JPH08253672A - ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH08253672A JPH08253672A JP5557295A JP5557295A JPH08253672A JP H08253672 A JPH08253672 A JP H08253672A JP 5557295 A JP5557295 A JP 5557295A JP 5557295 A JP5557295 A JP 5557295A JP H08253672 A JPH08253672 A JP H08253672A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- polyphenylene ether
- copolymer
- alkenyl aromatic
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐衝撃性に優れたポリフェニレンエーテル系
熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含
有し、（Ｃ）と（Ｄ）のゴム状弾性体の重量比が５／９
５〜８０／２０であることを特徴とするポリフェニレン
エーテル系熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂。 （Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂。 （Ｃ）アルケニル芳香族単量体を共役ジエン系ゴムにグ
ラフト共重合した体積平均粒子径が３．２μｍ以下であ
る不飽和ゴム状弾性体。 （Ｄ）エチレン−α−オレフィン系共重合体にアルケニ
ル芳香族単量体をグラフト重合させた共重合体及び／ま
たは両端ブロックがスチレン系樹脂であり、中央ゴム成
分ブロックの数平均分子量が３００００以上であるＡ−
Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体で形成される体積平均粒
子径が０．６μｍ以下のゴム状弾性体。
熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含
有し、（Ｃ）と（Ｄ）のゴム状弾性体の重量比が５／９
５〜８０／２０であることを特徴とするポリフェニレン
エーテル系熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂。 （Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂。 （Ｃ）アルケニル芳香族単量体を共役ジエン系ゴムにグ
ラフト共重合した体積平均粒子径が３．２μｍ以下であ
る不飽和ゴム状弾性体。 （Ｄ）エチレン−α−オレフィン系共重合体にアルケニ
ル芳香族単量体をグラフト重合させた共重合体及び／ま
たは両端ブロックがスチレン系樹脂であり、中央ゴム成
分ブロックの数平均分子量が３００００以上であるＡ−
Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体で形成される体積平均粒
子径が０．６μｍ以下のゴム状弾性体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性に優れたポリ
フェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物に関する。
フェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱
性、機械的性質など優れた性質を有するエンジニアリン
グ・プラスチックの一つである。該ポリフェニレンエー
テル系樹脂は、既に先行技術文献、例えば米国特許第３
３０６８７４号明細書、同第３３０６８７５号明細書、
同第３５７３２５７号明細書等に開示されている。
性、機械的性質など優れた性質を有するエンジニアリン
グ・プラスチックの一つである。該ポリフェニレンエー
テル系樹脂は、既に先行技術文献、例えば米国特許第３
３０６８７４号明細書、同第３３０６８７５号明細書、
同第３５７３２５７号明細書等に開示されている。
【０００３】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、上記の
ような優れた性質を有する反面、成形加工性が悪い、耐
衝撃性が低い等の欠点を有している。かかる欠点を改良
するために、種々の方法が提案されている。例えば、米
国特許第３３８３４３５号明細書にはポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の加工性を改良する目的で、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂あるいはゴム変性ポ
リスチレン樹脂とを混合してなる樹脂組成物が開示され
ている。しかし、この樹脂組成物は満足すべき耐衝撃性
を示さない。
ような優れた性質を有する反面、成形加工性が悪い、耐
衝撃性が低い等の欠点を有している。かかる欠点を改良
するために、種々の方法が提案されている。例えば、米
国特許第３３８３４３５号明細書にはポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の加工性を改良する目的で、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂あるいはゴム変性ポ
リスチレン樹脂とを混合してなる樹脂組成物が開示され
ている。しかし、この樹脂組成物は満足すべき耐衝撃性
を示さない。
【０００４】この耐衝撃性を改良する目的で樹脂組成物
中に分散したゴム状弾性体相の粒子の大きさを種々に規
定した技術が提案されている。例えば、特公昭５１−２
８６５９号公報には分散したゴム状弾性体相の粒子の大
きさが０．５〜２μｍであるならば改良された耐衝撃性
能を示すことが開示されている。
中に分散したゴム状弾性体相の粒子の大きさを種々に規
定した技術が提案されている。例えば、特公昭５１−２
８６５９号公報には分散したゴム状弾性体相の粒子の大
きさが０．５〜２μｍであるならば改良された耐衝撃性
能を示すことが開示されている。
【０００５】またゴム変性ポリスチレン樹脂の耐衝撃性
は、弾性体相を形成するゴム粒子の分布状態に大きく依
存することが知られている。ゴム変性ポリスチレン樹脂
における最適なゴム粒子の分布状態は、異なった粒径の
ゴム粒子が遍在し得るような広い分布状態であること
が、Ｍ．Ｒ．Ｇｒａｎｃｉｏ著、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎ
ｇ．Ｓｃｉ．１２、２１３（１９７２）に記述されてい
る。しかしながら粒子径を規定したり、または粒子径を
広い分布状態にしても満足する耐衝撃性は得られなかっ
た。
は、弾性体相を形成するゴム粒子の分布状態に大きく依
存することが知られている。ゴム変性ポリスチレン樹脂
における最適なゴム粒子の分布状態は、異なった粒径の
ゴム粒子が遍在し得るような広い分布状態であること
が、Ｍ．Ｒ．Ｇｒａｎｃｉｏ著、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎ
ｇ．Ｓｃｉ．１２、２１３（１９７２）に記述されてい
る。しかしながら粒子径を規定したり、または粒子径を
広い分布状態にしても満足する耐衝撃性は得られなかっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】以上、ポリフェニレン
エーテル系樹脂のゴム状弾性体の粒子径、粒子径分布の
規定による耐衝撃性改良に関する発明が多数提案されて
いるが、いずれの発明の組成物も、満足する耐衝撃性を
発揮するには至っていない。
エーテル系樹脂のゴム状弾性体の粒子径、粒子径分布の
規定による耐衝撃性改良に関する発明が多数提案されて
いるが、いずれの発明の組成物も、満足する耐衝撃性を
発揮するには至っていない。
【０００７】そこで本発明者等はポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物の耐衝撃性改良を目的として鋭意検討し
た結果、意外にも比較的小粒径のジエン系ゴム状弾性体
と、ゴム成分が特定の分子構造を有する飽和系ゴムであ
る小粒径のゴム状弾性体を耐衝撃性改良材として、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂と必要に応じてアルケニル芳
香族系樹脂の混合組成物中に分散させることによって、
耐衝撃性が著しく改良されることを見出し本発明に至っ
た。
ル系樹脂組成物の耐衝撃性改良を目的として鋭意検討し
た結果、意外にも比較的小粒径のジエン系ゴム状弾性体
と、ゴム成分が特定の分子構造を有する飽和系ゴムであ
る小粒径のゴム状弾性体を耐衝撃性改良材として、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂と必要に応じてアルケニル芳
香族系樹脂の混合組成物中に分散させることによって、
耐衝撃性が著しく改良されることを見出し本発明に至っ
た。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、（Ｃ）
と（Ｄ）のゴム状弾性体の重量比が５／９５〜８０／２
０であることを特徴とするポリフェニレンエーテル系熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂。 （Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂。 （Ｃ）アルケニル芳香族単量体を共役ジエン系ゴムにグ
ラフト共重合した体積平均粒子径が３．２μｍ以下であ
る不飽和ゴム状弾性体。 （Ｄ）エチレン−α−オレフィン系共重合体にアルケニ
ル芳香族単量体をグラフト重合させた共重合体及び／ま
たは両端ブロックがスチレン系樹脂であり、中央ゴム成
分ブロックの数平均分子量が３００００以上であるＡ−
Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体で形成される体積平均粒
子径が０．６μｍ以下のゴム状弾性体。
記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、（Ｃ）
と（Ｄ）のゴム状弾性体の重量比が５／９５〜８０／２
０であることを特徴とするポリフェニレンエーテル系熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂。 （Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂。 （Ｃ）アルケニル芳香族単量体を共役ジエン系ゴムにグ
ラフト共重合した体積平均粒子径が３．２μｍ以下であ
る不飽和ゴム状弾性体。 （Ｄ）エチレン−α−オレフィン系共重合体にアルケニ
ル芳香族単量体をグラフト重合させた共重合体及び／ま
たは両端ブロックがスチレン系樹脂であり、中央ゴム成
分ブロックの数平均分子量が３００００以上であるＡ−
Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体で形成される体積平均粒
子径が０．６μｍ以下のゴム状弾性体。
【０００９】本発明で使用する（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂は、次の一般式（Ｉ）または（Ｉ）及び
（ＩＩ）からなる単独重合体または共重合体である。
ーテル系樹脂は、次の一般式（Ｉ）または（Ｉ）及び
（ＩＩ）からなる単独重合体または共重合体である。
【００１０】 ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は同
一でも異なってもよく、各々がｔ−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン原子また
は水素原子の１価の残基を表わすが、Ｒ3 とＲ5 は同時
に水素原子であってはならない。
一でも異なってもよく、各々がｔ−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン原子また
は水素原子の１価の残基を表わすが、Ｒ3 とＲ5 は同時
に水素原子であってはならない。
【００１１】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、単独重
合体と共重合体との混合物または前記重合体とアルケニ
ル芳香族化合物とのグラフト共重合体であってもよい。
ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体としては、
例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−クロロ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテルおよびポリ（２−メチル−６−クロロエ
チル−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられる。
ポリフェニレンエーテル系樹脂の共重合体はο−クレゾ
ールまたは一般式 (ＩＩＩ）で表わされる２，３，６−
トリメチルフェノール等のアルキル置換フェノールと共
重合して得られた主としてポリフェニレンエーテル構造
からなるポリフェニレンエ−テル共重合体群を含む。
合体と共重合体との混合物または前記重合体とアルケニ
ル芳香族化合物とのグラフト共重合体であってもよい。
ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体としては、
例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−クロロ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテルおよびポリ（２−メチル−６−クロロエ
チル−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられる。
ポリフェニレンエーテル系樹脂の共重合体はο−クレゾ
ールまたは一般式 (ＩＩＩ）で表わされる２，３，６−
トリメチルフェノール等のアルキル置換フェノールと共
重合して得られた主としてポリフェニレンエーテル構造
からなるポリフェニレンエ−テル共重合体群を含む。
【００１２】 ここで、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 の各々はｔ−ブチ
ル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリ−ル基、ハ
ロゲン原子または水素原子の１価の残基を表わすが、Ｒ
3 とＲ5 は同時に水素原子であってはならない。好まし
いポリフェニレンエーテル系樹脂は、ポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレン）エーテルである。
ル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリ−ル基、ハ
ロゲン原子または水素原子の１価の残基を表わすが、Ｒ
3 とＲ5 は同時に水素原子であってはならない。好まし
いポリフェニレンエーテル系樹脂は、ポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレン）エーテルである。
【００１３】本発明で使用される（Ｂ）アルケニル芳香
族系樹脂は当業者に周知のものであり、芳香族ビニル化
合物から誘導された下記の一般式（ＩＶ）の繰返単位を
少なくとも２５％有する重合体または共重合体である。
族系樹脂は当業者に周知のものであり、芳香族ビニル化
合物から誘導された下記の一般式（ＩＶ）の繰返単位を
少なくとも２５％有する重合体または共重合体である。
【００１４】 ここで、Ｒは水素、低級アルキルまたはハロゲン；Ｙは
水素、ビニル、ハロゲン、アミノ基、水酸基または低級
アルキル；そしてｎは０または１〜５の整数である。上
記低級アルキルとは、炭素数１〜６のアルキル基をい
う。具体例として、スチレン、α−メチルスチレン、α
−クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン
等がある。これらの中でもスチレンが好ましい。
水素、ビニル、ハロゲン、アミノ基、水酸基または低級
アルキル；そしてｎは０または１〜５の整数である。上
記低級アルキルとは、炭素数１〜６のアルキル基をい
う。具体例として、スチレン、α−メチルスチレン、α
−クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン
等がある。これらの中でもスチレンが好ましい。
【００１５】アルケニル芳香族系樹脂としては、例えば
ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリα−メチルス
チレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、ス
チレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−α−メチルスチレン三元共重合体
等、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの中で
もポリスチレンが好ましい。
ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリα−メチルス
チレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、ス
チレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−α−メチルスチレン三元共重合体
等、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの中で
もポリスチレンが好ましい。
【００１６】本発明で使用される（Ｃ）不飽和ゴム状弾
性体は、共役ジエン系ゴムにアルケニル芳香族単量体を
グラフト重合した体積平均粒子径が３．２μｍ以下であ
る不飽和ゴム状弾性体を意味する。ここで、本発明にい
うゴム状弾性体の体積平均粒子径（ｄｖ）は、電子顕微
鏡写真（１０００〜１００００倍）から観測されるゴム
状弾性体粒子の長径と短径の平均（ｄｉ）から下記の式
で算出される。測定粒子数は１００〜４００個の範囲で
あればよい。 ｄｖ＝（Σｄｉ3 Ｎi ／ΣＮi ）1/3
性体は、共役ジエン系ゴムにアルケニル芳香族単量体を
グラフト重合した体積平均粒子径が３．２μｍ以下であ
る不飽和ゴム状弾性体を意味する。ここで、本発明にい
うゴム状弾性体の体積平均粒子径（ｄｖ）は、電子顕微
鏡写真（１０００〜１００００倍）から観測されるゴム
状弾性体粒子の長径と短径の平均（ｄｉ）から下記の式
で算出される。測定粒子数は１００〜４００個の範囲で
あればよい。 ｄｖ＝（Σｄｉ3 Ｎi ／ΣＮi ）1/3
【００１７】共役ジエン系ゴムの具体例としては、ポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエンランダム共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、天然ゴム等が挙げ
られる。これらの中でもポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合ゴム及びスチレン−ブタジエン
ランダム共重合ゴムが好ましい。アルケニル芳香族単量
体は、上記一般式（ＩＶ）で示される化合物であり、１
種だけに限らず２種以上を併用することもできる。アル
ケニル芳香族単量体としては、例えばスチレン、、α−
メチルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。また、共役ジエ
ン系ゴムにアルケニル芳香族単量体をグラフト重合する
方法は、特に限定されるものではなく、例えば共役ジエ
ン系ゴムをアルケニル芳香族単量体に溶解させて重合を
行う方法が挙げられる。不飽和ゴム状弾性体の体積平均
粒子径は、３．２μｍ以下、好ましくは０．０１〜２μ
ｍ、さらに好ましくは０．０１〜１μｍである。該体積
平均粒子径が、３．２μｍを越えると耐衝撃性が低下し
好ましくない。
ブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエンランダム共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、天然ゴム等が挙げ
られる。これらの中でもポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合ゴム及びスチレン−ブタジエン
ランダム共重合ゴムが好ましい。アルケニル芳香族単量
体は、上記一般式（ＩＶ）で示される化合物であり、１
種だけに限らず２種以上を併用することもできる。アル
ケニル芳香族単量体としては、例えばスチレン、、α−
メチルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。また、共役ジエ
ン系ゴムにアルケニル芳香族単量体をグラフト重合する
方法は、特に限定されるものではなく、例えば共役ジエ
ン系ゴムをアルケニル芳香族単量体に溶解させて重合を
行う方法が挙げられる。不飽和ゴム状弾性体の体積平均
粒子径は、３．２μｍ以下、好ましくは０．０１〜２μ
ｍ、さらに好ましくは０．０１〜１μｍである。該体積
平均粒子径が、３．２μｍを越えると耐衝撃性が低下し
好ましくない。
【００１８】本発明で使用される（Ｄ）ゴム状弾性体
は、体積平均粒子径が０．６μｍ以下のゴム状弾性体で
あり、エチレン−α−オレフィン系共重合体にアルケニ
ル芳香族単量体をグラフト重合した共重合体及び／また
は両端ブロックがスチレン系樹脂であり、中央ゴム成分
ブロックの数平均分子量が３００００以上であるＡ−Ｂ
Ａ型トリブロック共重合体である。アルケニル芳香族単
量体グラフトエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
はエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムに対し、ア
ルケニル芳香族化合物および必要に応じて不飽和単量体
をグラフト重合して得られる。
は、体積平均粒子径が０．６μｍ以下のゴム状弾性体で
あり、エチレン−α−オレフィン系共重合体にアルケニ
ル芳香族単量体をグラフト重合した共重合体及び／また
は両端ブロックがスチレン系樹脂であり、中央ゴム成分
ブロックの数平均分子量が３００００以上であるＡ−Ｂ
Ａ型トリブロック共重合体である。アルケニル芳香族単
量体グラフトエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
はエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムに対し、ア
ルケニル芳香族化合物および必要に応じて不飽和単量体
をグラフト重合して得られる。
【００１９】ここで用いられるアルケニル芳香族単量体
は、上記一般式（ＩＶ）で示される化合物であり、上記
（Ｃ）で用いた化合物が同様に用いることができる。ま
た、該化合物は１種だけに限らず２種以上を併用するこ
ともできる。
は、上記一般式（ＩＶ）で示される化合物であり、上記
（Ｃ）で用いた化合物が同様に用いることができる。ま
た、該化合物は１種だけに限らず２種以上を併用するこ
ともできる。
【００２０】不飽和単量体はアルケニル芳香族化合物と
共重合可能な化合物である。例えば、高分子データハン
ドブック基礎編第４４４〜４５９頁（高分子学会編、１
９８６年、培風館刊）に挙げられている。不飽和単量体
の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽
和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等
の前記酸のアルキルエステル誘導体；フマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のジカルボン酸ま
たは酸無水物、マレイン酸のモノまたはジエチルエステ
ル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ' −メタフェニレ
ンビスマレイミド等の前記ジカルボン酸または酸無水物
の誘導体；アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）
アクリルアミド；グリシジル（メタ）アクリレートのよ
うな（メタ）アクリル酸のグリシジル誘導体；酢酸ビニ
ル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルのような
シアン化ビニル化合物等を含む。エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体ゴムは、結晶化度が１５％未満であるエ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、結晶化度が１
５％未満であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムから選ばれる少なくとも１種であること
が好ましい。
共重合可能な化合物である。例えば、高分子データハン
ドブック基礎編第４４４〜４５９頁（高分子学会編、１
９８６年、培風館刊）に挙げられている。不飽和単量体
の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽
和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等
の前記酸のアルキルエステル誘導体；フマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のジカルボン酸ま
たは酸無水物、マレイン酸のモノまたはジエチルエステ
ル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ' −メタフェニレ
ンビスマレイミド等の前記ジカルボン酸または酸無水物
の誘導体；アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）
アクリルアミド；グリシジル（メタ）アクリレートのよ
うな（メタ）アクリル酸のグリシジル誘導体；酢酸ビニ
ル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルのような
シアン化ビニル化合物等を含む。エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体ゴムは、結晶化度が１５％未満であるエ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、結晶化度が１
５％未満であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムから選ばれる少なくとも１種であること
が好ましい。
【００２１】α−オレフィン成分としては、例えばプロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１等のモノα−オレフ
ィンがあげられる。第３成分の非共役ジエンとしては、
例えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、１，４−ヘキサジエン等があげられる。エチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴムの具体例としては、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１
共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジシク
ロペンタジエン共重合体ゴム等が挙げられる。
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１等のモノα−オレフ
ィンがあげられる。第３成分の非共役ジエンとしては、
例えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、１，４−ヘキサジエン等があげられる。エチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴムの具体例としては、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１
共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジシク
ロペンタジエン共重合体ゴム等が挙げられる。
【００２２】また該共重合体中のα- オレフィン成分の
含有量は特に限定されないが、通常１５〜８５重量％で
ある。特に低温面衝撃強度の点から３０重量％以上６５
重量％以下、好ましくは３５重量％以上６０重量％以下
である。エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの１
００℃でのムーニー粘度についても特に限定されない。
好ましくは６０以上、更に好ましくは７０以上、特に好
ましいのは８０以上である。またグラフト物が分散不良
をおこすほど１００℃でのムーニー粘度の高いものを用
いることは好ましくない。１００℃でのムーニー粘度は
好ましくは１４０以下である。
含有量は特に限定されないが、通常１５〜８５重量％で
ある。特に低温面衝撃強度の点から３０重量％以上６５
重量％以下、好ましくは３５重量％以上６０重量％以下
である。エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの１
００℃でのムーニー粘度についても特に限定されない。
好ましくは６０以上、更に好ましくは７０以上、特に好
ましいのは８０以上である。またグラフト物が分散不良
をおこすほど１００℃でのムーニー粘度の高いものを用
いることは好ましくない。１００℃でのムーニー粘度は
好ましくは１４０以下である。
【００２３】また、重量平均分子量／数平均分子量なる
比Ｑ値が３．５以下であることが好ましい。重量平均分
子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフ（ＧＰＣ）測定で求められる。
比Ｑ値が３．５以下であることが好ましい。重量平均分
子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフ（ＧＰＣ）測定で求められる。
【００２４】ＧＰＣ測定は高分子測定法＝構造と物性
（上）第７６〜８９頁（高分子学会編、１９７３年、培
風館刊）に示される方法によって行われる。例えば、Ｇ
ＰＣ測定条件は以下の条件により行われる。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＡＣ−８０
Ｍ サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流量：１ｍｌ／分 温度：１３５℃ 溶媒：１，２，４−トリクロルベンゼン 検量線は東洋曹達（株）製の標準ポリスチレンを使用
し、常法により作成する。またデータ処理は、東洋曹達
（株）製データプロセッサーＣＰ−８モデルＩＩＩを使
用する。
（上）第７６〜８９頁（高分子学会編、１９７３年、培
風館刊）に示される方法によって行われる。例えば、Ｇ
ＰＣ測定条件は以下の条件により行われる。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＡＣ−８０
Ｍ サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流量：１ｍｌ／分 温度：１３５℃ 溶媒：１，２，４−トリクロルベンゼン 検量線は東洋曹達（株）製の標準ポリスチレンを使用
し、常法により作成する。またデータ処理は、東洋曹達
（株）製データプロセッサーＣＰ−８モデルＩＩＩを使
用する。
【００２５】エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムへ
のアルケニル芳香族単量体および必要により不飽和単量
体のグラフト方法は、本発明で実施している方法に限定
されず、公知の如何なる方法、即ち、乳化重合法、塊状
重合法（特公昭４２−６６２号公報、ＵＳＰ ３４３５
０９６号）、溶液重合法（ＵＳＰ ３５３８１９０号，
ＵＳＰ ３５３８１９１号）および懸濁重合法（特公昭
４９−１０８３１号公報、特公昭５７−４０１６６号公
報、特公昭６２−１０５６５号公報）も採用できる。非
共役ジエンを含まないエチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムの場合には、水性懸濁液中で任意量のフリーラ
ジカル開始剤および分散剤の存在下にアルケニル芳香族
化合物および必要により不飽和単量体を、グラフト共重
合する懸濁重合方法が特に好ましい。
のアルケニル芳香族単量体および必要により不飽和単量
体のグラフト方法は、本発明で実施している方法に限定
されず、公知の如何なる方法、即ち、乳化重合法、塊状
重合法（特公昭４２−６６２号公報、ＵＳＰ ３４３５
０９６号）、溶液重合法（ＵＳＰ ３５３８１９０号，
ＵＳＰ ３５３８１９１号）および懸濁重合法（特公昭
４９−１０８３１号公報、特公昭５７−４０１６６号公
報、特公昭６２−１０５６５号公報）も採用できる。非
共役ジエンを含まないエチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムの場合には、水性懸濁液中で任意量のフリーラ
ジカル開始剤および分散剤の存在下にアルケニル芳香族
化合物および必要により不飽和単量体を、グラフト共重
合する懸濁重合方法が特に好ましい。
【００２６】懸濁剤としては、例えばポリビニルアルコ
ール、セルロース化合物、アクリル酸系化合物、無機塩
およびアルキレンオキサイド等が挙げられる。
ール、セルロース化合物、アクリル酸系化合物、無機塩
およびアルキレンオキサイド等が挙げられる。
【００２７】フリーラジカル開始剤としては、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルヒドローオキシド、ジクミ
ルパーオキシド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物等が挙げられる。
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルヒドローオキシド、ジクミ
ルパーオキシド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物等が挙げられる。
【００２８】Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体の具体
例としては、スチレン−ブタジエン２つ以上のブロック
共重合体ゴム、および水添スチレン−ブタジエン２つ以
上のブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン２つ
以上のブロック共重合体ゴム、および水添スチレン−イ
ソプレン２つ以上のブロック共重合体ゴムが挙げられ
る。中でも水添ブロック共重合体が好ましい。
例としては、スチレン−ブタジエン２つ以上のブロック
共重合体ゴム、および水添スチレン−ブタジエン２つ以
上のブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン２つ
以上のブロック共重合体ゴム、および水添スチレン−イ
ソプレン２つ以上のブロック共重合体ゴムが挙げられ
る。中でも水添ブロック共重合体が好ましい。
【００２９】Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体ゴムと
しては、ブロック共重合体の数平均分子量が３０，００
０〜１，０００，０００、好ましくは５０，０００〜３
００，０００であり、中央ゴム成分ブロックＢの数平均
分子量が３０，０００以上である必要があり、好ましく
は５０，０００以上、さらに好ましくは１００，０００
以上である。上記中央ゴム成分ブロックＢの数平均分子
量が３０，０００未満のものでは充分な耐衝撃性改良が
得られない。芳香族ビニル重合体ブロックＡと共役ジエ
ン重合体ブロックＢとの重量比は２／９８〜７０／３
０、好ましくは２０／８０〜６０／４０が用いられる。
しては、ブロック共重合体の数平均分子量が３０，００
０〜１，０００，０００、好ましくは５０，０００〜３
００，０００であり、中央ゴム成分ブロックＢの数平均
分子量が３０，０００以上である必要があり、好ましく
は５０，０００以上、さらに好ましくは１００，０００
以上である。上記中央ゴム成分ブロックＢの数平均分子
量が３０，０００未満のものでは充分な耐衝撃性改良が
得られない。芳香族ビニル重合体ブロックＡと共役ジエ
ン重合体ブロックＢとの重量比は２／９８〜７０／３
０、好ましくは２０／８０〜６０／４０が用いられる。
【００３０】Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体ゴムの
製造方法としては、多くの方法が提案されているが、代
表的な方法としては、特公昭４０−２７９８号公報に記
載された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型
触媒を用い、不活性溶媒中でブロック重合させて芳香族
ビニル炭化水素（ブロックＡ）と共役ジエン炭化水素
（ブロックＢ）のブロック共重合体ゴムを得ることがで
きる。このブロック共重合体は、例えば米国シェルケミ
カル社よりＣＡＲＩＦＬＥＸ〔登録商標〕ＴＲ１１０１
という商品名で市販されている。
製造方法としては、多くの方法が提案されているが、代
表的な方法としては、特公昭４０−２７９８号公報に記
載された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型
触媒を用い、不活性溶媒中でブロック重合させて芳香族
ビニル炭化水素（ブロックＡ）と共役ジエン炭化水素
（ブロックＢ）のブロック共重合体ゴムを得ることがで
きる。このブロック共重合体は、例えば米国シェルケミ
カル社よりＣＡＲＩＦＬＥＸ〔登録商標〕ＴＲ１１０１
という商品名で市販されている。
【００３１】これらのブロック共重合体ゴムの水素添加
処理は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４
３−６６３６号公報、特公昭４６−２０８１４号公報に
記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の
存在下に行われる。この水素添加率は、重合体ブロック
Ｂの少なくとも５０％、好ましくは８０％以上であり、
重合体ブロックＡ中の芳香族性不飽和結合の２５％以下
が核水添される。部分的にまたは完全に水素添加された
ブロック共重合体は、米国シェルケミカル社よりクレイ
トン〔登録商標〕−Ｇ（ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ）という商品
名で市販されているのが代表的である。
処理は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４
３−６６３６号公報、特公昭４６−２０８１４号公報に
記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の
存在下に行われる。この水素添加率は、重合体ブロック
Ｂの少なくとも５０％、好ましくは８０％以上であり、
重合体ブロックＡ中の芳香族性不飽和結合の２５％以下
が核水添される。部分的にまたは完全に水素添加された
ブロック共重合体は、米国シェルケミカル社よりクレイ
トン〔登録商標〕−Ｇ（ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ）という商品
名で市販されているのが代表的である。
【００３２】ゴム状弾性体（Ｄ）の体積平均粒子径は、
０．６μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、さ
らに好ましくは０．０１〜０．４μｍである。該体積平
均粒子径が、０．６μｍを超えると耐衝撃性が低下す
る。本発明は、（Ｄ）のゴム状弾性体相に体積平均粒子
径が０．６μｍを超えない範囲で必要によりゴム様物質
を含むことができる。ここでいうゴム様物質は室温で弾
性体である天然及びスチレンで変性されたものを除く合
成の重合体材料をいい、具体的にはエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム等
のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムおよびポリウ
レタンゴム等、あるいはこれらの混合物が用いられる。
また、他の酸もしくはエポキシなどを含む官能性単量体
により変性した変性ゴムを用いてもよい。この中で、エ
チレン−α−オレフィン系共重合ゴムが好ましい。
０．６μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、さ
らに好ましくは０．０１〜０．４μｍである。該体積平
均粒子径が、０．６μｍを超えると耐衝撃性が低下す
る。本発明は、（Ｄ）のゴム状弾性体相に体積平均粒子
径が０．６μｍを超えない範囲で必要によりゴム様物質
を含むことができる。ここでいうゴム様物質は室温で弾
性体である天然及びスチレンで変性されたものを除く合
成の重合体材料をいい、具体的にはエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム等
のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムおよびポリウ
レタンゴム等、あるいはこれらの混合物が用いられる。
また、他の酸もしくはエポキシなどを含む官能性単量体
により変性した変性ゴムを用いてもよい。この中で、エ
チレン−α−オレフィン系共重合ゴムが好ましい。
【００３３】本発明は、（Ｄ）のゴム状弾性体相に体積
平均粒子径が０．６μｍを超えない範囲で必要により結
晶性のオレフィン重合体を含むことができる。ここでい
う結晶性のオレフィン重合体としては具体的には、ポリ
プロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレン−エチレン
共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−
ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリ
−４−メチルペンテン−１等のオレフィン自身の重合
体；優位量のオレフィンとこれに共重合可能なビニル単
量体（例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、
グリシジル（メタ）アクリレート等）との共重合体を挙
げることができる。共重合は、ランダム共重合、ブロッ
ク共重合、グラフト共重合、いずれも可能である。これ
らは単独でも、２種以上の混合物としても用いることが
できる。これらのポリオレフィンのうち、ポリエチレン
およびポリプロピレンが好ましく、特に好ましいものは
ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合
体およびプロピレン−エチレンブロック共重合体であ
る。これらのポリオレフィンは、当業者に公知の方法、
例えば、「エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サ
イエンス・アンド・テクノロジィ」 (ＥＮＣＹＣＬＯＰ
ＥＤＩＡ ＯＦ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ Ａ
ＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ）第６巻、２７５頁（１９
６７年刊）および第１１巻、５９７頁（１９６９年刊）
〔ジョン・ウイリ・アンド・サンズ社（Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ＆Ｓｏｎｓ．Ｉｎｃ．）〕に記載の方法で製造
される。
平均粒子径が０．６μｍを超えない範囲で必要により結
晶性のオレフィン重合体を含むことができる。ここでい
う結晶性のオレフィン重合体としては具体的には、ポリ
プロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレン−エチレン
共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−
ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリ
−４−メチルペンテン−１等のオレフィン自身の重合
体；優位量のオレフィンとこれに共重合可能なビニル単
量体（例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、
グリシジル（メタ）アクリレート等）との共重合体を挙
げることができる。共重合は、ランダム共重合、ブロッ
ク共重合、グラフト共重合、いずれも可能である。これ
らは単独でも、２種以上の混合物としても用いることが
できる。これらのポリオレフィンのうち、ポリエチレン
およびポリプロピレンが好ましく、特に好ましいものは
ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合
体およびプロピレン−エチレンブロック共重合体であ
る。これらのポリオレフィンは、当業者に公知の方法、
例えば、「エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サ
イエンス・アンド・テクノロジィ」 (ＥＮＣＹＣＬＯＰ
ＥＤＩＡ ＯＦ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ Ａ
ＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ）第６巻、２７５頁（１９
６７年刊）および第１１巻、５９７頁（１９６９年刊）
〔ジョン・ウイリ・アンド・サンズ社（Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ＆Ｓｏｎｓ．Ｉｎｃ．）〕に記載の方法で製造
される。
【００３４】（Ｃ）ゴム状弾性体と（Ｄ）ゴム状弾性体
の重量比は５／９５〜８０／２０である。（Ｃ）の重量
比が、５未満または８０を超えると充分な耐衝撃性が得
られず好ましくない。
の重量比は５／９５〜８０／２０である。（Ｃ）の重量
比が、５未満または８０を超えると充分な耐衝撃性が得
られず好ましくない。
【００３５】本発明のポリフェニレンエーテル系熱可塑
性樹脂組成物は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
が１〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％、
（Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂が９９〜０重量％、好ま
しくは９０〜１０重量％からなる混合物９７〜６０重量
部、好ましくは９５〜８０重量部に対してゴム状弾性体
（Ｃ）、（Ｄ）はそれぞれ３〜４０重量部、好ましくは
５〜２０重量部含まれる。
性樹脂組成物は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
が１〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％、
（Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂が９９〜０重量％、好ま
しくは９０〜１０重量％からなる混合物９７〜６０重量
部、好ましくは９５〜８０重量部に対してゴム状弾性体
（Ｃ）、（Ｄ）はそれぞれ３〜４０重量部、好ましくは
５〜２０重量部含まれる。
【００３６】本発明のポリフェニレンエーテル系熱可塑
性樹脂組成物は、他の高分子化合物や助剤を加えること
もできる。他の高分子化合物としては、例えばポリ塩化
ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミド、ポリアクリロニトリルなどの重合体、ポ
リカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアリーレンエステル（例えば、ユニチカ
（株）のＵポリマー）、ポリフェニレンスルフィド、６
−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロンなどの
ポリアミド；ポリアセタールなどの縮合系高分子化合
物；更には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、アルキッド樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ダボン樹脂などの各種熱
硬化性樹脂も挙げられる。上記の他の高分子化合物の中
で、好ましいものは、ポリエステルまたはポリアミドで
ある。
性樹脂組成物は、他の高分子化合物や助剤を加えること
もできる。他の高分子化合物としては、例えばポリ塩化
ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミド、ポリアクリロニトリルなどの重合体、ポ
リカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアリーレンエステル（例えば、ユニチカ
（株）のＵポリマー）、ポリフェニレンスルフィド、６
−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロンなどの
ポリアミド；ポリアセタールなどの縮合系高分子化合
物；更には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、アルキッド樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ダボン樹脂などの各種熱
硬化性樹脂も挙げられる。上記の他の高分子化合物の中
で、好ましいものは、ポリエステルまたはポリアミドで
ある。
【００３７】本発明のポリフェニレンエーテル系熱可塑
性樹脂組成物は、強化用、機能付与あるいは増量（コス
トダウン）等を目的に充填剤を配合することができる。
充填剤としては、例えばガラス繊維、カーボン繊維、ポ
リアミド繊維、アルミニウムやステンレスなどの金属繊
維および金属ウィスカーなどの繊維、シリカ、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、カオリ
ン、硫酸マグネシウム、ウォラストナイト、カーボンブ
ラック、ＴｉＯ2 、ＺｎＯおよびＳｂ2 Ｏ 3 のような無
機充填剤を用いることができる。いずれの充填剤も強化
用として使用できる。カーボン繊維、金属繊維、カーボ
ンブラック等の充填剤は表面固有抵抗、体積固有抵抗を
低下させ、本発明の熱可塑性樹脂組成物に導電性を付与
することができる。本発明のポリフェニレンエーテル系
熱可塑性樹脂組成物よりも安価な充填剤であれば、増量
剤として用いコストダウンが可能である。
性樹脂組成物は、強化用、機能付与あるいは増量（コス
トダウン）等を目的に充填剤を配合することができる。
充填剤としては、例えばガラス繊維、カーボン繊維、ポ
リアミド繊維、アルミニウムやステンレスなどの金属繊
維および金属ウィスカーなどの繊維、シリカ、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、カオリ
ン、硫酸マグネシウム、ウォラストナイト、カーボンブ
ラック、ＴｉＯ2 、ＺｎＯおよびＳｂ2 Ｏ 3 のような無
機充填剤を用いることができる。いずれの充填剤も強化
用として使用できる。カーボン繊維、金属繊維、カーボ
ンブラック等の充填剤は表面固有抵抗、体積固有抵抗を
低下させ、本発明の熱可塑性樹脂組成物に導電性を付与
することができる。本発明のポリフェニレンエーテル系
熱可塑性樹脂組成物よりも安価な充填剤であれば、増量
剤として用いコストダウンが可能である。
【００３８】本発明のポリフェニレンエーテル系熱可塑
性樹脂組成物の剛性、耐熱性の改良を目的とする場合
は、充填剤としては、例えばガラス繊維、チタン酸カリ
ウムウィスカー、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなど
の無機系充填剤またはカーボン繊維を用いることが特に
好ましい。
性樹脂組成物の剛性、耐熱性の改良を目的とする場合
は、充填剤としては、例えばガラス繊維、チタン酸カリ
ウムウィスカー、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなど
の無機系充填剤またはカーボン繊維を用いることが特に
好ましい。
【００３９】本発明のポリフェニレンエーテル系熱可塑
性樹脂組成物は、更にＳｂ2 Ｏ3 、ハロゲン化合物およ
びリン酸エステルなどの難燃剤または難燃助剤、その他
滑剤、核剤、トリフェニルフォスフェートおよびフタル
酸エステルなどの可塑剤、染料、顔料、帯電防止剤、酸
化防止剤、耐候性付与剤等を添加した複合材として使う
ことが好ましい態様の一つである。
性樹脂組成物は、更にＳｂ2 Ｏ3 、ハロゲン化合物およ
びリン酸エステルなどの難燃剤または難燃助剤、その他
滑剤、核剤、トリフェニルフォスフェートおよびフタル
酸エステルなどの可塑剤、染料、顔料、帯電防止剤、酸
化防止剤、耐候性付与剤等を添加した複合材として使う
ことが好ましい態様の一つである。
【００４０】本発明のポリフェニレンエーテル系熱可塑
性樹脂組成物の製造法としては、例えば溶液ブレンド、
溶融混練等の各種の方法が採用可能であるが、中でも溶
融混練が好ましい。溶融混練の方法としては、上記各成
分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブ
レンダー、Ｖブレンダー等の樹脂同士あるいは樹脂を液
体または固体の添加物とを混合するために用いる混合手
段により、均一な混合物となした後、該混合物をバンバ
リーミキサー、プラストミル、ブラベンダープラストグ
ラフ、一軸または二軸の押出機等の混練手段を用いて混
練する方法等を例示することができる。
性樹脂組成物の製造法としては、例えば溶液ブレンド、
溶融混練等の各種の方法が採用可能であるが、中でも溶
融混練が好ましい。溶融混練の方法としては、上記各成
分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブ
レンダー、Ｖブレンダー等の樹脂同士あるいは樹脂を液
体または固体の添加物とを混合するために用いる混合手
段により、均一な混合物となした後、該混合物をバンバ
リーミキサー、プラストミル、ブラベンダープラストグ
ラフ、一軸または二軸の押出機等の混練手段を用いて混
練する方法等を例示することができる。
【００４１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はかかる実施例によりその範囲を限定
されるものではない。次に実施例における組成物のアイ
ゾット衝撃強度の評価方法を示す。
明するが、本発明はかかる実施例によりその範囲を限定
されるものではない。次に実施例における組成物のアイ
ゾット衝撃強度の評価方法を示す。
【００４２】（１）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に規定された方法による。試験片の
厚みは３．２ｍｍであり、ノッチ付きの衝撃強度を評価
した。測定温度はことわりのない限り２３℃である。
厚みは３．２ｍｍであり、ノッチ付きの衝撃強度を評価
した。測定温度はことわりのない限り２３℃である。
【００４３】参考例１〔スチレングラフトエチレン−α
−オレフィン共重合体ゴムの製造例Ａ〕 攪拌機を備えた５ｌオートクレーブに分散剤として旭電
化株式会社製プルロニックＦ６８ ６ｇを溶解した純水
２２００ｍｌに３〜６ｍｍ角に細断したプロピレン含量
４４重量％、１００℃でのムーニー粘度８５、重量平均
分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）＝３．３である
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴム
（住友化学工業（株）製、エスプレンＥ５０２）を３０
０ｇ仕込み、攪拌して懸濁させた。次いで重合開始剤と
してｔ−ブチルパーオキシピバレート９ｇ及びＰ−ベン
ゾキノン０．１８ｇ、単量体としてスチレン３００ｇを
加え、直ちにオートクレーブを３０℃に予め昇温してお
いたオイルバス中に入れて昇温を開始した。１分間に約
１℃の割合で１１０℃まで昇温し、そのまま３０分間温
度を１１０℃に保ち、重合反応を行った。生成した粒状
のグラフト物は水洗後９５℃で真空乾燥し、回収率から
得られたグラフト重合物中のゴム含量は５７重量％であ
った。得られたグラフト物を、Ｇ−ＥＰＤＭ−１と称す
る。
−オレフィン共重合体ゴムの製造例Ａ〕 攪拌機を備えた５ｌオートクレーブに分散剤として旭電
化株式会社製プルロニックＦ６８ ６ｇを溶解した純水
２２００ｍｌに３〜６ｍｍ角に細断したプロピレン含量
４４重量％、１００℃でのムーニー粘度８５、重量平均
分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）＝３．３である
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴム
（住友化学工業（株）製、エスプレンＥ５０２）を３０
０ｇ仕込み、攪拌して懸濁させた。次いで重合開始剤と
してｔ−ブチルパーオキシピバレート９ｇ及びＰ−ベン
ゾキノン０．１８ｇ、単量体としてスチレン３００ｇを
加え、直ちにオートクレーブを３０℃に予め昇温してお
いたオイルバス中に入れて昇温を開始した。１分間に約
１℃の割合で１１０℃まで昇温し、そのまま３０分間温
度を１１０℃に保ち、重合反応を行った。生成した粒状
のグラフト物は水洗後９５℃で真空乾燥し、回収率から
得られたグラフト重合物中のゴム含量は５７重量％であ
った。得られたグラフト物を、Ｇ−ＥＰＤＭ−１と称す
る。
【００４４】参考例２〔スチレングラフトエチレン−α
−オレフィン共重合体ゴムの製造例Ｂ〕 エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴムに
プロピレン含量４５重量％、１００℃でのムーニー粘度
が７７、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８である住友化学工業（株）
製、エスプレンＥ５０５を使用した以外は、参考例１と
同様に重合を行った。回収率から得られたグラフト重合
物中のゴム含量は５８重量％であった。得られたグラフ
ト物を、Ｇ−ＥＰＤＭ−２と称する。
−オレフィン共重合体ゴムの製造例Ｂ〕 エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴムに
プロピレン含量４５重量％、１００℃でのムーニー粘度
が７７、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８である住友化学工業（株）
製、エスプレンＥ５０５を使用した以外は、参考例１と
同様に重合を行った。回収率から得られたグラフト重合
物中のゴム含量は５８重量％であった。得られたグラフ
ト物を、Ｇ−ＥＰＤＭ−２と称する。
【００４５】実施例１〜３、比較例１〜３ クロロホルム溶液中温度３０℃で測定した極限粘度が
０．５１ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルと、弾性体相の粒子の体積平
均粒子径が０．６μｍであり、ポリブタジエンゴム含量
７．０重量％、ゲル含量１５．４重量％である高衝撃性
ポリスチレン（住友化学工業（株）製スミブライトＭ５
８４）と参考例１で重合したＧ−ＥＰＤＭ−１、弾性体
相の粒子の体積平均粒子径が０．１７μｍであり、ポリ
ブタジエンゴム含量９．０重量％、ゲル含量２６．２重
量％であるコアーシェル型高衝撃性ポリスチレン（住友
化学工業（株）製スミブライトＴＬ３０００）、汎用ポ
リスチレン（住友化学工業（株）製スミブライトＥ１８
３Ｎ）、トリフェニルホスフェートを表１に示す割合で
配合した。混練は２８０℃で二軸押出機で押出し、冷却
後ペレットに切断した。このペレットを用い射出成形機
により試験片を作成し、アイゾット衝撃強度を測定し
た。結果を表１に示す。
０．５１ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルと、弾性体相の粒子の体積平
均粒子径が０．６μｍであり、ポリブタジエンゴム含量
７．０重量％、ゲル含量１５．４重量％である高衝撃性
ポリスチレン（住友化学工業（株）製スミブライトＭ５
８４）と参考例１で重合したＧ−ＥＰＤＭ−１、弾性体
相の粒子の体積平均粒子径が０．１７μｍであり、ポリ
ブタジエンゴム含量９．０重量％、ゲル含量２６．２重
量％であるコアーシェル型高衝撃性ポリスチレン（住友
化学工業（株）製スミブライトＴＬ３０００）、汎用ポ
リスチレン（住友化学工業（株）製スミブライトＥ１８
３Ｎ）、トリフェニルホスフェートを表１に示す割合で
配合した。混練は２８０℃で二軸押出機で押出し、冷却
後ペレットに切断した。このペレットを用い射出成形機
により試験片を作成し、アイゾット衝撃強度を測定し
た。結果を表１に示す。
【００４６】実施例４〜９ 実施例１で使用したポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル、スミブライトＭ５８４、Ｇ−Ｅ
ＰＤＭ−１、スミブライトＴＬ３０００、スミブライト
Ｅ１８３Ｎ、トリフェニルホスフェートと、弾性体相の
粒子の体積平均粒子径が１．６μｍであり、ポリブタジ
エンゴム含量６．７重量％、ゲル含量１７．３重量％で
ある高衝撃性ポリスチレン（住友化学工業（株）製スミ
ブライトＭ５８３）、弾性体相の粒子の体積平均粒子径
が３．１μｍであり、ポリブタジエンゴム含量９．０重
量％、ゲル含量２３．８重量％である高衝撃性ポリスチ
レン（住友化学工業（株）製、スミブライトＣＨ００
４）とを表２に示す割合で配合した。それ以降は実施例
１と同様の手順でアイゾット衝撃試験の評価まで行っ
た。結果を表２に示す。
フェニレン）エーテル、スミブライトＭ５８４、Ｇ−Ｅ
ＰＤＭ−１、スミブライトＴＬ３０００、スミブライト
Ｅ１８３Ｎ、トリフェニルホスフェートと、弾性体相の
粒子の体積平均粒子径が１．６μｍであり、ポリブタジ
エンゴム含量６．７重量％、ゲル含量１７．３重量％で
ある高衝撃性ポリスチレン（住友化学工業（株）製スミ
ブライトＭ５８３）、弾性体相の粒子の体積平均粒子径
が３．１μｍであり、ポリブタジエンゴム含量９．０重
量％、ゲル含量２３．８重量％である高衝撃性ポリスチ
レン（住友化学工業（株）製、スミブライトＣＨ００
４）とを表２に示す割合で配合した。それ以降は実施例
１と同様の手順でアイゾット衝撃試験の評価まで行っ
た。結果を表２に示す。
【００４７】実施例１０〜１２及び比較例４ 実施例１で使用したポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル、スミブライトＭ５８４、Ｇ−Ｅ
ＰＤＭ−１、スミブライトＥ１８３Ｎ、トリフェニルホ
スフェートと、低密度ポリエチレン（住友化学工業
（株）製、スミカセンＦ２００−０）とを表３に示す割
合で配合した。それ以降は実施例１と同様の手順でアイ
ゾット衝撃試験の評価まで行った。結果を表３に示す。
フェニレン）エーテル、スミブライトＭ５８４、Ｇ−Ｅ
ＰＤＭ−１、スミブライトＥ１８３Ｎ、トリフェニルホ
スフェートと、低密度ポリエチレン（住友化学工業
（株）製、スミカセンＦ２００−０）とを表３に示す割
合で配合した。それ以降は実施例１と同様の手順でアイ
ゾット衝撃試験の評価まで行った。結果を表３に示す。
【００４８】実施例１３〜１５及び比較例５ 実施例１で使用したポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル、スミブライトＭ５８４、Ｇ−Ｅ
ＰＤＭ−１、スミブライトＥ１８３Ｎ、トリフェニルホ
スフェートと、参考例２で重合したＧ−ＥＰＤＭ−２、
中央ブロックのエチレン−ブテン共重合ゴム部の数平均
分子量が約１３００００、スチレン含量３３重量％の水
添ＳＥＢＳ（（株）クラレ製、セプトン８００６）、中
央ブロックのエチレン−イソプレン共重合ゴム部の数平
均分子量が約２５０００、スチレン含量６５％の水添Ｓ
ＥＰＳ（（株）クラレ製、セプトン２１０４）を表４に
示す割合で配合した。それ以降は実施例１と同様の手順
でアイゾット衝撃試験の評価まで行った。結果を表４に
示す。
フェニレン）エーテル、スミブライトＭ５８４、Ｇ−Ｅ
ＰＤＭ−１、スミブライトＥ１８３Ｎ、トリフェニルホ
スフェートと、参考例２で重合したＧ−ＥＰＤＭ−２、
中央ブロックのエチレン−ブテン共重合ゴム部の数平均
分子量が約１３００００、スチレン含量３３重量％の水
添ＳＥＢＳ（（株）クラレ製、セプトン８００６）、中
央ブロックのエチレン−イソプレン共重合ゴム部の数平
均分子量が約２５０００、スチレン含量６５％の水添Ｓ
ＥＰＳ（（株）クラレ製、セプトン２１０４）を表４に
示す割合で配合した。それ以降は実施例１と同様の手順
でアイゾット衝撃試験の評価まで行った。結果を表４に
示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、耐
衝撃性に優れたポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂
組成物を提供することができる。
衝撃性に優れたポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂
組成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＥ Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＥ 53/02 ＬＬＸ 53/02 ＬＬＸ
Claims (1)
- 【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を
含有し、（Ｃ）と（Ｄ）のゴム状弾性体の重量比が５／
９５〜８０／２０であることを特徴とするポリフェニレ
ンエーテル系熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂。 （Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂。 （Ｃ）アルケニル芳香族単量体を共役ジエン系ゴムにグ
ラフト共重合した体積平均粒子径が３．２μｍ以下であ
る不飽和ゴム状弾性体。 （Ｄ）エチレン−α−オレフィン系共重合体にアルケニ
ル芳香族単量体をグラフト重合させた共重合体及び／ま
たは両端ブロックがスチレン系樹脂であり、中央ゴム成
分ブロックの数平均分子量が３００００以上であるＡ−
Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体で形成される体積平均粒
子径が０．６μｍ以下のゴム状弾性体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5557295A JPH08253672A (ja) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 |
| NL1002603A NL1002603C2 (nl) | 1995-03-15 | 1996-03-13 | Polyfenyleenetherhars-samenstelling. |
| DE1996110327 DE19610327A1 (de) | 1995-03-15 | 1996-03-15 | Polyphenylenetherharzmasse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5557295A JPH08253672A (ja) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253672A true JPH08253672A (ja) | 1996-10-01 |
Family
ID=13002444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5557295A Pending JPH08253672A (ja) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08253672A (ja) |
| DE (1) | DE19610327A1 (ja) |
| NL (1) | NL1002603C2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6884208B2 (ja) * | 2017-06-28 | 2021-06-09 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法及び成形体 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4172929A (en) * | 1977-11-28 | 1979-10-30 | General Electric Company | Plated polyphenylene ether resin compositions containing EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins and hydrogenated elastomeric block copolymers |
| DE3108218A1 (de) * | 1981-03-05 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| JPS57153043A (en) * | 1981-03-17 | 1982-09-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyphenylene oxide composition |
| CA1280235C (en) * | 1985-04-19 | 1991-02-12 | Ken-Ichi Okada | Polyphenylene ether resin composition |
| CA2009053C (en) * | 1989-02-03 | 1999-09-28 | Isao Sasaki | Impact-resistant resin |
-
1995
- 1995-03-15 JP JP5557295A patent/JPH08253672A/ja active Pending
-
1996
- 1996-03-13 NL NL1002603A patent/NL1002603C2/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 DE DE1996110327 patent/DE19610327A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL1002603A1 (nl) | 1996-09-18 |
| NL1002603C2 (nl) | 1996-11-20 |
| DE19610327A1 (de) | 1996-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0307802B1 (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| JP2657680B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0369814B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0616899A (ja) | エンジニアリングレジンープロピレンポリマーグラフト組成物 | |
| JPS58103556A (ja) | 耐衝撃性ポリフエニレンエ−テル組成物 | |
| JPH0374461A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP3049784B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| US5438098A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| CA2011756A1 (en) | Resin composition | |
| JP3039560B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 | |
| JP3007139B2 (ja) | 耐衝撃性に優れたオレフィン重合体組成物 | |
| JP2547645B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
| US5189103A (en) | Polyphenylene ether resin composition and process for producing the same | |
| JP3298266B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH08253672A (ja) | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH06136070A (ja) | 流動性改良剤及び流動性の改良された樹脂組成物 | |
| JP3306899B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 | |
| JPH073108A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 | |
| JPH06892B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2949591B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3236687B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3326936B2 (ja) | デラミの改良されたポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH09227775A (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
| JP2593532B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH107874A (ja) | 流動性改良剤及びそれを含有する熱可塑性樹脂組成物 |