JPH09151177A - アミノトリアジン誘導体のフェニル化方法 - Google Patents

アミノトリアジン誘導体のフェニル化方法

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JPH09151177A
JPH09151177A JP7314000A JP31400095A JPH09151177A JP H09151177 A JPH09151177 A JP H09151177A JP 7314000 A JP7314000 A JP 7314000A JP 31400095 A JP31400095 A JP 31400095A JP H09151177 A JPH09151177 A JP H09151177A
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alkyl
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JP7314000A
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Makoto Ishikawa
誠 石川
Norio Tanaka
規生 田中
Kenichi Mizusawa
水沢　　賢一
Yasuo Fukue
靖夫 福江
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Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、１，３，５−トリアジンの
環炭素原子上のアミノ基をシクロヘキサノン誘導体およ
び／またはフェノール誘導体を用いてフェニル化し、種
々の農薬、医薬、染料、塗料等のファインケミカル中間
体として、また種々の樹脂材料、難燃性材料としても広
く用いることのできる有用な化合物群であるフェニルア
ミノ置換−１，３，５−トリアジン誘導体を容易に製造
することができる１，３，５−トリアジン誘導体のフェ
ニル化方法の提供にある。 【解決手段】 少なくとも１つ以上のアミノ基を環炭素
原子上に有する１，３，５−トリアジン誘導体（メラミ
ン等）をシクロヘキサノン誘導体および／またはフェノ
ール誘導体と金属触媒の共存下に反応させることを特徴
とする該トリアジン環上のアミノ基またはモノ置換アミ
ノ基にフェニル基を導入するアミノ−１，３，５− ト
リアジン誘導体のフェニル化方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１つ以
上のアミノ基を有する種々の１，３，５−トリアジンを
シクロヘキサノン誘導体および／またはフェノール誘導
体と触媒の存在下に反応させ、該トリアジン環上のアミ
ノ基にフェニル基を導入するアミノ−１，３，５− ト
リアジン誘導体のフェニル化方法に関するものである。
【０００２】本発明の１，３，５−トリアジン誘導体の
該トリアジン環炭素原子上のアミノ基のフェニル化方法
により得られるフェニルアミノ置換１，３，５−トリア
ジン誘導体は農薬、医薬、染料、塗料等の種々のファイ
ンケミカル中間体として、また種々の樹脂材料とくにア
ミノプラスト形成体成分として、また難燃性材料として
も広く用いられる有用な化合物群である。
【０００３】
【従来の技術】フェニル基を有するアミノトリアジン類
の合成法としては、種々の合成法が知られているが、代
表的なものとして一例を挙げれば、一般式(ＶI)
【０００４】
【化６】
【０００５】で表される化合物において、Ｘ7 、Ｘ8 が
アミノ基、Ｘ9 がフェニル基の化合物は、対応する２，
４−ジアミノ−６−クロル−１，３，５−トリアジンと
アニリンとの反応（ジャーナル・オブ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．）、７３巻、２９８５頁、１９５１年）、またはジ
シアノグアニジンとアニリンとの反応（米国特許２，３
９２，６０７号公報）により、Ｘ7 、Ｘ8 およびＸ9 が
フェニル基の化合物は同様に塩化シアヌールとアニリン
との反応（ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、７３
巻、２９８５頁、１９５１年）、またはメラミンとアニ
リン塩酸塩との反応（米国特許２，２２８，１６１号公
報）により合成された例が報告されている。
【０００６】前記例において、ハロゲン化トリアジン誘
導体を用いる方法（ジャーナル・オブ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．）、７３巻、２９８５頁、１９５１年）は、一般に
収率が良好であるが製造工程数が多いかまたは操作が繁
雑であり、アニリン塩酸塩を用いる方法（米国特許２，
２２８，１６１号公報）は、簡便な方法では有るが、高
い反応温度を必要とする。またこれら含ハロゲン化合物
を原料に用いる方法は、反応において量論量のハロゲン
化水素またはこの塩（塩化アンモニウム、塩化ナトリウ
ムなど）が副生するため、これらの分離・処理が必要と
なる。
【０００７】またジシアノグアニジンを用いる方法は、
中間体の合成が繁雑であり、また収率も必ずしも高くは
ない。また、このようなフェニルアミノ置換トリアジン
誘導体を始めとした種々のアミノトリアジン誘導体の合
成に関しては、下記成書に詳しい（s-Triazines andDer
ivatives. The Chemistry of Heterocyclic Compounds.
E. M. Smolin and L. Rapoport. Interscience Publis
hers Inc., New York. 1959)。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決すべく鋭意努力検討した結果、工業的に安価
な種々のシクロヘキサノン誘導体および／またはフェノ
ール誘導体と、トリアジン核上のアミノ基とを、触媒の
存在下に反応させて、該アミノ基上にフェニル基を導入
し、基本的には水のみを副生物とする本発明を完成する
に至った。
【０００９】本反応で得られるフェニルアミノ置換トリ
アジン類は、化合物の塩基性、脂溶性や分子の立体的効
果が原料のトリアジン類と大きく異なるために、その反
応性、溶解性等が変化し、その結果樹脂等に応用した際
の物性を大きく変えることができる。本発明の目的は、
１，３，５−トリアジンの環炭素原子上のアミノ基をシ
クロヘキサノン誘導体および／またはフェノール誘導体
を用いてフェニル化し、種々の農薬、医薬、染料、塗料
等のファインケミカル中間体として、また種々の樹脂材
料、難燃性材料としても広く用いることのできる有用な
化合物群であるフェニルアミノ置換−１，３，５−トリ
アジン誘導体を容易に製造することができる１，３，５
−トリアジン誘導体のフェニル化方法の提供にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、少な
くとも１つ以上のアミノ基を環炭素原子上に有するアミ
ノ−１，３，５− トリアジン誘導体をシクロヘキサノ
ン誘導体および／またはフェノール誘導体と金属触媒の
存在下に反応させることを特徴とする、該トリアジン環
上のアミノ基にフェニル基を導入するアミノ−１，３，
５−トリアジン誘導体のフェニル化方法に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、更に本発明を詳細に説明す
る。本発明の原料である、少なくとも１つ以上のアミノ
基を有する１，３，５−トリアジン誘導体は一般式
（I）で表される１，３，５−トリアジン誘導体であ
る。
【００１２】
【化７】
【００１３】〔式中、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうち少なくと
も１つは独立してアミノ基を表し、アミノ基でない場合
のＸ1、Ｘ2及びＸ3はそれぞれ独立してＮＲ1Ｒ2基｛式
中、Ｒ1またはＲ2はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-20
のアルキル基（該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコキシ
基、アリールオキシ基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル
基、Ｃ2-7のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12
のジアルキルアミノ基、Ｃ2- 12のジアルキルアミノカル
ボニル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニルオキシ
基、フェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-6のアルキル
基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されてもよい）
で任意に置換されていても良い）、Ｃ2-20のアルケニル
基（該アルケニル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-7の
アシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキ
ルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニル基、
Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、フェニ
ル基（該フェニル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のア
ルコキシ基で任意に置換されてもよい）で任意に置換さ
れていても良い）、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、
Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニ
ル基、フェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-6のアルキル
基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されてもよい）
を表し、またＲ1、Ｒ2が一緒になって、所望によりアル
キレン鎖が１又は２個のＣ1-8のアルキル基により置換
されている−（ＣＨ2）2-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｃ
1-8のアルキル）−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ
−ＣＨ2ＣＨ2−を形成して良い｝、
【００１４】Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基は、Ｃ
1-6のアルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7のアルコキ
シカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、Ｃ2-7のア
シル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアル
キルアミノカルボニル基、Ｃ 2-12のジアルキルアミノカ
ルボニルオキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ
1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換さ
れてもよい）で任意に置換されていても良い｝、
【００１５】Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基
は、Ｃ1-6のアルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、Ｃ
2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12
のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアルキル
アミノカルボニルオキシ基、アリール基（該アリール基
は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に
置換されてもよい）で任意に置換されていても良い｝、
【００１６】フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6のアル
キル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ
2-10のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、カルボキシ
ル基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシ
ル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキ
ルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカル
ボニルオキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6
のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換され
ていてもよい）で任意に置換されていても良い｝、Ｃ
1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基は、Ｃ1-6のアル
コキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7
のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、
Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ
2-12のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアル
キルアミノカルボニルオキシ基、アリール基（該アリー
ル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任
意に置換されてもよい）で任意に置換されていても良
い｝、
【００１７】またはＣ1-10のアルキルチオ基｛該アルキ
ルチオ基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシル基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル
基、Ｃ2-1 0のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ
2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ
カルボニル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニルオ
キシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキ
ル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されてもよ
い）で任意に置換されていても良い｝を表す。〕。
【００１８】本願の明細書および請求の範囲において、
「列記した置換基で任意に置換されて（いて）も良い」
とは、列記した置換基より任意に選択された異種又は同
種の１個以上の置換基により置換されることもあるとい
う意味である。上記の一般式（I）のうち好適に用いら
れる１，３，５−トリアジン誘導体は、一般式（I）の
１，３，５−トリアジン誘導体においてＸ1、Ｘ2及びＸ
3の少なくとも一つ以上はアミノ基であり、アミノ基で
ない場合のＸ1、Ｘ2及びＸ3はそれぞれ独立してＮＲ1Ｒ
2基｛式中、Ｒ1またはＲ2はそれぞれ独立して水素原
子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、Ｃ1-6のア
ルコキシ基、フェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-6のア
ルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されても
よい）で任意に置換されていても良い）、Ｃ2-20のアル
ケニル基（該アルケニル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、
フェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ
1-6のアルコキシ基で任意に置換されてもよい）で任意
に置換されていても良い）を表し、
【００１９】またはＲ1、Ｒ2が一緒になって、所望によ
りアルキレン鎖が１又は２個のＣ1- 8のアルキル基によ
り置換されている−（ＣＨ2）3-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ
（Ｃ1 -8のアルキル）−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を形成して良い｝、Ｃ1-20のアルキ
ル基｛該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリー
ル基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のア
ルコキシ基で任意に置換されてもよい）で任意に置換さ
れていても良い｝、
【００２０】フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6のアル
キル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリール基（該アリー
ル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任
意に置換されていてもよい）で任意に置換されていても
良い｝、Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基は、Ｃ
1-6のアルコキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ
1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換さ
れてもよい）で任意に置換されていても良い｝のいずれ
かである１，３，５−トリアジン誘導体である。
【００２１】更に好適に反応に用いられる一般式（I）
の１，３，５−トリアジン誘導体は、一般式（I）の
１，３，５−トリアジン誘導体においてＸ1、Ｘ2及びＸ
3の少なくとも一つ以上はアミノ基であり、アミノ基で
ない場合のＸ1、Ｘ2及びＸ3は、ＮＲ1Ｒ2基｛式中、Ｒ1
またはＲ2はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-20のアル
キル基（該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、フェ
ニル基で任意に置換されていても良い）を表し、または
Ｒ1、Ｒ2が一緒になって、所望によりアルキレン鎖が１
又は２個のＣ1- 8のアルキル基により置換されている−
（ＣＨ2）4-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｃ1 -8のアルキ
ル）−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2
−を形成して良い｝、Ｃ1-20のアルキル基、フェニル
基、Ｃ1-10のアルコキシ基のいずれかである１，３，５
−トリアジン誘導体である。
【００２２】上記のように、本反応には、一つ以上のア
ミノ基を有し、他に反応に直接関与しない置換基を有す
る１，３，５−トリアジン誘導体を全て供することが可
能であるが、工業的には入手可能な中間体として各種メ
ラミン誘導体及び各種グアナミン誘導体（これらは主に
熱硬化性樹脂の主剤又は改質剤、焼付塗料用架橋剤とし
て入手可能であり、また合成方法は、s-Triazines and
Derivatives. The Chemistry of Heterocyclic Compoun
ds. E. M. Smolin and L. Rapoport. Interscience Pub
lishers Inc., New York. 1959. に詳しい。）を挙げる
ことができる。
【００２３】また本発明に用いることができるシクロヘ
キサノン誘導体としては、一般式（II）
【００２４】
【化８】
【００２５】｛式中、Ｒは同一または相異なっても良
く、置換していても良いＣ1-20のアルキル基（この置換
基としては、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ハ
ロアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキル
アミノ基、ジアルキルアミノカルボニル基が挙げられ
る）、置換していても良いＣ1-20のアルコキシ基（この
置換基としては水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノカルボニル基が挙げられ
る）またはハロゲン原子を表し、ｎは０〜３の整数を表
す。｝で示されるシクロヘキサノン誘導体が挙げられ
る。
【００２６】この中で好ましくは、一般式（II）におい
て、Ｒは同一または相異なっても良く、Ｃ1-20のアルキ
ル基、Ｃ1-20のアルコキシ基を表し、ｎは０〜３の整数
を表すシクロヘキサノン誘導体が挙げられる。この中
で、入手容易なものを中心として一例を示せば、シクロ
ヘキサノン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチル
シクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノン、２−
エチルシクロヘキサノン、３−エチルシクロヘキサノ
ン、４−エチルシクロヘキサノン、２−ノルマルプロピ
ルシクロヘキサノン、４−ノルマルプロピルシクロヘキ
サノン、２−イソプロピルシクロヘキサノン、３−イソ
プロピルシクロヘキサノン、４−イソプロピルシクロヘ
キサノン、２−ノルマルブチルシクロヘキサノン、４−
ノルマルブチルシクロヘキサノン、２−セカンダリーブ
チルシクロヘキサノン、４−セカンダリーブチルシクロ
ヘキサノン、４−ターシャリーブチルシクロヘキサノ
ン、２−ターシャリーブチルシクロヘキサノン、
【００２７】４−ノルマルペンチルシクロヘキサノン、
４−シクロペンチルシクロヘキサノン、４−ターシャリ
ーアミルシクロヘキサノン、４−ノルマルヘキシルシク
ロヘキサノン、２−シクロヘキシルシクロヘキサノン、
４−シクロヘキシルシクロヘキサノン、２−（２−エチ
ルブチル）シクロヘキサノン、２−（２−メチルペンチ
ル）シクロヘキサノン、４−ノルマルオクチルシクロヘ
キサノン、２−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノ
ン、４−デシルシクロヘキサノン、４−ドデシルシクロ
ヘキサノン、３−ペンタデシルシクロヘキサノン、４−
ヘキサデシルシクロヘキサノン、４−オクタデシルシク
ロヘキサノン、２，４−ジメチルシクロヘキサノン、
３，４−ジメチルシクロヘキサノン、３，５−ジメチル
シクロヘキサノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノ
ン、２，４，６−トリメチルシクロヘキサノン、２−メ
チル−４−イソプロピルシクロヘキサノン、メントン、
イソメントン、テトラヒドロカルボン、２−ターシャリ
ーブチル−４−メチルシクロヘキサノン、２，６−ジセ
カンダリーブチルシクロヘキサノン、２，４−（ジター
シャリーアミル）シクロヘキサノン、４−ヒドロキシメ
チルシクロヘキサノン、
【００２８】２−トリフルオロメチルシクロヘキサノ
ン、３−トリフルオロメチルシクロヘキサノン、４−ト
リフルオロメチルシクロヘキサノン、４−クロルメチル
シクロヘキサノン、４−（２−クロルエチル）シクロヘ
キサノン、４−（２−クロルプロピル）シクロヘキサノ
ン、４−メトキシメチルシクロヘキサノン、４−エトキ
シメチルシクロヘキサノン、４−メトキシエチルシクロ
ヘキサノン、４−エトキシエチルシクロヘキサノン、４
−イソプロポキシメチルシクロヘキサノン、４−ノルマ
ルブトキシメチルシクロヘキサノン、４−ターシャリー
ブトキシメチルシクロヘキサノン、４−クロルメトキシ
メチルシクロヘキサノン、４−メトキシカルボニルメチ
ルシクロヘキサノン、４−エトキシカルボニルメチルシ
クロヘキサノン、４−ジメチルアミノメチルシクロヘキ
サノン、２−ジメチルアミノメチルシクロヘキサノン、
４−ジエチルアミノメチルシクロヘキサノン、４−ジメ
チルアミノカルボニルメチルシクロヘキサノン、２−メ
トキシシクロヘキサノン、
【００２９】２−エトキシシクロヘキサノン、２−クロ
ルシクロヘキサノン、３−クロルシクロヘキサノン、４
−クロルシクロヘキサノン、２−ブロムシクロヘキサノ
ン、３−ブロムシクロヘキサノン、４−ブロムシクロヘ
キサノン、２，４−ジクロルシクロヘキサノン、３，４
−ジクロルシクロヘキサノン、３，５−ジクロルシクロ
ヘキサノン及び２，４，６−トリクロルシクロヘキサノ
ン等が挙げられる。
【００３０】上記種々のシクロヘキサノン誘導体の使用
量は、反応の目的によってあらゆる範囲で可能である
が、一般的に添加する場合には、原料のアミノトリアジ
ン化合物に対して０．００１倍モルの触媒量から大過剰
の溶媒量としての使用までの範囲で可能であり、好まし
くは０．１から５０倍モルの範囲が反応および操作性の
点から有効である。
【００３１】また、反応に用いるフェノール誘導体とし
ては、一般式（III）
【００３２】
【化９】
【００３３】｛式中、Ｒは同一または相異なっても良
く、置換していても良いＣ1-20のアルキル基、（この置
換基としては、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノカルボニル基が挙げられ
る）、置換していても良いＣ1-20のアルコキシ基（この
置換基としては水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノカルボニル基が挙げられ
る）またはハロゲン原子を表し、ｎは０〜３の整数を表
す。｝で表されるフェノール誘導体が挙げられる。
【００３４】この中で好ましくは、一般式（III）にお
いてＲは同一または相異なっても良く、Ｃ1-20のアルキ
ル基、Ｃ1-20のアルコキシ基を表し、ｎは０〜３の整数
を表すフェノール誘導体が挙げられる。この中で、入手
容易なものを中心として一例を示せば、フェノール、２
−クレゾール、３−クレゾール、４−クレゾール、２−
エチルフェノール、３−エチルフェノール、４−エチル
フェノール、２−ノルマルプロピルフェノール、３−ノ
ルマルプロピルフェノール、４−ノルマルプロピルフェ
ノール、２−イソプロピルフェノール、３−イソプロピ
ルフェノール、４−イソプロピルフェノール、２−ノル
マルブチルフェノール、３−ノルマルブチルフェノー
ル、４−ノルマルブチルフェノール、２−ターシャリー
ブチルフェノール、３−ターシャリーブチルフェノー
ル、４−ターシャリーブチルフェノール、４−シクロペ
ンチルフェノール、４−ノルマルヘキシルフェノール、
４−シクロヘキシルフェノール、４−ノルマルオクチル
フェノール、４−デシルフェノール、４−ドデシルフェ
ノール、
【００３５】４−ヘキサデシルフェノール、４−オクタ
デシルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、３，
４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノー
ル、２，６−ジメチルフェノール、２，４，６−トリメ
チルフェノール、２−メチル−４−イソプロピルフェノ
ール、４−ヒドロキシメチルフェノール、４−クロルメ
チルフェノール、２−トリフルオロメチルフェノール、
３−トリフルオロメチルフェノール、４−トリフルオロ
メチルフェノール、４−（２−クロルエチル）−フェノ
ール、４−（２−クロルプロピル）−フェノール、４−
メトキシメチルフェノール、４−エトキシメチルフェノ
ール、４−メトキシエチルフェノール、４−エトキシエ
チルフェノール、４−イソプロポキシメチルフェノー
ル、４−ノルマルブトキシメチルフェノール、４−ター
シャリーブトキシメチルフェノール、４−クロルメトキ
シメチルフェノール、４−メトキシカルボニルメチルフ
ェノール、４−エトキシカルボニルメチルフェノール、
４−ジメチルアミノメチルフェノール、２−ジメチルア
ミノメチルフェノール、４−ジエチルアミノメチルフェ
ノール、４−ジメチルアミノカルボニルメチルフェノー
ル、２−クロルフェノール、３−クロルフェノール、４
−クロルフェノール、２−ブロムフェノール、３−ブロ
ムフェノール、４−ブロムフェノール、２，４−ジクロ
ルフェノール、３，４−ジクロルフェノール、３，５−
ジクロルフェノール及び２，４，６−トリクロルフェノ
ール等が挙げられる。
【００３６】上記種々のフェノール誘導体の使用量は、
反応の目的によってあらゆる範囲で可能であるが、一般
的に添加する場合には原料のアミノトリアジン化合物に
対して０．０１倍モルから大過剰での溶媒量としての使
用までの範囲で可能であり、好ましくは０．１から５０
倍モルの範囲が反応および操作性の点から有効である。
【００３７】上記種々のシクロヘキサノン誘導体および
フェノール誘導体は、フェニル化に際しては、単独に、
または混合して用いることができる。混合して用いる場
合には、一般にはシクロヘキサノン誘導体とフェノール
誘導体が同一の置換基、構造を有するものを用いたほう
が目的とするフェニルアミノ置換トリアジンの製造には
適しているが、場合によってはシクロヘキサノン誘導体
とフェノール誘導体の置換基が異なったもの同志を組合
せて本反応に供することも可能である。
【００３８】本反応は金属触媒を用いて行なうが、用い
る金属触媒としてはクロム又は周期律表VIII族の金属触
媒が好ましい結果を与える。そのなかでも、クロム、コ
バルト、鉄、ニッケル、ルテニウム、パラジウム、白
金、銅、ロジウム、イリジウムから選ばれる少なくとも
１種以上の金属を含有する触媒が好ましく、特にクロ
ム、鉄、ニッケル、ルテニウム、パラジウム、白金、銅
及びロジウムを含有する触媒が好ましい。
【００３９】これら触媒の使用に際しては、例えばこれ
ら元素の錯体触媒、担持触媒等を用いることができる。
以下更に具体的に触媒を例示する。鉄触媒としては、ラ
ネー鉄、またはペンタカルボニル鉄、ドデカカルボニル
トリ鉄、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）鉄、
テトラカルボニル（トリフェニルホスフィン）鉄及びト
リカルボニルビス（トリフェニルホスフィン）鉄等の錯
体触媒が挙げられる。
【００４０】ニッケルの触媒としては、ラネーニッケル
触媒、ニッケル担持シリカ、ニッケル担持アルミナ、ニ
ッケル担持炭素等の固体及び担持触媒、ジクロロビス
（トリフェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（ト
リフェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフ
ェニルフォスファイト）ニッケル等の錯体触媒及び塩化
ニッケル、酸化ニッケル等が挙げられる。
【００４１】ルテニウム触媒としては、ルテニウム担持
シリカ、ルテニウム担持アルミナ、ルテニウム担持炭
素、ルテニウム担持ゼオライト等の担持触媒、ペンタカ
ルボニルルテニウム、ドデカカルボニルトリルテニウ
ム、テトラヒドリドドデカカルボニル四ルテニウム、ジ
ヒドリド（２窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）
ルテニウム、ジカルボニルトリス（トリフェニルホスフ
ィンョ）ルテニウム、テトラカルボニル（トリメチルホ
スフィト）ルテニウム、ペンタキス（トリメチルホスフ
ィト）ルテニウム、トリス（アセチルアセトナト）ルテ
ニウム、ジアセタトジカルボニルビス（トリフェニルホ
スフィン）ルテニウム、ジクロロビス（クロロトリカル
ボニル）ルテニウム、カルボニルクロロヒドリドトリス
（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、テトラヒドリ
ドトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、アセ
タトヒドリドトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニ
ウム、
【００４２】ジクロロビス（アセトニトリル）ビス（ト
リフェニルホスフィン）ルテニウム、ルテノセン、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ルテニウム、ジ
クロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ルテニウ
ム、クロロ（シクロペンタジエニル）ビス（トリフェニ
ルホスフィン）ルテニウム、ヒドリド（シクロペンタジ
エニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、
クロロカルボニル（シクロペンタジエニル）ルテニウ
ム、ヒドリド（シクロペンタジエニル）（１，５−シク
ロオクタジエン）ルテニウム、クロロ（シクロペンタジ
エニル）（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウム、
ジヒドリドテトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテ
ニウム、シクロオクタトリエン（シクロオクタジエン）
ルテニウム、クロロヒドリドトリス（トリフェニルホス
フィン）ルテニウム、トリカルボニルビス（トリフェニ
ルホスフィン）ルテニウム、トリカルボニル（シクロオ
クタテトラエン）ルテニウム、トリカルボニル（１，５
−シクロオクタジエン）ルテニウム、ジクロルトリス
（トリフェニルホスフィン）ルテニウム等の錯体触媒及
び塩化ルテニウム、酸化ルテニウム、ルテニウムブラッ
ク等が挙げられる。
【００４３】パラジウム触媒としては、ラネーパラジウ
ム、パラジウム担持シリカ触媒、パラジウム担持アルミ
ナ触媒、パラジウム担持炭素触媒、パラジウム担持硫酸
バリウム触媒、パラジウム担持各種ゼオライト触媒、パ
ラジウム担持シリカ・アルミナ触媒等の固体または担持
触媒、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム、ジクロロビス（トリメチルホスフィン）パラジウ
ム、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）パラジウ
ム、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウ
ム、テトラキス（トリエチルホスファイト）パラジウ
ム、ビス（シクロオクター１、５ージエン）パラジウ
ム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ム、ジカルボニルビス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウ
ム、ジクロロ（１、５ーシクロオクタジエン）パラジウ
ム等の錯体触媒及び塩化パラジウム、酸化パラジウムが
挙げられる。
【００４４】白金触媒としては、白金担持シリカ触媒、
白金担持アルミナ触媒、白金担持炭素触媒等の担持触
媒、、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金、
ジクロロビス（トリメチルホスフィン）白金、ジクロロ
ビス（トリブチルホスフィン）白金、テトラキス（トリ
フェニルホスフィン）白金、テトラキス（トリフェニル
ホスファイト）白金、トリス（トリフェニルホスフィ
ン）白金、ジカルボニルビス（トリフェニルホスフィ
ン）白金、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィ
ン）白金、cis-ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金、
ビス（１、５ーシクロオクタジエン）白金等の錯体触媒
及び塩化白金、酸化白金（アダムス触媒）、白金ブラッ
ク等が挙げられる。
【００４５】ロジウム触媒としては、ロジウム担持シリ
カ触媒、ロジウム担持アルミナ触媒、ロジウム担持炭素
触媒等の担持触媒、クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）ロジウム、ヘキサデカカルボニル六ロジウム、ド
デカカルボニル四ロジウム、ジクロロテトラカルボニル
ロジウム、ヒドリドテトラカルボニルロジウム、ヒドリ
ドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウ
ム、ヒドリドテトラキス（トリフェニルホスフィン）ロ
ジウム、ジクロロビス（シクロオクタジエン）二ロジウ
ム、ジカルボニル（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ロジウム、シクロペンタジエニルビス（トリフェニ
ルホスフィン）ロジウム、ジクロロテトラキス（アリ
ル）二ロジウム等の錯体触媒及び塩化ロジウム、酸化ロ
ジウム等が挙げられる。
【００４６】イリジウム触媒としては、ジクロロビス
（シクロオクタ−１，５−ジエン）二イリジウム、ジク
ロロビス（シクロオクテン）二イリジウム、クロロカル
ボニルビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム、ヒ
ドリドトリス（トリフェニルホスフィン）イリジウム、
ビス（シクロオクタ−１，５−ジエン）ビス（１Ｈ−ピ
ラゾラート）二イリジウム、イリジウムアセチルアセト
ナート、塩化イリジウム、酸化イリジウム及びイリジウ
ムブラック等が挙げられる。
【００４７】また上記以外にも、反反応に使用可能なク
ロム、鉄、ニッケル、ルテニウム、パラジウム、ロジウ
ム及びイリジウム等の金属単体または金属酸化物等も好
適に使用できる。以上述べた触媒はそれぞれ単独でも複
数組み合わせて使用しても良い。また上記金属を２種以
上組合せた多核錯体触媒および多元系（鉄−クロム、ニ
ッケル−銅、銅−クロム、銅−クロム−ルテニウム、銅
−ニッケル−ルテニウム等）金属触媒およびそのアルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、活性炭及びケイソウ土
等への担持触媒を用いることも可能である。
【００４８】金属触媒の使用量としては、一般式（Ｉ）
のトリアジン誘導体に対して通常０．００００１〜２０
モル％の範囲、好ましくは０．０００１〜１０モル％の
範囲が良い。上記触媒に必要に応じ、配位子を添加する
こともできる。配位子としては例えば、トリメチルホス
フィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、トリス（パラトリル）ホ
スフィン、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフ
ィン、ジフェニルホスフィノベンゼン−３−スルホン酸
ナトリウム、ビス（３−スルホナ−トフェニル）ホスフ
ィノベンゼンナトリウム塩、１，２−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）ブタン、トリス（３−スルホナ−トフェニル）ホス
フィンナトリウム塩等の単座および多座の３級ホスフィ
ン類、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，６−ジメ
チルフェニル）ホスファイト等の亜リン酸エステル類、
トリフェニルメチルホスホニウムヨージド、トリフェニ
ルメチルホスホニウムブロミド、トリフェニルメチルホ
スホニウムクロライド、トリフェニルアリルホスホニウ
ムヨージド、トリフェニルアリルホスホニウムブロミ
ド、トリフェニルアリルホスホニウムクロライド、テト
ラフェニルホスホニウムヨージド、テトラフェニルホス
ホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロラ
イド等のホスホニウム塩類、リン酸トリフェニル、リン
酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリアリル等
のリン酸エステル類、シクロオクタジエン、シクロペン
タジエン等の不飽和炭化水素類、ベンゾニトリル、アセ
トニトリル等のニトリル類及びアセチルアセトン等が挙
げられる。
【００４９】配位子の使用量としては、上記金属触媒に
対して、通常０．１〜１００００モル％の範囲、好まし
くは１０〜５０００モル％の範囲が良い。反応温度は、
用いる一般式（Ｉ）のトリアジン誘導体、一般式（II）
のシクロヘキサノン誘導体および／または一般式（II
I）のフェノール誘導体の反応性により異なるが、通常
室温から５００℃、好ましくは５０〜３５０℃が良い。
【００５０】反応時間は、一般式（Ｉ）のトリアジン誘
導体の反応性にもよるが通常１〜１００時間、好ましく
は２〜５０時間が良い。本反応は無溶媒でも進行する
が、操作性等の面から必要に応じて溶媒を使用すること
もできる。溶媒としては、反応に不活性なものであれば
特に制限はないが、例えばテトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、
１、４−ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブ
タノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチ
ル−２−プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、メシチレン、クメン、クロルベンゼン、o-ジク
ロルベンゼン、m-ジクロルベンゼン、p-ジクロルベンゼ
ン、テトラヒドロナフタリン等の芳香族炭化水素類、n-
ヘキサン、シクロヘキサン、n-オクタン、n-デカン等の
脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル等のエステル類、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等のアミド類、１，３−ジメチルイミダ
ゾリジノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル尿素等の
尿素類、および水が挙げられる。これらが単独または組
合せて使用できる。また過剰量の一般式（II）で表され
るシクロヘキサノン誘導体および一般式（III）で表さ
れるフェノール誘導体を組合せて、またはそれぞれ独立
して溶媒として用いることも可能であり、上記溶媒との
組合せで溶媒として用いても良い。
【００５１】本反応は、一般には反応に不活性な反応雰
囲気下で行なうが、その雰囲気ガス成分としては窒素、
ヘリウム、アルゴン等が好ましいが、空気、酸素、一酸
化炭素等が共存していても、反応を全く阻害する現象は
見られない。またその圧力は０．１〜５００kg/cm2、好
ましくは０．５〜２００kg/cm2の圧力が好ましい。本反
応においては反応中の水素の移動により、目的のフェニ
ル置換アミノトリアジン誘導体に加えて、一部芳香環が
還元されシクロヘキシル基となった化合物が副生する。
副生する量は、用いる基質、原料の種類、触媒種、反応
温度、反応時間、反応溶媒等により変化するため、これ
らを制御することで、その生成量を抑制することも可能
である。また反応系内に水素受容能を有する物質を共存
することでも、制御が可能である。
【００５２】反応終了後の処理方法としては、生成物が
有機溶媒に可溶な場合は未反応のトリアジン類を濾過等
の手段で除いた後に、必要に応じて溶媒を蒸留等で除去
するか、水−有機溶媒の２相系として生成物を抽出した
のちに、反応生成物を再結晶、蒸留、クロマトグラフィ
ー分離等により精製、単離することができる。金属触媒
は、固体または担持触媒の場合には、濾過等により、有
機金族錯体の場合には溶媒、生成物を蒸留、再結晶等に
より除いた残査より、また水溶性配位子を用いた場合に
は、抽出操作により水溶性金属錯体として水層中にと、
種々の形態において、分離、回収、再使用が可能であ
る。
【００５３】以上のような本発明の１，３，５−トリア
ジン環の該環炭素原子上のアミノ基のフェニル化方法に
より得られる置換−１，３，５−トリアジン誘導体は、
一般式(IＶ)で表される１，３，５−トリアジン誘導体
である。
【００５４】
【化１０】
【００５５】〔式中、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6のうち少なくと
も１つ以上は独立してＮＨＲ3基｛式中、Ｒ3は一般式
（Ｖ）
【００５６】
【化１１】
【００５７】（式中、Ｒは同一または相異なっても良
く、置換していても良いＣ1-20のアルキル基、（この置
換基としては、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノカルボニル基が挙げられ
る）、置換していても良いＣ1-20のアルコキシ基（この
置換基としては水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノカルボニル基が挙げられ
る）またはハロゲン原子を表し、ｎは０〜３の整数を表
す）を表す｝を表し、
【００５８】その他の場合はＮＲ4Ｒ5基｛Ｒ4、Ｒ5はそ
れぞれ独立して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基（該アル
キル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ基、
Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-7のアシルオキシ
基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、
Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジア
ルキルアミノカルボニルオキシ基、フェニル基（該フェ
ニル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で
任意に置換されてもよい）で任意に置換されていても良
い）、Ｃ2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、Ｃ
1-6のアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-7のアルコ
キシカルボニル基、Ｃ2-7のアシルオキシ基、Ｃ2-7のア
シル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアル
キルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカ
ルボニルオキシ基、フェニル基（該フェニル基は、Ｃ
1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換さ
れてもよい）で任意に置換されていても良い）、Ｃ2-7
のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12
のジアルキルアミノカルボニル基を表し、またＲ4、Ｒ 5
が一緒になって、所望によりアルキレン鎖が１又は２個
のＣ1-8のアルキル基により置換されている−（ＣＨ2）
2-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｃ1-8のアルキル）−ＣＨ2
ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を形成し
て良い｝、
【００５９】Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基は、Ｃ
1-6のアルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7のアルコキ
シカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、Ｃ2-7のア
シル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアル
キルアミノカルボニル基、Ｃ 2-12のジアルキルアミノカ
ルボニルオキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ
1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換さ
れてもよい）で任意に置換されていても良い｝、
【００６０】Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基
は、Ｃ1-6のアルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、Ｃ
2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12
のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアルキル
アミノカルボニルオキシ基、アリール基（該アリール基
は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に
置換されてもよい）で任意に置換されていても良い｝、
【００６１】フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6のアル
キル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ
2-10のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、カルボキシ
ル基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシ
ル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキ
ルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカル
ボニルオキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6
のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換され
ていてもよい）で任意に置換されていても良い｝、
【００６２】Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基
は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ基、カルボ
キシル基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10の
アシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキ
ルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニル基、
Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、アリー
ル基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のア
ルコキシ基で任意に置換されてもよい）で任意に置換さ
れていても良い｝、
【００６３】またはＣ1-10のアルキルチオ基｛該アルキ
ルチオ基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシル基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル
基、Ｃ2-1 0のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ
2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ
カルボニル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニルオ
キシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキ
ル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されてもよ
い）で任意に置換されていても良い｝を表す。〕。
【００６４】この中で製造上好適に得られるフェニル置
換１，３，５−トリアジン誘導体は、前記式（IＶ）に
おいてＸ4、Ｘ5及びＸ6のうち少なくとも一つは独立し
てＮＨＲ3基｛式中、Ｒ3は前記一般式（Ｖ）（Ｒは、同
一または相異なっても良く、Ｃ 1-20のアルキル基または
Ｃ1-20のアルコキシ基を表し、ｎは０〜３の整数を表
す）を表す｝を表し、
【００６５】その他はそれぞれ独立してＮＲ4Ｒ5基｛Ｒ
4、Ｒ5はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-20のアルキル
基（該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、フェニル
基（該フェニル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアル
コキシ基で任意に置換されてもよい）で任意に置換され
ていても良い）、Ｃ2-20のアルケニル基（該アルケニル
基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル
基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意
に置換されてもよい）で任意に置換されていても良い）
を表し、
【００６６】またはＲ4、Ｒ5が一緒になって、所望によ
りアルキレン鎖が１又は２個のＣ1- 8のアルキル基によ
り置換されている−（ＣＨ2）3-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ
（Ｃ1 -8のアルキル）−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を形成して良い）を表す｝を表し、
その他のＸ4、Ｘ5、Ｘ6は各々独立して、Ｃ1-20のアル
キル基｛該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリ
ール基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6の
アルコキシ基で任意に置換されてもよい）で任意に置換
されていても良い｝、
【００６７】フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6のアル
キル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリール基（該アリー
ル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任
意に置換されていてもよい）で任意に置換されていても
良い｝、Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基は、Ｃ
1-6のアルコキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ
1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換さ
れてもよい）で任意に置換されていても良い｝のいずれ
かである１，３，５−トリアジン誘導体である。
【００６８】さらに好適に製造される一般式（IＶ）の
置換１，３，５−トリアジン誘導体は一般式（IＶ）に
おいてＸ4、Ｘ5及びＸ6のうちの少なくとも一つがＮＨ
Ｒ3基｛式中、Ｒ3は前記一般式（Ｖ）（Ｒは、同一また
は相異なっても良く、Ｃ1-20のアルキル基またはＣ1-20
のアルコキシ基を表し、ｎは０〜３の整数を表す）を
表。｝を表し、その他はそれぞれ独立してＮＲ4Ｒ5基
｛Ｒ4、Ｒ5は水素原子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキ
ル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、フェニル基で任意に置
換されていても良い）を表し、
【００６９】またはＲ4、Ｒ5が一緒になって、所望によ
りアルキレン鎖が１又は２個のＣ1- 8のアルキル基によ
り置換されている−（ＣＨ2）4-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ
（Ｃ1 -8のアルキル）−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を形成して良い。｝、Ｃ1-20のアル
キル基、フェニル基、Ｃ1-10のアルコキシ基のいずれか
である１，３，５−トリアジン誘導体である。
【００７０】以上述べたように、本発明において、原料
の１，３，５−トリアジン誘導体、シクロヘキサノン誘
導体および／またはフェノール誘導体としては種々の化
合物が使用可能であり、本発明の方法による生成物は、
原料の１，３，５−トリアジン誘導体、フェノール誘導
体の組合せにより種々のフェニルアミノ基を有する１，
３，５−トリアジン誘導体が得られる。
【００７１】前述のように、原料の入手の点から、原料
の１，３，５−としてはメラミン、各種メラミン誘導
体、各種グアナミン誘導体が、またシクロヘキサノン誘
導体および／またはフェノール誘導体としては各種基礎
有機中間体、石油化学製品としてのシクロヘキサノン誘
導体および／またはフェノール誘導体が挙げられ、これ
らの組合せにより代表的な生成物が得られる。
【００７２】本反応に適用可能な原料の範囲を、これら
原料の価格、入手の容易さから限定するものではない
が、以下に本反応における原料、生成物の置換基の具体
例を示すことにより、本反応の範囲を更に明確にする。
式中、原料の一般式（I）のＸ1 、Ｘ2 及びＸ3 、また
生成物の一般式（IＶ）のＸ4 、Ｘ5 及びＸ6 で示され
る置換基のうちＮＲ1Ｒ2およびＮＲ4Ｒ5としては、メチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、
n-ブチルアミノ基、i-ブチルアミノ基、sec-ブチルアミ
ノ基、tert-ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ
基、シクロヘキシルメチルアミノ基、n-オクチルアミノ
基、n-デシルアミノ基、n-ドデシルアミノ基、n-ヘキサ
デシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジイソプロピルアミノ基、ジ-n-ブチルアミノ基、
ジ-i-ブチルアミノ基、ジ-sec-ブチルアミノ基、メチル
-tert-ブチルアミノ基、メチルシクロヘキシルアミノ
基、シクロヘキシルメチルアミノ基、ジ-n-オクチルア
ミノ基、ジシクロヘキシルメチルアミノ基、メトキシメ
チルアミノ基、１−エトキシメチルアミノ基、１−n-プ
ロポキシメチルアミノ基、１−n-ブトキシメチルアミノ
基、１−i-ブトキシメチルアミノ基、１−n-ペンチルオ
キシメチルアミノ基、
【００７３】１−メトキシエチルアミノ基、２−メトキ
シエチルアミノ基、１−エトキシエチルアミノ基、１−
n-プロポキシエチルアミノ基、１−n-ブトキシエチルア
ミノ基、１−i-ブトキシエチルアミノ基、１−n-ペンチ
ルオキシエチルアミノ基、１−メトキシプロピルアミノ
基、１−エトキシプロピルアミノ基、１−n-プロポキシ
プロピルアミノ基、１−n-ブトキシプロピルアミノ基、
１−i-ブトキシプロピルアミノ基、１−n-ペンチルオキ
シプロピルアミノ基、２−エトキシエチルアミノ基、３
−メトキシプロピルアミノ基、２−ペンチルオキシエチ
ルアミノ基、３−シクロヘキシルオキシプロピルアミノ
基、フェノキシメチル基、１−フェノキシエチル基、２
−フェノキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル
アミノ基、
【００７４】２−エトキシカルボニルエチルアミノ基、
tert-ブトキシカルボニルエチルアミノ基、２−シクロ
ヘキシルオキシカルボニルエチルアミノ基、アセトキシ
メチルアミノ基、３−アセトキプロピルメチルアミノ
基、シクロヘキサノイルオキシエチルアミノ基、２−ベ
ンゾイルオキシプロピルアミノ基、２−アセチルエチル
アミノ基、３−ベンゾイルプロピルアミノ基、ジメチル
アミノエチルアミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ
基、ジメチルアミノカルボニルメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノカルボニルメチルアミノ基、ジメチルアミノカ
ルボニルオキシメチルアミノ基、ジエチルアミノカルボ
ニルオキシメチルアミノ基、Ｎ−メチルＮ−フェニルア
ミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−
ベンジル−Ｎ−メチルアミノ基、２−フェニルエチルア
ミノ基、２−（４−シクロヘキシルフェニル）−エチル
アミノ基、４−メトキシベンジルアミノ基、３，５−ジ
メチルベンジルアミノ基、４−シクロペンチルオキシベ
ンジルアミノ基、ビニルアミノ基、アリルアミノ基、メ
タリルアミノ基、クロチルアミノ基、３−シクロペンテ
ニルアミノ基、３−シクロヘキセニルアミノ基、ジアリ
ルアミノ基、ジメタリルアミノ基、３−（１−メトキ
シ）−アリル基、エトキシカルボニルアリルアミノ基、
シンナミルアミノ基、Ｎ−（４−メチルシンナミル）−
Ｎ−メチルアミノ基及び４−メトキシシンナミルアミノ
基等が挙げられる。
【００７５】またＮＲ1Ｒ2基のＲ1、Ｒ2が結合し、或い
はＮＲ4Ｒ5基のＲ4、Ｒ5が結合した基の具体例として
は、アジリジノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、Ｎ−
メチルピペラジノ基及びモルホリノ基等が挙げられる。
上記以外のＮＲ1Ｒ2基またはＮＲ4Ｒ5基としては、メト
キシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ
基、プロポキシカルボニルアミノ基、イソプロポキシカ
ルボニルアミノ基、n-ブトキシカルボニルアミノ基、is
o-ブトキシカルボニルアミノ基、sec-ブトキシカルボニ
ルアミノ基、tert-ブトキシカルボニルアミノ基、n-ペ
ンチルオキシカルボニルアミノ基、iso-ペンチルオキシ
カルボニルアミノ基、sec-ペンチルオキシカルボニルア
ミノ基、neo-ペンチルオキシカルボニルアミノ基、１，
２−ジメチルプロピルオキシカルボニルアミノ基、n-ヘ
キシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メトキシカルボ
ニル−Ｎ−メチルアミノ基、
【００７６】Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミ
ノ基、Ｎ−プロポキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ
基、Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ
基、Ｎ−n-ブトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、
Ｎ−iso-ブトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ
−sec-ブトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−
tert-ブトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−n
-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ
−iso-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ
基、Ｎ−sec-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−メチルア
ミノ基、Ｎ−neo-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−メチ
ルアミノ基、Ｎ−n-ヘキシルオキシカルボニル−Ｎ−メ
チルアミノ基、Ｎ−１，２−ジメチルプロピルオキシカ
ルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、
【００７７】Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、
Ｎ−プロポキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−
イソプロポキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−
n-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−iso-
ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−sec-ブ
トキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−tert-ブ
トキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−n-ペンチ
ルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−iso-ペ
ンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−se
c-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ
−neo-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−n-ヘキシルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−１，２−ジメチルプロピルオキシカルボニル
−Ｎ−エチルアミノ基、
【００７８】Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−n-プロピル
アミノ基、Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−n-プロピルア
ミノ基、Ｎ−プロポキシカルボニル−Ｎ−n-プロピルア
ミノ基、Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｎ−n-プロピ
ルアミノ基、Ｎ−n-ブトキシカルボニル−Ｎ−n-プロピ
ルアミノ基、Ｎ−iso-ブトキシカルボニル−Ｎ−n-プロ
ピルアミノ基、Ｎ−sec-ブトキシカルボニル−Ｎ−n-プ
ロピルアミノ基、Ｎ−tert-ブトキシカルボニル−Ｎ−n
-プロピルアミノ基、Ｎ−n-ペンチルオキシカルボニル
−Ｎ−n-プロピルアミノ基、Ｎ−iso-ペンチルオキシカ
ルボニル−Ｎ−n-プロピルアミノ基、Ｎ−sec-ペンチル
オキシカルボニル−Ｎ−n-プロピルアミノ基、Ｎ−neo-
ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−n-プロピルアミノ基、
Ｎ−n-ヘキシルオキシカルボニル−Ｎ−n-プロピルアミ
ノ基、Ｎ−１，２−ジメチルプロピルオキシカルボニル
−Ｎ−n-プロピルアミノ基、
【００７９】Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−n-ブチルア
ミノ基、Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−n-ブチルアミノ
基、Ｎ−プロポキシカルボニル−Ｎ−n-ブチルアミノ
基、Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｎ−n-ブチルアミ
ノ基、Ｎ−n-ブトキシカルボニル−Ｎ−n-ブチルアミノ
基、Ｎ−iso-ブトキシカルボニル−Ｎ−n-ブチルアミノ
基、Ｎ−sec-ブトキシカルボニル−Ｎ−n-ブチルアミノ
基、Ｎ−tert-ブトキシカルボニル−Ｎ−n-ブチルアミ
ノ基、Ｎ−n-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−n-ブチル
アミノ基、Ｎ−iso-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−n-
ブチルアミノ基、Ｎ−sec-ペンチルオキシカルボニル−
Ｎ−n-ブチルアミノ基、Ｎ−neo-ペンチルオキシカルボ
ニル−Ｎ−n-ブチルアミノ基、Ｎ−n-ヘキシルオキシカ
ルボニル−Ｎ−n-ブチルアミノ基、Ｎ−１，２−ジメチ
ルプロピルオキシカルボニル−Ｎ−n-ブチルアミノ基、
【００８０】Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−n-ヘキシル
アミノ基、Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−プロポキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、
Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、
Ｎ−n-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−
iso-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−se
c-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−tert
-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−n-ペ
ンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−is
o-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ
−sec-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−neo-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチルア
ミノ基、Ｎ−n-ヘキシルオキシカルボニル−Ｎ−エチル
アミノ基、
【００８１】Ｎ−１，２−ジメチルプロピルオキシカル
ボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メトキシカルボニル
−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−
エチルアミノ基、Ｎ−プロポキシカルボニル−Ｎ−エチ
ルアミノ基、Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｎ−エチ
ルアミノ基、Ｎ−n-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルア
ミノ基、Ｎ−iso-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−sec-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−tert-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−n-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−iso-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチル
アミノ基、Ｎ−sec-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エ
チルアミノ基、Ｎ−neo-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ
−エチルアミノ基、Ｎ−n-ヘキシルオキシカルボニル−
Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−１，２−ジメチルプロピルオ
キシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メトキシカ
ルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エトキシカルボニ
ル−Ｎ−エチルアミノ基、
【００８２】Ｎ−プロポキシカルボニル−Ｎ−エチルア
ミノ基、Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｎ−エチルア
ミノ基、Ｎ−n-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−iso-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−sec-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−tert-ブトキシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−n-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−iso-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エチル
アミノ基、Ｎ−sec-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ−エ
チルアミノ基、Ｎ−neo-ペンチルオキシカルボニル−Ｎ
−エチルアミノ基、Ｎ−n-ヘキシルオキシカルボニル−
Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−１，２−ジメチルプロピルオ
キシカルボニル−Ｎ−エチルアミノ基、
【００８３】Ｎ−アセチルアミノ基、プロピオニルアミ
ノ基、n-ブチリルアミノ基、i-ブチリルアミノ基、バレ
ロイルアミノ基、イソバレロイルアミノ基、２−メチル
ブチリルアミノ基、ピバロイルアミノ基、カプロイルア
ミノ基、tert-ブチルアセチルアミノ基、エナンチルア
ミノ基、n-カプリリルアミノ基、アクリロイルアミノ
基、３−ブテノイルアミノ基、クロトノイルアミノ基、
メタアクリロイルアミノ基、３−ペンテノイルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア
ミノ基、Ｎ−プロピオニル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−
n-ブチリル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−i-ブチリル−Ｎ
−メチルアミノ基、Ｎ−バレロイル−Ｎ−メチルアミノ
基、Ｎ−イソバレロイル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−
（２−メチルブチリル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−ピ
バロイル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−カプロイル−Ｎ−
メチルアミノ基、Ｎ−（tert-ブチルアセチル）−Ｎ−
メチルアミノ基、Ｎ−エナンチル−Ｎ−メチルアミノ
基、Ｎ−n-カプリリル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−クロ
トノイル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−メタアクリロイル
−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−（３−ペンテノイル）−Ｎ
−メチルアミノ基、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−メチルアミノ
基、Ｎ−アセチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピオ
ニル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−（n-ブチリル）−Ｎ−
エチルアミノ基、Ｎ−（i-ブチリル）−Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−バレロイル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−イソ
バレロイル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−（２−メチルブ
チリル）−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ピバロイル−Ｎ−
エチルアミノ基、Ｎ−カプロイル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−（tert-ブチルアセチル）−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−クロトノイル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メタ
アクリロイル−Ｎ−エチルアミノ基、
【００８４】Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ
−アセチル−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−プロピ
オニル−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−（n-ブチリ
ル）−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−（i-ブチリ
ル）−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−バレロイル−
Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−イソバレロイル−Ｎ
−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−（２−メチルブチリ
ル）−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−ピバロイル−
Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−カプロイル−Ｎ−
（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−（tert-ブチルアセチ
ル）−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−クロトノイル
−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−メタアクリロイル
−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−（３−ブチン−１
−オイル）−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−ベンゾ
イル−Ｎ−（n-ブチル）−アミノ基、Ｎ−アセチル−Ｎ
−（n-ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−プロピオニル−Ｎ−
（n-ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−（n-ブチリル）−Ｎ−
（n-ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−（i-ブチリル）−Ｎ−
（n-ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−バレロイル−Ｎ−（n-
ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−イソバレロイル−Ｎ−（n-
ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−（２−メチルブチリル）−
Ｎ−（n-ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−ピバロイル−Ｎ−
（n-ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−カプロイル−Ｎ−（n-
ヘキシル）−アミノ基、
【００８５】Ｎ−（tert-ブチルアセチル−Ｎ−（n-ヘ
キシル）−アミノ基、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−（n-ヘキ
シル）−アミノ基、Ｎ−（３−ブテノイル）−Ｎ−（n-
ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−クロトノイル−Ｎ−（n-ヘ
キシル）−アミノ基、Ｎ−メタアクリロイル−Ｎ−（n-
ヘキシル）−アミノ基、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（n-ヘキ
シル）−アミノ基、Ｎ−アセチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ基、Ｎ−プロピオニル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ基、Ｎ−（n-ブチリル）−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
基、Ｎ−（i-ブチリル）−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
基、Ｎ−バレロイル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ
−イソバレロイル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−
（２−メチルブチリル）−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
基、Ｎ−ピバロイル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ
−カプロイル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−（te
rt-ブチルアセチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、
Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−ベ
ンゾイル−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アミノ基、Ｎ
−アセチル−Ｎ−メトキシメチルアミノ基、Ｎ−プロピ
オニル−Ｎ−メトキシメチルアミノ基、Ｎ−（n-ブチリ
ル）−Ｎ−メトキシメチルアミノ基、Ｎ−（i-ブチリ
ル）−Ｎ−メトキシメチルアミノ基、Ｎ−バレロイル−
Ｎ−メトキシメチルアミノ基、Ｎ−イソバレロイル−Ｎ
−メトキシメチルアミノ基、Ｎ−（２−メチルブチリ
ル）−Ｎ−メトキシメチルアミノ基、Ｎ−ピバロイル−
Ｎ−メトキシメチルアミノ基、Ｎ−カプロイル−Ｎ−メ
トキシメチルアミノ基、Ｎ−（tert-ブチルアセチル）
−Ｎ−メトキシメチルアミノ基、
【００８６】ジメチルアミノカルボニルアミノ基、ジエ
チルアミノカルボニルアミノ基、ジプロピルアミノカル
ボニルアミノ基、ジブチルアミノカルボニルアミノ基、
ジペンチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノカルボニルアミノ基、ジシクロヘキシ
ルアミノカルボニルアミノ基、フェニルアミノ基、４−
トリルアミノ基、３−トリルアミノ基、２−トリルアミ
ノ基、４−エチルフェニルアミノ基、４−イソプロピル
フェニルアミノ基、４−シクロヘキシルフェニルアミノ
基、２−メトキシフェニルアミノ基、３−メトキシフェ
ニルアミノ基、４−メトキシフェニルアミノ基等が挙げ
られる。
【００８７】置換していても良い炭素数１〜２０のアル
キル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、n-アミル基、
i-アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
キシルメチル基、ペンチル基、オクチル基、2-エチルヘ
キシル基、ノニル基、デシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エ
トキシメチル基、シクロヘキシルメトキシエチル基、メ
トキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル
基、tert-ブトキシカルボニルメチル基、シクロヘキシ
ルオキシカルボニルエチル基、２−プロパノイルオキシ
エチル基、ベンゾイルオキシメチル基、
【００８８】２，４，６−トリメチルフェニルベンゾイ
ルオキシメチル基、アセチルオキシメチル基、３−(ter
t-ブチルカルボニルオキシ）−プロピル基、ジメチルア
ミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジイソプロピ
ルアミノメチル基、ジ-n-ブチルアミノメチル基、ジ-i-
ブチルアミノメチル基、ジ-sec-ブチルアミノメチル
基、メチル-tert-ブチルアミノメチル基、メチルシクロ
ヘキシルアミノメチル基、シクロヘキシルメチルアミノ
メチル基、ベンジル基、4-メチルベンジル基、４−メト
キシベンジル基、３，５−ジメチルベンジル基及び４−
シクロペンチルオキシベンジル基等が挙げられる。
【００８９】置換していても良い炭素数２〜２０のアル
ケニル基としては、ビニル基、イソプロペニル基、１−
ブテニル基、３−ヘキセニル基、アリル基、メタリル
基、クロチル基、メトキシビニル基、エトキシビニル
基、シクロヘキシルビニル基、４−フェニル−２−ブテ
ニル基、エトキシカルボニルビニル基、tert-ブトキシ
カルボニルビニル基、アセチルオキシビニル基、シクロ
ヘキサノイルオキシビニル基、ジメチルアミノビニル
基、４−ジエチルアミノブテニル基、ジシクロヘキシル
アミノビニル基、シンナミル基、３，５−ジメトキシシ
ンナミル基、２，４，６−トリメチルシンナミル基、ス
チリル基、６−ドデセンー１−イル基及び１，２−ジフ
ェニルビニル基等が挙げられる。
【００９０】置換していても良いフェニル基としては、
フェニル基、p-トルイル基、m-トルイル基、o-トルイル
基、３，５−ジメチルフェニル基、４−シクロヘキシル
フェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２−
メチル−４−イソプロピルフェニル基、３，５−ジメト
キシフェニル基、４−シクロペンチルオキシフェニル
基、m-フェノキシフェニル基、４−（２−ナフチルオキ
シ）−フェニル基、３−アセトキシフェニル基、３−ベ
ンゾイルオキシフェニル基、４−カルボキシフェニル
基、４−メトキシカルボニルフェニル基、３−シクロヘ
キシルオキシカルボニルフェニル基、２−アセチルフェ
ニル基、４−オクタノイルフェニイル基、４−アセチル
オキシフェニル基、３−シクロヘキシルカルボニルオキ
シフェニル基、２−ジメチルアミノフェニル基、４−ジ
エチルアミノフェニル基、４−ジイソプロピルアミノフ
ェニル基、３−ジ-n-ブチルアミノフェニル基、３−ジ-
i-ブチルアミノフェニル基、２−ジ-sec-ブチルアミノ
フェニル基、４−メチル-tert-ブチルアミノフェニル
基、４−メチルシクロヘキシルアミノフェニル基、４−
シクロヘキシルメチルアミノフェニル基、４−ビフェニ
ル基及び４−（２−ナフチル）−フェニル基等が挙げら
れる。
【００９１】置換していても良いＣ1-10のアルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ
基、i-プロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、i-ブチル
オキシ基、sec-ブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ
基、n-アミルオキシ基、i-アミルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘキシルメチ
ルオキシ基、ペンチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-
エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキ
シ基、ヘキサデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、
メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメ
トキシ基、シクロヘキシルメトキシエトキシ基、２−カ
ルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、メ
トキシカルボニルメトキシ基、メトキシカルボニルエト
キシ基、tert-ブトキシカルボニルメトキシ基、シクロ
ヘキシルオキシカルボニルエトキシ基、アセチルオキシ
メチルオキシ基、ベンゾイルオキシメチルオキシ基、３
−(tert-ブチルカルボニルオキシ）−プロピルオキシ
基、ジメチルアミノメチルオキシ基、ジエチルアミノメ
チルオキシ基、ジイソプロピルアミノメチルオキシ基、
ジ-n-ブチルアミノメチルオキシ基、ジ-i-ブチルアミノ
メチルオキシ基、ジ-sec-ブチルアミノメチルオキシ
基、メチル-tert-ブチルアミノメチルオキシ基、メチル
シクロヘキシルアミノメチルオキシ基、シクロヘキシル
メチルアミノメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、4-メ
チルベンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ
基、３，５−ジメチルベンジルオキシ基及び４−シクロ
ペンチルオキシベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００９２】置換していても良いＣ1-10のアルキルチオ
基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピル
チオ基、i-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、i-ブチル
チオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基、n-ア
ミルチオ基、i-アミルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロ
ヘキシルチオ基、シクロヘキシルメチルチオ基、ペンチ
ルチオ基、オクチルチオ基、2-エチルヘキシルチオ基、
ノニルチオ基、デシルチオ基、ヘキサデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、メトキシメチルチオ基、メトキシエ
チルチオ基、エトキシメチルチオ基、シクロヘキシルメ
トキシエチルチオ基、２−カルボキシエチルチオ基、３
−カルボキシプロピルチオ基、メトキシカルボニルメチ
ルチオ基、メトキシカルボニルエチルチオ基、tert-ブ
トキシカルボニルメチルチオ基、シクロヘキシルオキシ
カルボニルエチルチオ基、アセチルオキシメチルチオ
基、ベンゾイルオキシメチルチオ基、３−(tert-ブチル
カルボニルオキシ）−プロピルチオ基、ジメチルアミノ
メチルチオ基、ジエチルアミノメチルチオ基、ジイソプ
ロピルアミノメチルチオ基、ジ-n-ブチルアミノメチル
チオ基、ジ-i-ブチルアミノメチルチオ基、ジ-sec-ブチ
ルアミノメチルチオ基、メチル-tert-ブチルアミノメチ
ルチオ基、メチルシクロヘキシルアミノメチルチオ基、
シクロヘキシルメチルアミノメチルチオ基、ベンジルチ
オ基、4-メチルベンジルチオ基、４−メトキシベンジル
チオ基、３，５−ジメチルベンジルチオ基及び４−シク
ロペンチルオキシベンジルチオ基等が挙げられる。
【００９３】また反応で生成するＮＨＲ3基としては、
フェニルアミノ基、２−トリルアミノ基、３−トリルア
ミノ基、４−トリルアミノ基、２−エチルフェニルアミ
ノ基、３−エチルフェニルアミノ基、４−エチルフェニ
ルアミノ基、４−ノルマルプロピルフェニルアミノ基、
４−イソプロピルフェニルアミノ基、４−ノルマルブチ
ルフェニルアミノ基、４−ターシャリーブチルフェニル
アミノ基、４−シクロペンチルフェニルアミノ基、４−
ノルマルヘキシルフェニルアミノ基、４−シクロヘキシ
ルフェニルアミノ基、４−ノルマルオクチルフェニルア
ミノ基、４−デシルフェニルアミノ基、４−ドデシルフ
ェニルアミノ基、４−ヘキサデシルフェニルアミノ基、
４−オクタデシルフェニルアミノ基、２，４−ジメチル
フェニルアミノ基、３，４−ジメチルフェニルアミノ
基、３，５−ジメチルフェニルアミノ基、２，６−ジメ
チルフェニルアミノ基、２，４，６−トリメチルフェニ
ルアミノ基、２−メチル−４−イソプロピルフェニルア
ミノ基、４−ヒドロキシメチルフェニルアミノ基、４−
クロルメチルフェニルアミノ基、４−（２−クロルエチ
ル）−フェニルアミノ基、４−（２−クロルプロピル）
−フェニルアミノ基、
【００９４】４−メトキシメチルフェニルアミノ基、４
−エトキシメチルフェニルアミノ基、４−メトキシエチ
ルフェニルアミノ基、４−エトキシエチルフェニルアミ
ノ基、４−イソプロポキシメチルフェニルアミノ基、４
−ノルマルブトキシメチルフェニルアミノ基、４−ター
シャリーブトキシメチルフェニルアミノ基、４−クロル
メトキシメチルフェニルアミノ基、４−メトキシカルボ
ニルメチルフェニルアミノ基、４−エトキシカルボニル
メチルフェニルアミノ基、４−ジメチルアミノメチルフ
ェニルアミノ基、２−ジメチルアミノメチルフェニルア
ミノ基、４−ジエチルアミノメチルフェニルアミノ基、
４−ジメチルアミノカルボニルメチルフェニルアミノ
基、２−クロルフェニルアミノ基、３−クロルフェニル
アミノ基、４−クロルフェニルアミノ基、２−ブロムフ
ェニルアミノ基、３−ブロムフェニルアミノ基、４−ブ
ロムフェニルアミノ基、２，４−ジクロルフェニルアミ
ノ基、３，４−ジクロルフェニルアミノ基、３，５−ジ
クロルフェニルアミノ基及び２，４，６−トリクロルフ
ェニルアミノ基等が挙げられる。
【００９５】これら置換基の例は極く代表的な一例であ
って、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
反応終了後の処理方法としては、生成物が有機溶媒に可
溶な場合は未反応のトリアジン類を濾過等の手段で除い
た後に、必要に応じて溶媒を蒸留等で除去するか、水−
有機溶媒の２相系として生成物を抽出したのちに、反応
生成物を再結晶、蒸留、クロマトグラフィー分離等によ
り精製、単離することができる。また生成物が有機溶媒
に難溶または不溶の場合は、水を用いる系での原料との
溶解度差等を利用して目的の生成物を分離することがで
きる。
【００９６】金属触媒は、固体または担持触媒の場合に
は、濾過等により、有機金族錯体の場合には溶媒、生成
物を蒸留、再結晶等により除いた残査より、また水溶性
配位子を用いた場合には、抽出操作により水溶性金属錯
体として水層中にと、種々の形態において、分離、回
収、再使用が可能である。
【００９７】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お本実施例は、全ての例において、あらかじめ生成物を
標品として別途合成し（合成法はジャーナル・オブ・ア
メリカ・ケミカル・ソサエティ（J.Amer.Chem.Soc)、６
９巻、４９５頁、１９４７年および７０巻、３４３頁、
１９４８年、またはドイツ特許（German Patent Appli
c.）７４３２号、１９４３年の方法に準じて行なった。
参考例に代表的標品の合成例を示す。）、純品として単
離したものと、内部標準物質とにより検量線を作成し、
反応生成物中の各生成物量を高速液体クロマトグラフィ
ーによる内標定量法により正確に求めた。以下、本実施
例に記載の収率は、原料のアミノトリアジン誘導体を基
準とした定量収率である。
【００９８】用いた高速液体クロマトグラフィーの分析
条件は以下に示す通りである。 （メラミン等の原料トリアジンの定量方法） 溶離液；ＣＨ3ＣＮ／Ｈ2Ｏ＝１／１（ｖ／ｖ） 検出方法；ＵＶ ２４０ nm カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil Ph 150 mm x
4.6 mmφ 流量；１．０ ml/min 分析温度；４０℃ 内部標準物質；フタール酸ジ−n−ブチルエステル （グラジエント分析） 検出方法；ＵＶ ２３０ nm カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil C8 150 mm x
4.6 mmφ 流量；１．０ ml/min 分析温度；３５℃ 内部標準物質；フタール酸ジ（２−エチルヘキシル）エ
ステル
【００９９】参考例１ （２，４−ジアミノ−６−フェニルアミノ−１，３，５
−トリアジンの合成）
【０１００】
【化１２】
【０１０１】塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モ
ル）をアセトニトリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０
℃に冷却した溶液に、激しく攪拌しながら２８％アンモ
ニア水溶液３０３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１
０℃以下を保つように、２時間で滴下した。滴下終了
後、冷却を停止し室温で１時間攪拌した後に、徐々に加
温して４５℃として更に４時間反応させた。冷却後、生
成物をロ別し、さらに大量の水にて洗浄した。ロ過物
を、真空下、５０℃で６時間乾燥することで、２，４−
ジアミノ−６−クロル−１，３，５−トリアジンを１１
５ｇ（収率７９％）得た。
【０１０２】先に合成した２，４−ジアミノ−６−クロ
ル−１，３，５−トリアジン５．８ｇ（０．０４モ
ル）、アニリン３．７２ｇ（０．０４モル）を１，４−
ジオキサン６０ｍＬに加え、反応温度９５℃で３時間加
熱攪拌して反応させた。冷却後、析出した結晶を濾取
し、水洗後乾燥することにより、表記の化合物を７．８
３ｇ（収率９７％）得た。融点；２７４℃。
【０１０３】参考例２ （２，４，６−トリス（フェニルアミノ）−１，３，５
−トリアジンの合成）
【０１０４】
【化１３】
【０１０５】塩化シアヌール１０ｇ（０．０５４モ
ル）、アニリン１８．６ｇ（０．２モル）を１，４−ジ
オキサン１３０ｇに加え、６０℃で１時間、さらに９０
℃で１時間攪拌しながら反応を行ない、続いて同温で水
酸化ナトリウムの３．８重量％水溶液１５６ｇを１時間
かけて滴下した。冷却後、析出した結晶を濾取し、充分
に水洗を行なったのちに乾燥することにより、表記の化
合物を３．３６ｇ（単離収率１７．６％）得た。融点；
２３４℃。
【０１０６】参考例３ （２，４−ビス（シクロヘキシルアミノ）−６−フェニ
ルアミノ−１，３，５−トリアジンの合成）
【０１０７】
【化１４】
【０１０８】塩化シアヌール１８．４ｇ（０．１モ
ル）、シクロヘキシルアミン１９．８ｇ（０．２ｇ）、
１，４−ジオキサン１８０ｇの混合物を、５℃で１時
間、続いて２０℃で３０分間攪拌し、さらに水酸化ナト
リウムの１１重量％水溶液６８ｇを添加したのちに、反
応温度２０℃を保ちながら３時間攪拌、反応させた。析
出した結晶を濾取し、水で充分に洗浄後、得られた結晶
に１，４−ジオキサン１８０ｇを加え、続いてアニリン
９．３ｇ（０．１モル）を滴下した後に、反応温度を７
０℃に上げて３時間攪拌、さらに水酸化ナトリウムの２
％水溶液を２０４ｇ加えて１時間攪拌して反応を完結さ
せた。析出した結晶を濾取し、充分に水で洗浄後、減圧
にて乾燥することで、表記の化合物を３１．２ｇ（収率
８５．２％）得た。融点；２１１℃。
【０１０９】参考例４ （２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ビス（フェニル
アミノ）−１，３，５−トリアジンの合成）
【０１１０】
【化１５】
【０１１１】塩化シアヌール１８．４ｇ（０．１モ
ル）、アニリン１８．６ｇ（０．２ｇ）、１，４−ジオ
キサン１８０ｇの混合物を、５℃で０．５時間、続いて
２０℃で３０分間攪拌し、さらに水酸化ナトリウムの１
１重量％水溶液６８ｇを添加したのちに、反応温度２０
℃を保ちながら３時間攪拌反応させた。析出した結晶を
濾取し、水で充分に洗浄後、得られた結晶に１，４−ジ
オキサン１８０ｇを加え、続いてシクロヘキシルアミン
１９．６ｇ（０．２モル）を滴下した後に、反応温度を
７０℃で２時間、９０℃で２時間攪拌、さらに水酸化ナ
トリウムの２％水溶液を２０４ｇ加えて１時間攪拌して
反応を完結させた。析出した結晶を濾取し、充分に水で
洗浄後、減圧にて乾燥することで、表記の化合物を２
２．１ｇ（収率６１．４％）得た。融点；１９９℃。
【０１１２】実施例１ （２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）
−１，３，５−トリアジンとシクロヘキサノンとの反
応）
【０１１３】
【化１６】
【０１１４】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブに２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルア
ミノ）−１，３，５−トリアジン２．９０ｇ（１０ミリ
モル）、シクロヘキサノン４７．３ｇ（０．４８３モ
ル）、５％Ｐｄ−Ｃ０．２０ｇを仕込み、系内を窒素ガ
スで充分に置換したのちに昇温し、反応温度２５０℃で
６時間反応を行なった。冷却後、オートクレーブ内容物
を取り出し、前記分析条件に従って定量分析を行なった
ところ、原料の２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキ
シルアミノ）−１，３，５−トリアジンの転化率は９
８．３％であり、生成物として２，４−ビス（シクロヘ
キシルアミノ）−６−フェニルアミノ−１，３，５−ト
リアジンが５７．３％、２，４，６−トリス（シクロヘ
キシルアミノ）−１，３，５−トリアジンが２５．１％
の収率で各々生成していた。 実施例２ （２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）
−１，３，５−トリアジンとシクロヘキサノンとの反
応）
【０１１５】
【化１７】
【０１１６】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブに２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルア
ミノ）−１，３，５−トリアジン２．９０ｇ（１０ミリ
モル）、シクロヘキサノン４７．３ｇ（０．４８３モ
ル）、２％Ｐｔ−Ｃ０．１０ｇを仕込み、系内を窒素ガ
スで充分に置換したのちに昇温し、反応温度２５０℃で
０．５時間反応を行なった。冷却後、オートクレーブ内
容物を取り出し、前記分析条件に従って定量分析を行な
ったところ、原料の２−アミノ−４，６−ビス（シクロ
ヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジンの転化率は
４．１％であり、生成物として２，４−ビス（シクロヘ
キシルアミノ）−６−フェニルアミノ−１，３，５−ト
リアジンが１．８％、２，４，６−トリス（シクロヘキ
シルアミノ）−１，３，５−トリアジンが０．４％の収
率で各々生成していた。
【０１１７】実施例３ （２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）
−１，３，５−トリアジンとシクロヘキサノンとの反
応）
【０１１８】
【化１８】
【０１１９】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブに２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルア
ミノ）−１，３，５−トリアジン２．９０ｇ（１０ミリ
モル）、シクロヘキサノン４７．３ｇ（０．４８３モ
ル）、５％Ｐｈ−Ｃ０．１０ｇを仕込み、系内を窒素ガ
スで充分に置換したのちに昇温し、反応温度２５０℃で
０．３時間反応を行なった。冷却後、オートクレーブ内
容物を取り出し、前記分析条件に従って定量分析を行な
ったところ、原料の２−アミノ−４，６−ビス（シクロ
ヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジンの転化率は
８．１％であり、生成物として２，４−ビス（シクロヘ
キシルアミノ）−６−フェニルアミノ−１，３，５−ト
リアジンが３．３％、２，４，６−トリス（シクロヘキ
シルアミノ）−１，３，５−トリアジンが４．２％の収
率で各々生成していた。
【０１２０】実施例４ （２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）
−１，３，５−トリアジンとフェノールとの反応）
【０１２１】
【化１９】
【０１２２】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブに２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルア
ミノ）−１，３，５−トリアジン２．９０ｇ（１０ミリ
モル）、フェノール４７．０ｇ（０．５モル）、５％Ｐ
ｄ−Ｃ０．２０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置
換したのちに昇温し、反応温度２５０℃で６時間反応を
行なった。冷却後、オートクレーブ内容物を取り出し、
前記分析条件に従って定量分析を行なったところ、原料
の２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）
−１，３，５−トリアジンの転化率は４９．８％であ
り、生成物として２，４−ビス（シクロヘキシルアミ
ノ）−６−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジンが
１０．３％、２，４，６−トリス（シクロヘキシルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンが４．２％の収率で各々
得られていた。
【０１２３】実施例５ （２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）
−１，３，５−トリアジンとシクロヘキサノンおよびフ
ェノールとの反応）
【０１２４】
【化２０】
【０１２５】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブに２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルア
ミノ）−１，３，５−トリアジン２．９０ｇ（１０ミリ
モル）、シクロヘキサノン２４．５ｇ（０．２５モ
ル）、フェノール２３．５ｇ（０．２５モル）、５％Ｐ
ｄ−Ｃ０．２０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置
換したのちに昇温し、反応温度２５０℃で６時間反応を
行なった。冷却後、オートクレーブ内容物を取り出し、
前記分析条件に従って定量分析を行なったところ、原料
の２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）
−１，３，５−トリアジンの転化率は６９．０％であ
り、生成物として２，４−ビス（シクロヘキシルアミ
ノ）−６−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジンが
２８．４％、２，４，６−トリス（シクロヘキシルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンが１５．９％の収率で各
々得られていた。
【０１２６】実施例６ （メラミンとシクロヘキサノンとの反応）
【０１２７】
【化２１】
【０１２８】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブにメラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，
５−トリアジン）１．２６ｇ（１０ミリモル）、シクロ
ヘキサノン５０．０ｇ（０．５１モル）、５％Ｐｄ−Ｃ
０．１０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した
のちに昇温し、反応温度２５０℃で６時間反応を行なっ
た。冷却後、オートクレーブ内容物を取り出し、前記分
析条件に従って定量分析を行なったところ、原料のメラ
ミンの転化率は９８．０％であり、生成物として２，４
−ジアミノ−６−フェニルアミノ−１，３，５−トリア
ジンが１２．０％、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキ
シルアミノ−１，３，５−トリアジンが３．０％、２−
アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが２．０％、２，４−ビス（シクロ
ヘキシルアミノ）−６−フェニルアミノ−１，３，５−
トリアジンが１８．４％、２−シクロヘキシルアミノ−
４，６−ビス（フェニルアミノ）−１，３，５−トリア
ジンが５．０％、２，４，６−トリス（シクロヘキシル
アミノ）−１，３，５−トリアジンが２２．０％、２，
４，６−トリス（フェニルアミノ）−１，３，５−トリ
アジンが１５．９％の収率で得られていた。
【０１２９】実施例７ （ベンゾグアナミンとシクロヘキサノンとの反応）
【０１３０】
【化２２】
【０１３１】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブにベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フ
ェニル−１，３，５−トリアジン）１．８７ｇ（１０ミ
リモル）、シクロヘキサノン４９．０ｇ（０．５モ
ル）、５％Ｐｄ−Ｃ０．１０ｇを仕込み、系内を窒素ガ
スで充分に置換したのちに昇温し、反応温度２６０℃で
５時間反応を行なった。冷却後、オートクレーブ内容物
を取り出し、前記分析条件に従って定量分析を行なった
ところ、原料のベンゾグアナミンの転化率は９１．４％
であり、生成物として２−アミノ−４−シクロヘキシル
アミノ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンが５．
１％、２−アミノ−４−フェニル−６−フェニルアミノ
−１，３，５−トリアジンが８．４％、２，４−ビス
（シクロヘキシルアミノ）−６−フェニル−１，３，５
−トリアジンが１６．３％、２−シクロヘキシルアミノ
−４−フェニル−６−フェニルアミノ−１，３，５−ト
リアジンが２０．４％、２−フェニル−４，６−ビス
（フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジンが１８．
０％の収率で各々得られていた。
【０１３２】実施例８ （アセトグアナミンとシクロヘキサノンとの反応）
【０１３３】
【化２３】
【０１３４】内容量１００ｍＬのステンレス製オートク
レーブにアセトグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン）１．２５ｇ（１０ミリ
モル）、シクロヘキサノン４９．０ｇ（０．５モル）、
５％Ｐｄ−Ｃ０．１０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充
分に置換したのちに昇温し、反応温度２５０℃で４時間
反応を行なった。冷却後、オートクレーブ内容物を取り
出し、前記分析条件に従って定量分析を行なったとこ
ろ、原料のアセトグアナミンの転化率は６２．７％であ
り、生成物として２−アミノ−４−シクロヘキシルアミ
ノ−６−メチル−１，３，５−トリアジンが４．４％、
２−アミノ−４−メチル−６−フェニルアミノ−１，
３，５−トリアジンが９．３％、２，４−ビス（シクロ
ヘキシルアミノ）−６−メチル−１，３，５−トリアジ
ンが１３．３％、２−シクロヘキシルアミノ−４−メチ
ル−６−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジンが１
５．５％、２−メチル−４，６−ビス（フェニルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンが１１．０％の収率で各
々得られていた。
【０１３５】
【発明の効果】本発明の方法に従えば、一般式（Ｉ）の
アミノトリアジン類から比較的穏和な反応条件で種々の
農薬、医薬、染料、塗料等の種々のファインケミカル中
間体として、また種々の樹脂材料、難燃性材料としても
広く用いられる有用な化合物群である一般式（IＶ）の
フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン誘導体を容易
に製造することができる。
【０１３６】本発明で得られる生成物の種々のフェニル
化された置換−１，３，５−トリアジン誘導体は、一般
に異なる数のフェニル基を有するトリアジン誘導体の混
合物として得られるが、これら生成物は一般的な有機化
合物の分離方法により純粋な形で分離し、上述の各種用
途に供することが出来る。また、使用分野（特に樹脂用
の難燃剤、可塑剤としての改質添加物の場合等）によっ
ては、反応混合物を特に分離することなく、そのまま使
用することが出来る。
【０１３７】さらに本反応によって得られるフェニル基
置換トリアジン類は、従来その合成が比較的困難または
高価であった化合物が多く、物性的にも、水や種々の有
機溶媒類に対する溶解性や、高温での安定性、融点、沸
点、酸・塩基性等の点で興味深い化合物が多く、その用
途は従来以上に広がるものと考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 福江 靖夫 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１つ以上のアミノ基を環炭素
    原子上に有する１，３，５−トリアジン誘導体をシクロ
    ヘキサノン誘導体および／またはフェノール誘導体と金
    属触媒の共存下に反応させることを特徴とする該トリア
    ジン環上のアミノ基またはモノ置換アミノ基にフェニル
    基を導入するアミノ−１，３，５−トリアジン誘導体の
    フェニル化方法。
  2. 【請求項２】 少なくとも１つ以上のアミノ基を有する
    １，３，５− トリアジン誘導体が一般式（I）で表され
    る１，３，５− トリアジン誘導体である請求項１記載
    のアミノ−１，３，５− トリアジン誘導体のフェニル
    化方法； 【化１】 〔式中、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうち少なくとも１つは独立
    してアミノ基を表し、アミノ基でない場合のＸ1、Ｘ2及
    びＸ3はそれぞれ独立してＮＲ1Ｒ2基｛式中、Ｒ1または
    Ｒ2はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基
    （該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオ
    キシ基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-7のアシ
    ルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルア
    ミノ基、Ｃ2- 12のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ
    2-12のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、フェニル
    基（該フェニル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアル
    コキシ基で任意に置換されてもよい）で任意に置換され
    ていても良い）、Ｃ2-20のアルケニル基（該アルケニル
    基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-7
    のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-7のアシルオキシ基、
    Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ
    2-12のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアル
    キルアミノカルボニルオキシ基、フェニル基（該フェニ
    ル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任
    意に置換されてもよい）で任意に置換されていても良
    い）、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-7のアシル
    基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニル基、フェニル
    基（該フェニル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアル
    コキシ基で任意に置換されてもよい）を表し、また
    Ｒ1、Ｒ2が一緒になって、所望によりアルキレン鎖が１
    又は２個のＣ1-8のアルキル基により置換されている−
    （ＣＨ2）2-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｃ1-8のアルキル）
    Ｎ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−
    を形成して良い｝、 Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコ
    キシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニ
    ル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ
    2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ
    カルボニル基、Ｃ 2-12のジアルキルアミノカルボニルオ
    キシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ 1-6のアルキ
    ル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されてもよ
    い）で任意に置換されていても良い｝、 Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、Ｃ1-6のア
    ルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7のアルコキシカル
    ボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル
    基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキル
    アミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボ
    ニルオキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6の
    アルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されて
    もよい）で任意に置換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6のアルキル基、Ｃ1-6
    のアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-10のアシルオ
    キシ基、Ｃ2-7のアシル基、カルボキシル基、Ｃ2-7のア
    ルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシル基、Ｃ2-12のジ
    アルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニ
    ル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、
    アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ
    1-6のアルコキシ基で任意に置換されていてもよい）で
    任意に置換されていても良い｝、 Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基は、Ｃ1-6のア
    ルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、Ｃ
    2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ
    基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、
    Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジア
    ルキルアミノカルボニルオキシ基、アリール基（該アリ
    ール基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で
    任意に置換されてもよい）で任意に置換されていても良
    い｝、 またはＣ1-10のアルキルチオ基｛該アルキルチオ基は、
    Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ
    ル基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-1 0のアシ
    ルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルア
    ミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ
    2-12のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、アリール
    基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアル
    コキシ基で任意に置換されてもよい）で任意に置換され
    ていても良い｝を表す。〕。
  3. 【請求項３】 一般式（I）の１，３，５−トリアジン
    誘導体においてＸ1、Ｘ2及びＸ3の少なくとも一つ以上
    はアミノ基であり、アミノ基でない場合のＸ1、Ｘ2及び
    Ｘ3はそれぞれ独立してＮＲ1Ｒ2基｛式中、Ｒ1またはＲ
    2はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基
    （該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、フェニル基
    （該フェニル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコ
    キシ基で任意に置換されてもよい）で任意に置換されて
    いても良い）、Ｃ2-20のアルケニル基（該アルケニル基
    は、Ｃ1-6のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル基
    は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に
    置換されてもよい）で任意に置換されていても良い）を
    表す）を表し、またはＲ1、Ｒ2が一緒になって、所望に
    よりアルキレン鎖が１又は２個のＣ1-8のアルキル基に
    より置換されている−（ＣＨ2）3-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−
    （Ｃ1-8のアルキル）Ｎ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ
    2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を形成しても良い｝、 Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコ
    キシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキ
    ル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されてもよ
    い）で任意に置換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6のアルキル基、Ｃ1-6
    のアルコキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6
    のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換され
    ていてもよい）で任意に置換されていても良い｝、 Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基は、Ｃ1-6のア
    ルコキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6のア
    ルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されても
    よい）で任意に置換されていても良い｝のいずれかであ
    る前記請求項２記載のアミノ−１，３，５−トリアジン
    誘導体のフェニル化方法。
  4. 【請求項４】 一般式（I）の１，３，５−トリアジン
    誘導体においてＸ1、Ｘ2及びＸ3の少なくとも一つ以上
    はアミノ基であり、アミノ基でない場合のＸ1、Ｘ2及び
    Ｘ3は、ＮＲ1Ｒ2基｛式中、Ｒ1またはＲ2はそれぞれ独
    立して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基
    は、Ｃ1-6のアルコキシ基、フェニル基で任意に置換さ
    れていても良い）を表し、またはＲ1、Ｒ2が一緒になっ
    て、所望によりアルキレン鎖が１又は２個のＣ1-8のア
    ルキル基により置換されている−（ＣＨ2）4-5−、−Ｃ
    Ｈ2ＣＨ2−（Ｃ1-8のアルキル）Ｎ−ＣＨ2ＣＨ2−又は
    −ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を形成しても良い｝、 Ｃ1-20のアルキル基、フェニル基、Ｃ1-10のアルコキシ
    基のいずれかである前記請求項３記載のアミノ−１，
    ３，５−トリアジン誘導体のフェニル化方法。
  5. 【請求項５】 反応に用いるシクロヘキサノン誘導体が
    一般式（II） 【化２】 ｛式中、Ｒは同一または相異なっても良く、置換してい
    ても良いＣ1-20のアルキル基、（この置換基としては、
    水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ハロアルコキシ
    基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジ
    アルキルアミノカルボニル基が挙げられる）、置換して
    いても良いＣ1-20のアルコキシ基（この置換基としては
    水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ハロアルコキシ
    基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジ
    アルキルアミノカルボニル基が挙げられる。）またはハ
    ロゲン原子を表す。ｎは０〜３の整数を表す。｝で表さ
    れるシクロヘキサンノン誘導体である請求項１記載のア
    ミノ−１，３，５−トリアジン誘導体のフェニル化方
    法。
  6. 【請求項６】 一般式（II）で表されるシクロヘキサノ
    ン誘導体において、Ｒは同一または相異なっても良く、
    Ｃ1-20のアルキル基、Ｃ1-20のアルコキシ基を表し、ｎ
    は０〜３の整数を表すシクロヘキサノン誘導体である請
    求項５記載のアミノ−１，３，５− トリアジン誘導体
    のフェニル化方法。
  7. 【請求項７】 反応に用いるフェノール誘導体が一般式
    （III） 【化３】 ｛式中、Ｒは同一または相異なっても良く、置換してい
    ても良いＣ1-20のアルキル基、（この置換基としては、
    水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ハロアルコキシ
    基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジ
    アルキルアミノカルボニル基が挙げられる。）、置換し
    ていても良いＣ1-20のアルコキシ基（この置換基として
    は水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ハロアルコキ
    シ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、
    ジアルキルアミノカルボニル基が挙げられる。）または
    ハロゲン原子を表す。ｎは０〜３の整数を表す。｝で表
    されるフェノール誘導体である請求項１記載のアミノ−
    １，３，５−トリアジン誘導体のフェニル化方法。
  8. 【請求項８】 一般式（III）で表されるフェノール誘
    導体において、Ｒは同一または相異なっても良く、Ｃ
    1-20のアルキル基、Ｃ1-20のアルコキシ基を表し、ｎは
    ０〜３の整数を表すフェノール誘導体である請求項７記
    載のアミノ−１，３，５− トリアジン誘導体のフェニ
    ル化方法。
  9. 【請求項９】 請求項１に記載のフェニル化方法により
    得られる置換１，３，５−トリアジン誘導体が一般式
    （IＶ）で表される置換１，３，５−トリアジン誘導体
    であるアミノ−１，３，５−トリアジン誘導体のフェニ
    ル化方法； 【化４】 〔式中、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6のうち少なくとも１つ以上は
    独立してＮＨＲ3基｛式中、Ｒ3は一般式（Ｖ） 【化５】 （式中、Ｒは同一または相異なっても良く、置換してい
    ても良いＣ1-20のアルキル基、（この置換基としては、
    水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ハロアルコキシ
    基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジ
    アルキルアミノカルボニル基が挙げられる）、置換して
    いても良いＣ1-20のアルコキシ基（この置換基としては
    水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ハロアルコキシ
    基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジ
    アルキルアミノカルボニル基が挙げられる）またはハロ
    ゲン原子を表し、ｎは０〜３の整数を表す）を表す｝を
    表し、 その他の場合はＮＲ4Ｒ5基｛式中、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ
    独立して水素原子、Ｃ 1-20のアルキル基（該アルキル基
    は、Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-7の
    アルコキシカルボニル基、Ｃ2-7のアシルオキシ基、Ｃ
    2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12
    のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ2- 12のジアルキル
    アミノカルボニルオキシ基、フェニル基（該フェニル基
    は、Ｃ1- 6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に
    置換されてもよい）で任意に置換されていても良い）、
    Ｃ2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、Ｃ1-6のア
    ルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-7のアルコキシカ
    ルボニル基、Ｃ2-7のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル
    基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキル
    アミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボ
    ニルオキシ基、フェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-6の
    アルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されて
    もよい）で任意に置換されていても良い）、Ｃ2-7のア
    ルコキシカルボニル基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジ
    アルキルアミノカルボニル基を表し、またＲ4、Ｒ5が一
    緒になって、所望によりアルキレン鎖が１又は２個のＣ
    1-8のアルキル基により置換されている−（ＣＨ2）2-5
    −、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｃ1-8のアルキル）−ＣＨ2ＣＨ
    2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を形成して良
    い｝、 Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコ
    キシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニ
    ル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ
    2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ
    カルボニル基、Ｃ 2-12のジアルキルアミノカルボニルオ
    キシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ 1-6のアルキ
    ル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されてもよ
    い）で任意に置換されていても良い｝、 Ｃ2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、Ｃ1-6のア
    ルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ2-7のアルコキシカル
    ボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ基、Ｃ2-7のアシル
    基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキル
    アミノカルボニル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボ
    ニルオキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6の
    アルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されて
    もよい）で任意に置換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6のアルキル基、Ｃ1-6
    のアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ2-10のアシルオ
    キシ基、Ｃ2-7のアシル基、カルボキシル基、Ｃ2-7のア
    ルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシル基、Ｃ2-12のジ
    アルキルアミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニ
    ル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、
    アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ
    1-6のアルコキシ基で任意に置換されていてもよい）で
    任意に置換されていても良い｝、 Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基は、Ｃ1-6のア
    ルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、Ｃ
    2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のアシルオキシ
    基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルアミノ基、
    Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ2-12のジア
    ルキルアミノカルボニルオキシ基、アリール基（該アリ
    ール基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で
    任意に置換されてもよい）で任意に置換されていても良
    い｝、 またはＣ1-10のアルキルチオ基｛該アルキルチオ基は、
    Ｃ1-6のアルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ
    ル基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-1 0のアシ
    ルオキシ基、Ｃ2-7のアシル基、Ｃ2-12のジアルキルア
    ミノ基、Ｃ2-12のジアルキルアミノカルボニル基、Ｃ
    2-12のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、アリール
    基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアル
    コキシ基で任意に置換されてもよい）で任意に置換され
    ていても良い｝を表す。〕。
  10. 【請求項１０】 一般式（IＶ）の置換１，３，５−ト
    リアジン誘導体においてＸ4、Ｘ5及びＸ6のうち少なく
    とも一つは独立してＮＨＲ3基｛式中、Ｒ3は前記一般式
    （Ｖ）（Ｒは、同一または相異なっても良く、Ｃ1-20の
    アルキル基またはＣ1-20のアルコキシ基を表し、ｎは０
    〜３の整数を表す）を表す｝を表し、 その他はそれぞれ独立してＮＲ4Ｒ5基｛式中、Ｒ4、Ｒ5
    はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基（該
    アルキル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、フェニル基（該
    フェニル基は、Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ
    基で任意に置換されてもよい）で任意に置換されていて
    も良い）、Ｃ2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、
    Ｃ1-6のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル基は、
    Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換
    されてもよい）で任意に置換されていても良い）を表
    し、またはＲ4、Ｒ5が一緒になって、所望によりアルキ
    レン鎖が１又は２個のＣ1-8のアルキル基により置換さ
    れている−（ＣＨ2）3-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｃ1- 8
    のアルキル）−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ
    Ｈ2ＣＨ2−を形成して良い）を表す｝、 Ｃ1-20のアルキル基｛該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコ
    キシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6のアルキ
    ル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されてもよ
    い）で任意に置換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ1-6のアルキル基、Ｃ1-6
    のアルコキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6
    のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換され
    ていてもよい）で任意に置換されていても良い｝、 Ｃ1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基は、Ｃ1-6のア
    ルコキシ基、アリール基（該アリール基は、Ｃ1-6のア
    ルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基で任意に置換されても
    よい）で任意に置換されていても良い｝のいずれかであ
    る請求項９記載のアミノ−１，３，５−トリアジン誘導
    体のフェニル化方法。
  11. 【請求項１１】 一般式（III）の置換１，３，５−ト
    リアジン誘導体においてＸ4、Ｘ5及びＸ6のうちの少な
    くとも一つがＮＨＲ3基｛式中、Ｒ3は前記一般式（Ｖ）
    （Ｒは、同一または相異なっても良く、Ｃ1-20のアルキ
    ル基またはＣ 1-20のアルコキシ基を表し、ｎは０〜３の
    整数を表す）を表す｝を表し、 その他はそれぞれ独立してＮＲ4Ｒ5基｛式中、Ｒ4、Ｒ5
    はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-20のアルキル基
    （該アルキル基は、Ｃ1-6のアルコキシ基、フェニル基
    で任意に置換されていても良い）を表し、 またはＲ4、Ｒ5が一緒になって、所望によりアルキレン
    鎖が１又は２個のＣ1- 8のアルキル基により置換されて
    いる−（ＣＨ2）4-5−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｃ1 -8のア
    ルキル）−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2
    ＣＨ2−を形成して良い）を表す｝、 Ｃ1-20のアルキル基、フェニル基、Ｃ1-10のアルコキシ
    基のいずれかである１，３，５−トリアジン誘導体であ
    る請求項１０記載のアミノ−１，３，５−トリアジン誘
    導体のフェニル化方法。
  12. 【請求項１２】 少なくとも１つ以上のアミノ基を環炭
    素原子上に有する１，３，５−トリアジン誘導体をシク
    ロヘキサノン誘導体および／またはフェノール誘導体
    と、触媒存在下加熱して反応させることを特徴とする、
    該トリアジン環上のアミノ基にフェニル基を導入する請
    求項１記載のアミノ−１，３，５− トリアジン誘導体
    のフェニル化方法。
  13. 【請求項１３】 金属触媒がクロム、コバルト、鉄、ニ
    ッケル、ルテニウム、パラジウム、白金、銅、ロジウ
    ム、イリジウムの中から選ばれる少なくとも１種以上の
    金属を含有する触媒である請求項１記載のアミノ−１，
    ３，５−トリアジン誘導体のフェニル化方法。
  14. 【請求項１４】 金属触媒が、クロム、鉄、ニッケル、
    ルテニウム、パラジウム、白金、銅、ロジウムの中から
    選ばれる少なくとも１種以上の金属を含有する触媒であ
    る請求項１３記載のアミノ−１，３，５−トリアジン誘
    導体のフェニル化方法。
  15. 【請求項１５】 金属触媒が錯体触媒である請求項１３
    又は１４記載のアミノ−１，３，５−トリアジン誘導体
    のフェニル化方法。
  16. 【請求項１６】 金属触媒が担持触媒である請求項１３
    又は１４記載のアミノ−１，３，５−トリアジン誘導体
    のフェニル化方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2004156001A (ja) * 2002-11-07 2004-06-03 Sanei Kagaku Kk フェノール性水酸基を含有するトリアジンジハライド及び芳香族（ポリ）グアナミン、並びにその組成物
CN120464006A (zh) * 2025-05-12 2025-08-12 浙江廉博数码科技有限公司 一种超轻高强度耐辐射缓冲包装材料的制备方法

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