを加え、系内を窒素ガスで充分に置換
した後に、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｍ2 で導入した。撹
拌しながら昇温して、温度１５０℃に達したところから
ノルマルブチルアルデヒド０．７２ｇ（１０ミリモル）
のメタノール５ｍＬ溶液を、マイクロポンプで４時間か
けて連続的に導入し、その後さらに６時間反応させた。
反応後、触媒と未反応のメラミンを濾別し、結晶および
濾液中のメラミンを定量したところメラミンの転化率は
８３．１％であった。また得られた均一の反応液を前記
の高速液体クロマトグラフィーで定量分析した結果、
２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジンが収率７３．８％、２−アミノ−
４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−
トリアジンが収率７．２％で各々得られていた。本反応
でのモノアルキル化の選択率は９１．１％であった。
【０１０８】実施例１４ （２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成）内容量１００ｍＬのステン
レス製オートクレーブに、エチレングリコール２０ｍＬ
およびＺＳＭ−５担持５％Ｐｄを２００ｍｇを加え、系
内を窒素ガスで充分に置換した後に、水素ガスを５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 で導入した。撹拌しながら昇温して、温度１
５０℃に達したところから、メラミン１．２６ｇ（１０
ミリモル）、ノルマルブチルアルデヒド０．７２ｇ（１
０ミリモル）、エチレングリコール３０ｍＬのスラリー
溶液を１２０℃に予熱しながら、マイクロスラリーポン
プで８時間かけて連続的に導入し、その後さらに４時間
反応させた。反応後、触媒と未反応のメラミンを濾別
し、結晶および濾液中のメラミンを定量したところメラ
ミンの転化率は７１．２％であった。また得られた均一
の反応液を前記の高速液体クロマトグラフィーで定量分
析した結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルア
ミノ−１，３，５−トリアジンが収率６３．１％、２−
アミノ−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが収率７．２％で各々得られてい
た。本反応でのモノアルキル化の選択率は８９．８％で
あった。
【０１０９】実施例１５ （２，４−ジアミノ−６−ノルマルオクチルアミノ−
１，３，５−トリアジンの合成）内容量１００ｍＬのス
テンレス製オートクレーブにメラミン１．２６ｇ（１０
ミリモル）、メタノール４０ｍＬおよび実施例６と同じ
Ｙ型ゼオライト担持５％Ｐｄを２００ｍｇを加え、系内
を窒素ガスで充分に置換した後に、水素ガスを６０ｋｇ
／ｃｍ2 で導入した。撹拌しながら昇温して、温度１５
０℃に達したところからノルマルオクチルアルデヒド
１．４２ｇ（１０ミリモル）のメタノール５ｍＬ溶液
を、マイクロポンプで６時間かけて連続的に導入し、さ
らに４時間反応させた。反応後、触媒と未反応のメラミ
ンを濾別し、結晶および濾液中のメラミンを定量したと
ころメラミンの転化率は５７．２％であった。また得ら
れた均一の反応液を前記の高速液体クロマトグラフィー
で定量分析した結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマル
オクチルアミノ−１，３，５−トリアジンが収率５１．
８％、２−アミノ−４，６−ビス（ノルマルオクチルア
ミノ）−１，３，５−トリアジンが収率５．０％で各々
得られていた。本反応でのモノアルキル化の選択率は９
１．２％であった。
【０１１０】比較例１ （実施例１との比較；メラミンとノルマルブチルアルデ
ヒドとの反応）内容量１００ｍＬのステンレス製オート
クレーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリモル）、ノル
マルブチルアルデヒド１．４４ｇ（２０ミリモル）、メ
タノール４０ｍＬおよび活性炭担持５％Ｐｄを２１６ｍ
ｇを加え、系内を窒素ガスで充分に置換した後に、水素
ガスを５０ｋｇ／ｃｍ2 で導入した。撹拌しながら昇温
して、温度１５０℃で２時間反応させた。反応後、触媒
および未反応のメラミンを濾別し、結晶および溶液中の
メラミンを定量したところメラミンの転化率は８４．５
％であった。また得られた均一の反応液を前記の高速液
体クロマトグラフィーで定量分析した結果、２，４−ジ
アミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，３，５−トリ
アジンが収率２３．６％、２−アミノ−４，６−ビス
（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが
収率２３．９％、２，４，６−トリス（ノルマルブチル
アミノ）−１，３，５−トリアジンが収率２９．４％、
２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−ジノルマ
ルブチルアミノ−１，３，５−トリアジンが収率２．５
％で各々得られていた。本反応でのモノアルキル化の選
択率は、２９．７％であった。
【０１１１】比較例２ （実施例２、６および７との比較；メラミンとノルマル
ブチルアルデヒドとの反応）内容量１００ｍＬのステン
レス製オートクレーブにメラミン１．２６ｇ（１０ミリ
モル）、ノルマルブチルアルデヒド０．７２ｇ（１０ミ
リモル）、メタノール４０ｍＬおよび活性炭担持５％Ｐ
ｄを２１６ｍｇを加え、系内を窒素ガスで充分に置換し
た後に、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｍ2 で導入した。撹拌
しながら昇温して、温度１５０℃で２時間反応させた。
反応後、触媒および未反応のメラミンを濾別し、結晶お
よび溶液中のメラミンを定量したところメラミンの転化
率は５２．２％であった。また得られた均一の反応液を
前記の高速液体クロマトグラフィーで定量分析した結
果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ−
１，３，５−トリアジンが収率２０．１％、２−アミノ
−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５
−トリアジンが収率１３．２％、２，４，６−トリス
（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが
収率１１．２％、２，４−ビス（ノルマルブチルアミ
ノ）−６−ジノルマルブチルアミノ−１，３，５−トリ
アジンが収率０．６％で各々得られていた。本反応での
モノアルキル化の選択率は、４４．６％であった。
【０１１２】比較例３ （実施例３との比較；メラミンとシクロヘキサノンとの
反応）内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに
メラミン１．２６ｇ（１０ミリモル）、シクロヘキサノ
ン１１．７０ｇ（１２０ミリモル）、１，４−ジオキサ
ン１５ｍＬおよび活性炭担持５％Ｐｄを４０８ｍｇを加
え、系内を窒素ガスで充分に置換した後に、水素ガスを
５０ｋｇ／ｃｍ2 で導入した。撹拌しながら昇温して、
温度１８０℃で２．５時間反応させた。反応後、触媒を
濾別し、得られた反応液を前記の高速液体クロマトグラ
フィーで定量分析した結果、原料のメラミンの転化率は
６９．３％であった。また生成物として２，４−ジアミ
ノ−６−シクロヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジ
ンが収率１９．８％、２−アミノ−４，６−ビス（シク
ロヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジンが収率３
１．９％、２，４，６−トリス（シクロヘキシルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンが収率１６．０％で各々
得られていた。本反応でのモノアルキル化の選択率は、
２９．２％であった。
【０１１３】比較例４ （実施例４との比較；メラミンとアセトンとの反応）内
容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブにメラミ
ン１．２６ｇ（１０ミリモル）、アセトン６．９６ｇ
（１２０ミリモル）、エタノール２０ｍＬおよび活性炭
担持５％Ｐｄを４０８ｍｇを加え、系内を窒素ガスで充
分に置換した後に、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｍ2 で導入
した。撹拌しながら昇温して、温度１８０℃で６時間反
応させた。反応後、触媒および未反応のメラミンを濾別
し、結晶中および濾液中のメラミンを定量した結果、メ
ラミンの転化率は９８．０％であった。また得られた反
応液を前記の高速液体クロマトグラフィーで定量分析し
た結果、生成物として２，４−ジアミノ−６−イソプロ
ピル−１，３，５−トリアジンが収率３１．９％、２−
アミノ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが収率４２．０％、２，４，６−ト
リス（イソプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
が収率１３．６％、２，４−ビス（イソプロピルアミ
ノ）−６−ジイソプロピルアミノ−１，３，５−トリア
ジンが収率１．３％で各々得られていた。本反応でのモ
ノアルキル化の選択率は、３５．９％であった。
【０１１４】比較例５ （実施例５との比較；メラミンとグルタルアルデヒドと
の反応）内容量５０ｍＬのステンレス製オートクレーブ
にメラミン１．２６ｇ（１０ミリモル）、グルタルアル
デヒド（５０％水溶液）８．０１ｇ（４０ミリモル）、
１，４−ジオキサン１０ｍＬおよび活性炭担持５％Ｐｄ
を２００ｍｇを加え、系内を窒素ガスで充分に置換した
後に、水素ガスを１００ｋｇ／ｃｍ2 で導入した。撹拌
しながら昇温して、温度１８０℃で１８時間反応させ
た。反応後、触媒および未反応のメラミンを濾別し、結
晶中および反応液中のメラミンを分析した結果原料転化
率は９９．２％であった。またこの反応液を前記の高速
液体クロマトグラフィーで定量分析した結果、２，４−
ジアミノ−６−ピペリジノ−１，３，５−トリアジンが
収率２７．０％、２−アミノ−４，６−ジピペリジノ−
１，３，５−トリアジンが収率４０．５％、２，４，６
−トリピペリジノ−１，３，５−トリアジンが収率２
９．３％で各々得られていた。本反応でのモノアルキル
化の選択率は、２７．９％であった。
【０１１５】
【発明の効果】本発明の方法に従えば、一般式（Ｉ）の
アミノトリアジン類から比較的穏和な反応条件で種々の
農薬、医薬、染料、塗料等の種々のファインケミカル中
間体として、また種々の樹脂材料、難燃性材料としても
広く用いられる有用な化合物群であるアルキルアミノ置
換−１，３，５−トリアジン誘導体を高選択的にモノア
ルキル化反応により高収率で容易に製造することができ
る。
【０１１６】本発明で得られる生成物の種々のアルキル
アミノ置換−１，３，５−トリアジン誘導体は、反応に
おいて高選択的に得られるため、極めて純粋な形での使
用でない限りは、必要以上の分離、精製操作を必要とし
ない。特に樹脂用の難燃剤、可塑剤、安定剤等の改質添
加物の場合は、極く一部の不純物を含む反応混合物を特
に分離・精製することなくそのまま使用することが出来
る。
【０１１７】さらに本反応によって得られる置換アミノ
−１，３，５−トリアジン類は、従来その合成が比較的
困難または高価であった化合物が多く、物性的にも、水
や種々の有機溶媒類に対する溶解性や、高温での安定
性、融点、沸点、塩基性等の点で興味深い化合物が多い
ため、その用途は従来以上に広がるものと考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 251/70 Ｃ０７Ｄ 251/70 Ｂ (72)発明者 福江 靖夫 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 橋場 功 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１つ以上のアミノ基またはモ
    ノ置換アミノ基を環炭素原子上に有する１，３，５−ト
    リアジン誘導体とアルデヒドまたはケトンを、ゼオライ
    トを担体とした周期率表第ＶIII 族の金属の担持触媒お
    よび水素含有ガスの存在下、還元的に反応させることを
    特徴とする、該少なくとも１つ以上のアミノ基またはモ
    ノ置換アミノ基に選択的に１つのアルキル基を導入する
    アミノ置換１，３，５−トリアジン誘導体のモノアルキ
    ル化方法。
  2. 【請求項２】 少なくとも１つ以上のアミノ基またはモ
    ノ置換アミノ基を有する１，３，５−トリアジン誘導体
    が一般式（Ｉ）で表わされる１，３，５−トリアジン誘
    導体である請求項１記載の１，３，５−トリアジン誘導
    体のモノアルキル化方法； 【化１】 〔式中、Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 のうち少なくとも１つは独
    立してＮＨＲ1 基｛式中、Ｒ1 は水素原子、Ｃ1-20のア
    ルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ
    1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアルコキシ基、アリ
    ールオキシ基、Ｃ 2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ
    2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキ
    ルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、フェニル基
    （該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、
    水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良
    い）で任意に置換されていても良い）、Ｃ2-20のアルケ
    ニル基（該アルケニル基は、ハロゲン原子、トリフルオ
    ルメチル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 の
    ハロアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-7 のアルコ
    キシカルボニル基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、アミノ
    基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキ
    ルアミノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原
    子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ
    基で任意に置換されても良い）で任意に置換されていて
    も良い）を表わす｝を表わし、 上記のＮＨＲ1 基でない場合のＸ1 、Ｘ2 及びＸ3 はそ
    れぞれ独立してＮＲ2Ｒ3 基｛Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独
    立してＣ1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン
    原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロア
    ルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-7 のアルコキシカ
    ルボニル基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ
    1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミ
    ノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ
    1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任
    意に置換されても良い）で任意に置換されていても良
    い）、Ｃ 2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、ハロ
    ゲン原子、トリフルオルメチル基、水酸基、Ｃ1-6 のア
    ルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアルコキシ基、アリールオキ
    シ基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-7 のアシ
    ルオキシ基、アミノ基、Ｃ 1-8 のモノアルキルアミノ
    基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、フェニル基（該フェ
    ニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、
    Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任
    意に置換されていても良い）を表わし、またＲ 2 とＲ3
    が一緒になって、所望によりアルキレン鎖が１又は２個
    のＣ1-8 のアルキル基により置換されている−（Ｃ
    Ｈ2 ）2-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ（Ｃ1-8のアルキ
    ル）−ＣＨ2 ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2
    ＣＨ2 −を形成して良い｝、 Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基はハロゲン原子、水
    酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7
    のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、
    アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジ
    アルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲ
    ン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコ
    キシ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されて
    いても良い｝、 Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基はハロゲン原
    子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、カルボキシル基、
    Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキ
    シ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ
    2-12のジアルキルアミノ基、アリール基（該アリール基
    はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6
    のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
    換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6 のアルキル基、ハロ
    ゲン原子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基、アリールオ
    キシ基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ
    2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシル基、ア
    ミノ基、Ｃ1-8のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジア
    ルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン
    原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキ
    シ基で任意に置換されていても良い）で任意に置換され
    ていても良い｝、 ハロゲン原子、 水酸基、 Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基はハロゲン原
    子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ
    基、カルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル
    基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノ
    アルキルアミノ基、Ｃ 2-12のジアルキルアミノ基、アリ
    ール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6のアルキ
    ル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
    ても良い）で任意に置換されていても良い｝、 チオール基、 またはＣ1-10のアルキルチオ基｛該アルキルチオ基はハ
    ロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリール
    オキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボ
    ニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 の
    モノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、
    アリール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のア
    ルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換
    されても良い）で任意に置換されていても良い｝を表わ
    す。〕。
  3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）のアミノ置換１，３，５−
    トリアジン誘導体においてＮＨＲ1 基のＲ1 基が、水素
    原子、Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン
    原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該
    フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸
    基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
    で任意に置換されていても良い｝、 Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、ハロゲン原
    子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フ
    ェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸
    基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
    で任意に置換されていても良い｝のいずれかであり、 上記のＮＨＲ1 基でない場合のＸ1 、Ｘ2 及びＸ3 はそ
    れぞれ独立してＮＲ2Ｒ3 基〔Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独
    立してＣ1-20のアルキル基｛該アルキル基はハロゲン原
    子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フ
    ェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸
    基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
    で任意に置換されていても良い｝、 Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、ハロゲン原
    子、Ｃ1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル基
    はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6
    のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
    換されていても良い｝を表わし、 またはＲ2 とＲ3 が一緒になって、所望によりアルキレ
    ン鎖が１又は２個のＣ 1-8 のアルキル基により置換され
    ている−（ＣＨ2 ）3-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ（Ｃ
    1-8 のアルキル）−ＣＨ2 ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ2
    −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ 2 −を形成して良い〕、 Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基はハロゲン原子、水
    酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリール基（該アリール
    基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
    1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
    に置換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6 のアルキル基、ハロ
    ゲン原子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基、アリール基
    （該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、
    水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されていて
    も良い）で任意に置換されていても良い｝、 ハロゲン原子、 水酸基、 Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基はハロゲン原
    子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリール基（該ア
    リール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸
    基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
    で任意に置換されていても良い｝のいずれかである請求
    項２記載のアミノ置換１，３，５−トリアジン誘導体の
    モノアルキル化方法。
  4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）のアミノ置換１，３，５−
    トリアジン誘導体においてＮＨＲ1 基のＲ1 基が、水素
    原子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、水酸基、
    Ｃ1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任意に置換されて
    いても良い）のいずれかであり、 上記のＮＨＲ1 基でない場合のＸ1 、Ｘ2 及びＸ3 はそ
    れぞれ独立してＮＲ2Ｒ3 基｛Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独
    立してＣ1-20のアルキル基（該アルキル基は、水酸基、
    Ｃ1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任意に置換されて
    いても良い）を表わし、 またはＲ2 とＲ3 が一緒になって、所望によりアルキレ
    ン鎖が１又は２個のＣ 1-8 のアルキル基により置換され
    ている−（ＣＨ2 ）4-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ（Ｃ
    1-8 のアルキル）−ＣＨ2 ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ2
    −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ 2 −を形成して良い｝、 Ｃ1-20のアルキル基、フェニル基、水酸基、Ｃ1-10のア
    ルコキシ基のいずれかである請求項３記載のアミノ置換
    １，３，５−トリアジン誘導体のモノアルキル化方法。
  5. 【請求項５】 反応に用いるアルデヒドまたはケトンが
    一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ4 、Ｒ5 は各々独立して、水素原子、Ｃ1-20
    のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸
    基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアルコキシ
    基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｃ
    2-7 のアシル基、Ｃ2- 7 のアシルオキシ基、フェニル基
    （該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、
    水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良
    い）で任意に置換されていても良い｝、 またはＣ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、ハロ
    ゲン原子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハ
    ロアルコキシ基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、ホ
    ルミル基、Ｃ2-7 のアシル基、Ｃ2-7 のアシルオキシ
    基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6
    のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に
    置換されても良い）で任意に置換されていても良い｝を
    表わし、 またはＲ4 とＲ5 が一緒になって、アルキレン基（−
    （ＣＨ2 ）3-5 −）を形成しても良い。〕で表されるア
    ルデヒド誘導体またはケトン誘導体である請求項１記載
    のアミノ置換１，３，５−トリアジン誘導体のモノアル
    キル化方法。
  6. 【請求項６】 一般式（II）のアルデヒドまたはケトン
    のＲ4 、Ｒ5 が各々独立して、水素原子、Ｃ1-20のアル
    キル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ
    1-6 のアルコキシ基、ホルミル基、Ｃ2-7 のアシル基、
    フェニル基で任意に置換されていても良い）、またはＣ
    2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、ハロゲン原
    子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、ホルミル基、Ｃ
    2-7 のアシル基、フェニル基で任意に置換されていても
    良い）、 またはＲ4 とＲ5 が一緒になって、アルキレン基（−
    （ＣＨ2 ）3-5 −）を形成しても良いのいずれかである
    アルデヒド誘導体またはケトン誘導体である請求項５記
    載のアミノ置換１，３，５−トリアジン誘導体のモノア
    ルキル化方法。
  7. 【請求項７】 一般式（II）のアルデヒドまたはケトン
    のＲ4 、Ｒ5 が各々独立して、水素原子、Ｃ1-20のアル
    キル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ
    1-6 のアルコキシ基、ホルミル基、Ｃ2-7 のアシル基、
    フェニル基で任意に置換されていても良い）、 またはＲ4 とＲ5 が一緒になって、アルキレン基（−
    （ＣＨ2 ）3-5 −）を形成しても良いのいずれかである
    アルデヒド誘導体またはケトン誘導体である請求項６記
    載のアミノ置換１，３，５−トリアジン誘導体のモノア
    ルキル化方法。
  8. 【請求項８】 請求項１に記載のモノアルキル化方法に
    より得られる置換アミノ１，３，５−トリアジン誘導体
    が一般式(III) で表わされる置換アミノ１，３，５−ト
    リアジン誘導体であるアミノ置換１，３，５−トリアジ
    ン誘導体のモノアルキル化方法； 【化３】 〔式中、Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 のうち少なくとも１つは独
    立してＮＲ6 Ｒ7 基｛Ｒ 6 、Ｒ7 はそれぞれ独立して水
    素原子（但し、Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 のＲ6 、Ｒ7がすべ
    て水素原子である場合は除く）、Ｃ1-20のアルキル基
    ｛該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のア
    ルコキシ基、Ｃ1-6 のハロアルコキシ基、アリールオキ
    シ基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-7 のアシ
    ルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ
    基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、フェニル基（該フェ
    ニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、
    Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任
    意に置換されていても良い｝、 またはＣ2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、ハロ
    ゲン原子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基、Ｃ1-6 のハ
    ロアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-7 のアルコキ
    シカルボニル基、Ｃ2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、
    Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルア
    ミノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ
    1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任
    意に置換されても良い）で任意に置換されていても良
    い）を表わし、 またＲ6 とＲ7 が一緒になって、所望によりアルキレン
    鎖が１又は２個のＣ1- 8 のアルキル基により置換されて
    いる−（ＣＨ2 ）2-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ（Ｃ1-8
    のアルキル）−ＣＨ2 ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ
    −ＣＨ2 ＣＨ2−を形成して良い｝を表し、 上記のＮＲ6 Ｒ7 基でない場合のＸ4 、Ｘ5 及びＸ
    6 は、それぞれ独立してＣ 1-20のアルキル基｛該アルキ
    ル基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、
    カルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ
    2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキ
    ルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、アリール基
    （該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、
    水酸基、Ｃ1- 6 のアルコキシ基で任意に置換されても良
    い）で任意に置換されていても良い｝、 Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基はハロゲン原
    子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、カルボキシル基、
    Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキ
    シ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ
    2-12のジアルキルアミノ基、アリール基（該アリール基
    はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6
    のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
    換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6 のアルキル基、ハロ
    ゲン原子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基、アリールオ
    キシ基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ
    2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシル基、ア
    ミノ基、Ｃ1-8のモノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジア
    ルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン
    原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキ
    シ基で任意に置換されていても良い）で任意に置換され
    ていても良い｝、 ハロゲン原子、 水酸基、 Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基はハロゲン原
    子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ
    基、カルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボニル
    基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 のモノ
    アルキルアミノ基、Ｃ 2-12のジアルキルアミノ基、アリ
    ール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6のアルキ
    ル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
    ても良い）で任意に置換されていても良い｝、 チオール基、 またはＣ1-10のアルキルチオ基｛該アルキルチオ基はハ
    ロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリール
    オキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7 のアルコキシカルボ
    ニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ1-8 の
    モノアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、
    アリール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のア
    ルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換
    されても良い）で任意に置換されていても良い｝を表わ
    す。〕。
  9. 【請求項９】 一般式(III) の置換アミノ１，３，５−
    トリアジン誘導体においてＸ4 、Ｘ5 及びＸ6 のＮＲ6
    Ｒ7 基のＲ6 、Ｒ7 がそれぞれ独立して水素原子（但
    し、Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 のＲ6 、Ｒ7 がすべて水素原子
    である場合は除く）、Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル
    基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、
    フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のア
    ルキル基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換
    されても良い）で任意に置換されていても良い｝、 またはＣ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、ハロ
    ゲン原子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基、、フェニル
    基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル
    基、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されて
    も良い）で任意に置換されていても良い｝を表わし、ま
    たはＲ6 とＲ7 が一緒になって、所望によりアルキレン
    鎖が１又は２個のＣ1-8 のアルキル基により置換されて
    いる−（ＣＨ2 ）3-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ（Ｃ1-8
    のアルキル）−ＣＨ2 ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ
    −ＣＨ2 ＣＨ2 −を形成して良く、 上記のＮＲ4 Ｒ5 でない場合のＸ4 、Ｘ5 及びＸ6 が、
    それぞれ独立してＣ1- 20のアルキル基｛該アルキル基は
    ハロゲン原子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリー
    ル基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル
    基、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基で任意に置換されて
    も良い）で任意に置換されていても良い｝、 フェニル基（該フェニル基はＣ1-6 のアルキル基、ハロ
    ゲン原子、水酸基、Ｃ 1-6 のアルコキシ基で任意に置換
    されていても良い）、 ハロゲン原子、 水酸基、 Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基はハロゲン原
    子、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、アリール基（該ア
    リール基はハロゲン原子、Ｃ1-6 のアルキル基、水酸
    基、Ｃ1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
    で任意に置換されていても良い｝のいずれかである置換
    アミノ１，３，５−トリアジン誘導体である請求項８記
    載のアミノ置換１，３，５−トリアジン誘導体のモノア
    ルキル化方法。
  10. 【請求項１０】 一般式(III) の置換アミノ１，３，５
    −トリアジン誘導体においてＸ4 、Ｘ5 及びＸ6 のＮＲ
    6 Ｒ7 基のＲ6 、Ｒ7 がそれぞれ独立して水素原子（但
    し、Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 のＲ6 、Ｒ7 がすべて水素原子
    である場合は除く）、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル
    基は、水酸基、Ｃ1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任
    意に置換されていても良い）、またはＲ6 とＲ7 が一緒
    になって、所望によりアルキレン鎖が１又は２個のＣ
    1-8 のアルキル基により置換されている−（ＣＨ2 ）
    4-5 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ（Ｃ1-8 のアルキル）−Ｃ
    Ｈ2ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −
    を形成して良く、 上記のＮＲ6 Ｒ7 基でない場合のＸ4 、Ｘ5 及びＸ
    6 が、それぞれ独立してＣ 1-20のアルキル基、フェニル
    基、水酸基、Ｃ1-10のアルコキシ基のいずれかである置
    換１，３，５−トリアジン誘導体である請求項９記載の
    アミノ置換１，３，５−トリアジン誘導体のモノアルキ
    ル化方法。
  11. 【請求項１１】 周期律表第ＶIII 族の触媒が鉄、コバ
    ルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、
    オスミウム、イリジウム、白金触媒の中から選ばれる少
    なくとも１種の触媒である請求項１記載のアミノ置換
    １，３，５−トリアジン誘導体の選択的モノアルキル化
    方法。
  12. 【請求項１２】 周期率表第ＶIII 族の触媒が鉄、コバ
    ルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、
    白金触媒の中から選ばれる少なくとも１種の触媒である
    請求項１１記載のアミノ置換１，３，５−トリアジン誘
    導体のモノアルキル化方法。
  13. 【請求項１３】 周期率表第ＶIII 族の触媒がニッケ
    ル、ルテニウム、パラジウム、白金触媒の中から選ばれ
    る少なくとも１種の触媒である請求項１２記載のアミノ
    置換１，３，５−トリアジン誘導体の選択的モノアルキ
    ル化方法。
  14. 【請求項１４】周期率表第ＶIII 族の担持触媒におい
    て、その担体が選ばれた細孔径を有するゼオライトであ
    る請求項１１乃至１３記載のアミノ置換１，３，５−ト
    リアジン誘導体のモノアルキル化方法。
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JP7059246A Pending JPH08253460A (ja) 1995-03-17 1995-03-17 １，３，５−トリアジン誘導体のモノアルキル化方法

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JP (1) JPH08253460A (ja)

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