JPH08257390A - アニオン性界面活性剤 - Google Patents
アニオン性界面活性剤Info
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- JPH08257390A JPH08257390A JP7091786A JP9178695A JPH08257390A JP H08257390 A JPH08257390 A JP H08257390A JP 7091786 A JP7091786 A JP 7091786A JP 9178695 A JP9178695 A JP 9178695A JP H08257390 A JPH08257390 A JP H08257390A
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- Japan
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- group
- represented
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- integer
- anionic surfactant
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 界面活性能に優れ、洗浄剤、起泡剤および浸
透剤などの用途に適用したとき優れた効果を発揮するこ
とができる界面活性剤を得る。 【構成】 疎水基にシリコンユニット、親水基にスルホ
コハク酸塩または硫酸エステルユニットを含むアニオン
性界面活性剤。
透剤などの用途に適用したとき優れた効果を発揮するこ
とができる界面活性剤を得る。 【構成】 疎水基にシリコンユニット、親水基にスルホ
コハク酸塩または硫酸エステルユニットを含むアニオン
性界面活性剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アニオン性界面活性剤
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アニオン性炭化水素系界面活性剤
として、特開平３−２０３９９９号公報が知られてい
る。
として、特開平３−２０３９９９号公報が知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の炭化水素系界面活性剤は、表面張力低下能が十分でな
く、その応用用途である洗浄剤、起泡剤、浸透剤などに
適用した場合、十分その効果が発揮できていない。
の炭化水素系界面活性剤は、表面張力低下能が十分でな
く、その応用用途である洗浄剤、起泡剤、浸透剤などに
適用した場合、十分その効果が発揮できていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これら問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される
アニオン性界面活性剤である。 ｛式中、Ｒ1は同一または異種の炭素数１〜１８の置換
または非置換一価炭化水素基、ａは１または２、ｍ、ｎ
は０〜２０の整数である。Ｑは下記一般式（１−１）ま
たは（１−２）で表される基である。ＺはＲ1またはＱ
である。｝ −ＣＨ2ＣＨ2Ｒ2Ｏ（ＡＯ）ｘ−ＳＯ3Ｍ （１−２） （式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基、ｘは０〜２０の整数を示
す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオンま
たは塩基性アミノ酸カチオンを示す。）
題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される
アニオン性界面活性剤である。 ｛式中、Ｒ1は同一または異種の炭素数１〜１８の置換
または非置換一価炭化水素基、ａは１または２、ｍ、ｎ
は０〜２０の整数である。Ｑは下記一般式（１−１）ま
たは（１−２）で表される基である。ＺはＲ1またはＱ
である。｝ −ＣＨ2ＣＨ2Ｒ2Ｏ（ＡＯ）ｘ−ＳＯ3Ｍ （１−２） （式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基、ｘは０〜２０の整数を示
す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオンま
たは塩基性アミノ酸カチオンを示す。）
【０００５】一般式（１）において、Ｒ1の炭素数１〜
１８の置換または非置換一価炭化水素基としては、１価
炭化水素基の場合、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基などのアルキル基、フェニル基、ア
ルキルフェニル基、ベンジル基、などのアリール基およ
び水酸基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子によ
り置換された上記１価炭化水素基などが挙げられる。特
に、Ｒ1の８０％以上がメチル基であることが好まし
い。これらは２種以上の混合基であっても良い。
１８の置換または非置換一価炭化水素基としては、１価
炭化水素基の場合、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基などのアルキル基、フェニル基、ア
ルキルフェニル基、ベンジル基、などのアリール基およ
び水酸基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子によ
り置換された上記１価炭化水素基などが挙げられる。特
に、Ｒ1の８０％以上がメチル基であることが好まし
い。これらは２種以上の混合基であっても良い。
【０００６】Ｒ2の炭素数１〜１０の２価炭化水素基と
しては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基などのアルキレン基、フェニレン基などの芳香族
２価基などが挙げられる。好ましくは、プロピレン基で
ある。
しては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基などのアルキレン基、フェニレン基などの芳香族
２価基などが挙げられる。好ましくは、プロピレン基で
ある。
【０００７】Ａの炭素数２〜４のアルキレン基として
は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ
る。Ａのうち好ましくはエチレン基である。Ａは酸素原
子とともにオキシアルキレンを形成し、複数個のオキシ
アルキレン基の存在する場合は、その付加形式は、ブロ
ック付加でもランダム付加でもよい。ｘは、０〜２０の
整数であり、好ましくは１〜１０である。
は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ
る。Ａのうち好ましくはエチレン基である。Ａは酸素原
子とともにオキシアルキレンを形成し、複数個のオキシ
アルキレン基の存在する場合は、その付加形式は、ブロ
ック付加でもランダム付加でもよい。ｘは、０〜２０の
整数であり、好ましくは１〜１０である。
【０００８】Ｍのアルカリ金属としては、ナトリウム、
カリウムおよびリチウムなどが挙げられる。アルカリ土
類金属としては、カルシウム、マグネシウムおよびバリ
ウムなどが挙げられる。低級アルカノールアミンカチオ
ンを形成するアルカノールアミンとしては、モノ−、ジ
−およびトリ−のエタノールアミンなどが挙げられる。
低級アルキルアミンカチオンを形成するアルキルアミン
としては、モノエチルアミン、ジエチルアミン、、トリ
エチルアミンなどが挙げられる。塩基性アミノ酸として
は、リジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジンなど
が挙げられる。好ましくは、アルカリ金属および低級ア
ルカノールアミンカチオンであり、特に好ましくは、ナ
トリウム、カリウム、トリエタノールアミンカチオンで
ある。これらは、２種以上の混合塩であっても良い。
カリウムおよびリチウムなどが挙げられる。アルカリ土
類金属としては、カルシウム、マグネシウムおよびバリ
ウムなどが挙げられる。低級アルカノールアミンカチオ
ンを形成するアルカノールアミンとしては、モノ−、ジ
−およびトリ−のエタノールアミンなどが挙げられる。
低級アルキルアミンカチオンを形成するアルキルアミン
としては、モノエチルアミン、ジエチルアミン、、トリ
エチルアミンなどが挙げられる。塩基性アミノ酸として
は、リジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジンなど
が挙げられる。好ましくは、アルカリ金属および低級ア
ルカノールアミンカチオンであり、特に好ましくは、ナ
トリウム、カリウム、トリエタノールアミンカチオンで
ある。これらは、２種以上の混合塩であっても良い。
【０００９】ｍ、ｎは、０〜２０の整数であり、好まし
くは、表面張力低下能が優れるｍ＋ｎが０〜１０であ
る。ａは１または２であり、好ましくは表面張力低下能
が優れる１である。
くは、表面張力低下能が優れるｍ＋ｎが０〜１０であ
る。ａは１または２であり、好ましくは表面張力低下能
が優れる１である。
【００１０】Ｚは、Ｒ1またはＱであるが、好ましくは
表面張力低下能が優れるＲ1である。
表面張力低下能が優れるＲ1である。
【００１１】一般式（１）中の下記繰り返し単位は、ブ
ロックでもランダムでもどの様な結合をしていても良
い。
ロックでもランダムでもどの様な結合をしていても良
い。
【００１２】本発明の界面活性剤の例として、以下のも
のが挙げられる。 ＜活性剤１＞ ＜活性剤２＞ ＜活性剤３＞ ＜活性剤４＞
のが挙げられる。 ＜活性剤１＞ ＜活性剤２＞ ＜活性剤３＞ ＜活性剤４＞
【００１３】本発明の一般式（１）のＱ＝（１−１）の
界面活性剤は、以下の方法で製造できる。 一般式 ｛式中、Ｒ1、ａ、ｍ、ｎは、一般式（１）と同じ。Ｚ1
は、水素原子またはＲ1である。｝で表されるＳｉ−Ｈ
結合を有するオルガノシロキサンと一般式 ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ2−（ＡＯ）ｘＨ （２−２） ｛式中、Ｒ2、Ａ、ｘは一般式（１−１）と同じ。｝で
表される化合物を白金触媒の存在下で反応させて、 一般式 ｛式中、Ｒ1、ａ、ｍ、ｎは、一般式（１）と同じ。Ｑ1
は下記一般式（２−３１）で表され、Ｚ2はＲ1またはＱ
1である。｝ −ＣＨ2−ＣＨ2−Ｒ2−（ＡＯ）ｘＨ （２−３１） ｛式中、Ｒ2、Ａ、ｘは一般式（１−１）と同じ。｝で
表されるオルガノポリシロキサンを得る。一般式（２−
２）で表される化合物としては、アリルアルコールまた
はアリルアルコールのアルキレンオキサイド付加物が好
ましい。一般式（２−２）で表される化合物の使用量
は、Ｓｉ−Ｈ結合に対して、通常０.８〜３.０倍モル、
好ましくは０.９〜２.０倍モルである。本反応において
使用される白金触媒としては、塩化白金酸が好ましく、
その使用量は、通常、Ｓｉ−Ｈ結合を有するオルガノポ
リシロキサンに対し０.００００１〜０.１重量％であ
り、好ましくは０.００１〜０.０１重量％である。本反
応において、溶媒は必要により使用することができる。
使用する溶媒としては、例えば、ヘキサン、トルエン、
キシレンなどの炭化水素系溶媒、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒、ジオキ
サン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエ
ーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタンなどの塩
素系溶媒が使用される。これらは２種以上の混合物とし
て用いても良い。好ましくは、炭化水素系溶媒である。
本反応の反応温度は、通常、４０〜１５０℃である。反
応温度が４０℃より低い場合、反応が進まず、１５０℃
を越える温度は必要がない。 次いで無水マレイン酸と反応させオルガノシロキサン
とマレイン酸のハーフエステル化物を得るが、無水マレ
イン酸の使用量は、一般式（２−３）で表される化合物
に対して、通常０.８〜１.５倍モル、好ましくは１.０
〜１.３倍モルである。本反応において、溶媒は必要に
より使用することができるが、特に必要でない。使用す
る溶媒としては、例えば、ヘキサン、トルエン、キシレ
ンなどの炭化水素系溶媒、ジオキサン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、クロロ
ホルム、ジクロロエタンなどの塩素系溶媒が使用され
る。これらは２種以上の混合物として用いても良い。本
反応の反応温度は、通常、４０〜１００℃である。好ま
しくは５０〜９０℃である。反応温度が４０℃より低い
場合、反応が進まず、１００℃を越える温度はジエステ
ルなどの副生物が発生し好ましくない。 引き続きハーフエステル化物と亜硫酸塩と反応させる
ことにより、一般式（１）で表される界面活性剤を得る
ことができる。使用する亜硫酸塩としては、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸
マグネシウムなどが使用できる。亜硫酸塩の使用量は、
ハーフエステル化物に対して、通常０.８〜２.０倍モ
ル、好ましくは１.０〜１.５倍モルである。本反応にお
いて、溶媒は必要により使用することができる。使用す
る溶媒としては、例えば、ジオキサン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール
系溶媒および水が使用される。これらは２種以上の混合
物として用いても良い。好ましくは、水およびアルコー
ル系溶媒である。本反応の反応温度は、通常、４０〜１
００℃である。好ましくは５０〜８０℃である。反応温
度が４０℃より低い場合、反応が進まず、１００℃を越
える温度はエステルの分解が発生し好ましくない。
界面活性剤は、以下の方法で製造できる。 一般式 ｛式中、Ｒ1、ａ、ｍ、ｎは、一般式（１）と同じ。Ｚ1
は、水素原子またはＲ1である。｝で表されるＳｉ−Ｈ
結合を有するオルガノシロキサンと一般式 ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ2−（ＡＯ）ｘＨ （２−２） ｛式中、Ｒ2、Ａ、ｘは一般式（１−１）と同じ。｝で
表される化合物を白金触媒の存在下で反応させて、 一般式 ｛式中、Ｒ1、ａ、ｍ、ｎは、一般式（１）と同じ。Ｑ1
は下記一般式（２−３１）で表され、Ｚ2はＲ1またはＱ
1である。｝ −ＣＨ2−ＣＨ2−Ｒ2−（ＡＯ）ｘＨ （２−３１） ｛式中、Ｒ2、Ａ、ｘは一般式（１−１）と同じ。｝で
表されるオルガノポリシロキサンを得る。一般式（２−
２）で表される化合物としては、アリルアルコールまた
はアリルアルコールのアルキレンオキサイド付加物が好
ましい。一般式（２−２）で表される化合物の使用量
は、Ｓｉ−Ｈ結合に対して、通常０.８〜３.０倍モル、
好ましくは０.９〜２.０倍モルである。本反応において
使用される白金触媒としては、塩化白金酸が好ましく、
その使用量は、通常、Ｓｉ−Ｈ結合を有するオルガノポ
リシロキサンに対し０.００００１〜０.１重量％であ
り、好ましくは０.００１〜０.０１重量％である。本反
応において、溶媒は必要により使用することができる。
使用する溶媒としては、例えば、ヘキサン、トルエン、
キシレンなどの炭化水素系溶媒、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒、ジオキ
サン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエ
ーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタンなどの塩
素系溶媒が使用される。これらは２種以上の混合物とし
て用いても良い。好ましくは、炭化水素系溶媒である。
本反応の反応温度は、通常、４０〜１５０℃である。反
応温度が４０℃より低い場合、反応が進まず、１５０℃
を越える温度は必要がない。 次いで無水マレイン酸と反応させオルガノシロキサン
とマレイン酸のハーフエステル化物を得るが、無水マレ
イン酸の使用量は、一般式（２−３）で表される化合物
に対して、通常０.８〜１.５倍モル、好ましくは１.０
〜１.３倍モルである。本反応において、溶媒は必要に
より使用することができるが、特に必要でない。使用す
る溶媒としては、例えば、ヘキサン、トルエン、キシレ
ンなどの炭化水素系溶媒、ジオキサン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、クロロ
ホルム、ジクロロエタンなどの塩素系溶媒が使用され
る。これらは２種以上の混合物として用いても良い。本
反応の反応温度は、通常、４０〜１００℃である。好ま
しくは５０〜９０℃である。反応温度が４０℃より低い
場合、反応が進まず、１００℃を越える温度はジエステ
ルなどの副生物が発生し好ましくない。 引き続きハーフエステル化物と亜硫酸塩と反応させる
ことにより、一般式（１）で表される界面活性剤を得る
ことができる。使用する亜硫酸塩としては、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸
マグネシウムなどが使用できる。亜硫酸塩の使用量は、
ハーフエステル化物に対して、通常０.８〜２.０倍モ
ル、好ましくは１.０〜１.５倍モルである。本反応にお
いて、溶媒は必要により使用することができる。使用す
る溶媒としては、例えば、ジオキサン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール
系溶媒および水が使用される。これらは２種以上の混合
物として用いても良い。好ましくは、水およびアルコー
ル系溶媒である。本反応の反応温度は、通常、４０〜１
００℃である。好ましくは５０〜８０℃である。反応温
度が４０℃より低い場合、反応が進まず、１００℃を越
える温度はエステルの分解が発生し好ましくない。
【００１４】本発明の一般式（１）のＱ＝（１−２）の
界面活性剤は、以下の方法で製造できる。前記工程を
行った後、無水硫酸、クロロスルホン酸、スルファミン
酸アンモニウムなどの一般に常用されるスルホン化剤で
スルホン化を行い、その後、適当な中和剤で中和するこ
とで、一般式（１）のＱ＝（１−２）で表される界面活
性剤を得ることができる。一般式（２−３）で表される
オルガノポリシロキサンに対するスルホン化剤の使用量
は、通常０.８〜２.０倍モル、好ましくは０.９〜１.５
倍モルである。反応温度は、通常４０〜１００℃であ
り、好ましくは５０〜９０℃である。使用する中和剤と
しては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、
アンモニア、低級アルカノールアミンまたは塩基性アミ
ノ酸などが挙げられる。
界面活性剤は、以下の方法で製造できる。前記工程を
行った後、無水硫酸、クロロスルホン酸、スルファミン
酸アンモニウムなどの一般に常用されるスルホン化剤で
スルホン化を行い、その後、適当な中和剤で中和するこ
とで、一般式（１）のＱ＝（１−２）で表される界面活
性剤を得ることができる。一般式（２−３）で表される
オルガノポリシロキサンに対するスルホン化剤の使用量
は、通常０.８〜２.０倍モル、好ましくは０.９〜１.５
倍モルである。反応温度は、通常４０〜１００℃であ
り、好ましくは５０〜９０℃である。使用する中和剤と
しては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、
アンモニア、低級アルカノールアミンまたは塩基性アミ
ノ酸などが挙げられる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ （１）温度計、攪拌機、環流管、窒素導入管を取り付け
た容量１Ｌの４つ口フラスコに、下記構造を有するＳｉ
−Ｈ結合を有するオルガノポリシロキサン２００.０
ｇ、 トルエン３００ｇ、下記構造有する化合物１４４.６ｇ ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ 及び塩化白金酸（Ｈ2ＰｔＣＬ6・６Ｈ2Ｏ）の２％イソ
プロパノール溶液０.１ｇを仕込んだ後、攪拌下で７０
〜９０℃で５時間加熱した。反応混合物のＩＲスペクト
ルを測定することによってＳｉ−Ｈ結合の吸収（２１５
０ｃｍ-1）が消失した後、減圧下で反応混合物から溶剤
を除去して透明な液体を得た。得られた液体をガスクロ
マトグラフィーにより分析し、純度９８％、水酸基価２
３５（計算値２２４）を得、この液体が下記の構造式で
表されるオルガノポリシロキサンであることを確認し
た。 （２）前記と同様の１Ｌ４つ口フラスコに、得られたオ
ルガノポリシロキサン３５８.１ｇ、無水マレイン酸１
５４.４ｇを仕込み、６０〜７０℃で１０時間反応さ
せ、下記の構造式で表される化合物５１２.５ｇ（純度
９５％）を得た。 （３）前記と同様の１Ｌ４つ口フラスコに、前記（２）
で得られた化合物１２８．０ｇ、亜硫酸ナトリウム５
２.１ｇおよび水４２０.３を仕込み、６０〜７０℃で５
時間反応させ、下記の構造式で表される化合物１８０.
１ｇを得た。（純度９２％） この化合物を下記イオン交換樹脂を用いて、カラムクロ
マトグラフィーを用い、未反応物、副生物を分離したと
ころ、下記構造を有する化合物を１６５.０ｇ得た。
（収率；９０％） 以下に分析結果を示す。 ・カラムクロマト条件 イオン交換樹脂の種類；ダイヤイオン ＨＰ−２０（三
菱化学株式会社製） 展 開 溶 媒 ；エタノール／水＝１００／０
→ ０／１００ ・元素分析（％） 元素の種類 Ｃ Ｈ Ｏ Ｎａ Ｓ Ｓｉ 分 析 値 ３５.０ ６.１ ３０.７ ９.６ ６.８ １１.９ 計 算 値 ３５.４ ６.０ ３０.３ ９.７ ６.８ １１.８ ・ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ、ｐｐｍ）；Ｈ−化学シフト ０.１（ｓ、１５Ｈ）、０.６（ｃ、２Ｈ）、１.６
（ｃ、２Ｈ） ３.０（ｄｄ×２、２Ｈ）、３.５（ｔ、２Ｈ）、３.７
（ｔ、２Ｈ） ４.０（ｄｄ、１Ｈ）、４.２（ｔ、２Ｈ）
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ （１）温度計、攪拌機、環流管、窒素導入管を取り付け
た容量１Ｌの４つ口フラスコに、下記構造を有するＳｉ
−Ｈ結合を有するオルガノポリシロキサン２００.０
ｇ、 トルエン３００ｇ、下記構造有する化合物１４４.６ｇ ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ 及び塩化白金酸（Ｈ2ＰｔＣＬ6・６Ｈ2Ｏ）の２％イソ
プロパノール溶液０.１ｇを仕込んだ後、攪拌下で７０
〜９０℃で５時間加熱した。反応混合物のＩＲスペクト
ルを測定することによってＳｉ−Ｈ結合の吸収（２１５
０ｃｍ-1）が消失した後、減圧下で反応混合物から溶剤
を除去して透明な液体を得た。得られた液体をガスクロ
マトグラフィーにより分析し、純度９８％、水酸基価２
３５（計算値２２４）を得、この液体が下記の構造式で
表されるオルガノポリシロキサンであることを確認し
た。 （２）前記と同様の１Ｌ４つ口フラスコに、得られたオ
ルガノポリシロキサン３５８.１ｇ、無水マレイン酸１
５４.４ｇを仕込み、６０〜７０℃で１０時間反応さ
せ、下記の構造式で表される化合物５１２.５ｇ（純度
９５％）を得た。 （３）前記と同様の１Ｌ４つ口フラスコに、前記（２）
で得られた化合物１２８．０ｇ、亜硫酸ナトリウム５
２.１ｇおよび水４２０.３を仕込み、６０〜７０℃で５
時間反応させ、下記の構造式で表される化合物１８０.
１ｇを得た。（純度９２％） この化合物を下記イオン交換樹脂を用いて、カラムクロ
マトグラフィーを用い、未反応物、副生物を分離したと
ころ、下記構造を有する化合物を１６５.０ｇ得た。
（収率；９０％） 以下に分析結果を示す。 ・カラムクロマト条件 イオン交換樹脂の種類；ダイヤイオン ＨＰ−２０（三
菱化学株式会社製） 展 開 溶 媒 ；エタノール／水＝１００／０
→ ０／１００ ・元素分析（％） 元素の種類 Ｃ Ｈ Ｏ Ｎａ Ｓ Ｓｉ 分 析 値 ３５.０ ６.１ ３０.７ ９.６ ６.８ １１.９ 計 算 値 ３５.４ ６.０ ３０.３ ９.７ ６.８ １１.８ ・ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ、ｐｐｍ）；Ｈ−化学シフト ０.１（ｓ、１５Ｈ）、０.６（ｃ、２Ｈ）、１.６
（ｃ、２Ｈ） ３.０（ｄｄ×２、２Ｈ）、３.５（ｔ、２Ｈ）、３.７
（ｔ、２Ｈ） ４.０（ｄｄ、１Ｈ）、４.２（ｔ、２Ｈ）
【００１６】実施例２ （１）温度計、攪拌機、環流管、窒素導入管を取り付け
た容量１Ｌの４つ口フラスコに、下記構造を有するＳｉ
−Ｈ結合を有するオルガノポリシロキサン２００.０
ｇ、 トルエン３００ｇ、下記構造を有する化合物９３.９ｇ ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ および塩化白金酸（Ｈ2ＰｔＣＬ6・６Ｈ2Ｏ）の２％イ
ソプロパノール溶液０.１ｇを仕込んだ後、攪拌下で７
０〜９０℃で５時間加熱した。反応混合物のＩＲスペク
トルを測定することによってＳｉ−Ｈ結合の吸収（２１
５０ｃｍ-1）が消失した後、減圧下で反応混合物から溶
剤を除去して透明な液体を得た。得られた液体をガスク
ロマトグラフィーにより分析し、純度９８％、水酸基価
１８１（計算値１７０）を得、この液体が下記の構造式
で表されるオルガノポリシロキサンであることを確認し
た。 （２）前記と同様の１Ｌ４つ口フラスコに、得られたオ
ルガノポリシロキサン２９０.０ｇ、無水マレイン酸９
３.３ｇを仕込み、６０〜７０℃で１０時間反応させ、
下記の構造式で表される化合物３８８.５ｇ（純度９５.
３％）を得た。 （３）前記と同様の１Ｌ４つ口フラスコに、前記（２）
で得られた化合物１２９.５ｇ、亜硫酸ナトリウム４２.
６ｇおよび水４０１.５を仕込み、６０〜７０℃で５時
間反応させ、下記の構造式で表される化合物１７２.１
ｇ（純度９２.８％）を得た。この化合物を下記イオン
交換樹脂を用いて、カラムクロマトグラフィーを用い、
未反応物、副生物を分離したところ、下記構造を有する
化合物を１４３.７ｇ得た。（収率；９０％） 以下に分析結果を示す。 ・カラムクロマト条件 イオン交換樹脂の種類；ダイヤイオン ＨＰ−２０（三
菱化学株式会社製） 展 開 溶 媒 ；エタノール／水＝１００／０
→ ０／１００ ・元素分析（％） 元素の種類 Ｃ Ｈ Ｏ Ｎａ Ｓ Ｓｉ 分 析 値 ３５.２ ６.３ ２９.０ ８.３ ５.７ １５.５ 計 算 値 ３５.０ ６.３ ２９.２ ８.４ ５.８ １５.３ ・ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ、ｐｐｍ）；Ｈ−化学シフト ０.１（ｓ、２１Ｈ）、０.６（ｃ、２Ｈ）、１.６
（ｃ、２Ｈ） ３.０（ｄｄ×２、２Ｈ）、３.５（ｔ、２Ｈ）、３.７
（ｔ、２Ｈ） ４.０（ｄｄ、１Ｈ）、４.２（ｔ、２Ｈ）
た容量１Ｌの４つ口フラスコに、下記構造を有するＳｉ
−Ｈ結合を有するオルガノポリシロキサン２００.０
ｇ、 トルエン３００ｇ、下記構造を有する化合物９３.９ｇ ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ および塩化白金酸（Ｈ2ＰｔＣＬ6・６Ｈ2Ｏ）の２％イ
ソプロパノール溶液０.１ｇを仕込んだ後、攪拌下で７
０〜９０℃で５時間加熱した。反応混合物のＩＲスペク
トルを測定することによってＳｉ−Ｈ結合の吸収（２１
５０ｃｍ-1）が消失した後、減圧下で反応混合物から溶
剤を除去して透明な液体を得た。得られた液体をガスク
ロマトグラフィーにより分析し、純度９８％、水酸基価
１８１（計算値１７０）を得、この液体が下記の構造式
で表されるオルガノポリシロキサンであることを確認し
た。 （２）前記と同様の１Ｌ４つ口フラスコに、得られたオ
ルガノポリシロキサン２９０.０ｇ、無水マレイン酸９
３.３ｇを仕込み、６０〜７０℃で１０時間反応させ、
下記の構造式で表される化合物３８８.５ｇ（純度９５.
３％）を得た。 （３）前記と同様の１Ｌ４つ口フラスコに、前記（２）
で得られた化合物１２９.５ｇ、亜硫酸ナトリウム４２.
６ｇおよび水４０１.５を仕込み、６０〜７０℃で５時
間反応させ、下記の構造式で表される化合物１７２.１
ｇ（純度９２.８％）を得た。この化合物を下記イオン
交換樹脂を用いて、カラムクロマトグラフィーを用い、
未反応物、副生物を分離したところ、下記構造を有する
化合物を１４３.７ｇ得た。（収率；９０％） 以下に分析結果を示す。 ・カラムクロマト条件 イオン交換樹脂の種類；ダイヤイオン ＨＰ−２０（三
菱化学株式会社製） 展 開 溶 媒 ；エタノール／水＝１００／０
→ ０／１００ ・元素分析（％） 元素の種類 Ｃ Ｈ Ｏ Ｎａ Ｓ Ｓｉ 分 析 値 ３５.２ ６.３ ２９.０ ８.３ ５.７ １５.５ 計 算 値 ３５.０ ６.３ ２９.２ ８.４ ５.８ １５.３ ・ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ、ｐｐｍ）；Ｈ−化学シフト ０.１（ｓ、２１Ｈ）、０.６（ｃ、２Ｈ）、１.６
（ｃ、２Ｈ） ３.０（ｄｄ×２、２Ｈ）、３.５（ｔ、２Ｈ）、３.７
（ｔ、２Ｈ） ４.０（ｄｄ、１Ｈ）、４.２（ｔ、２Ｈ）
【００１７】比較例１ 比較サンプルとして、下記構造を有するＳｉを含まない
スルホサクシネートとして用いた。
スルホサクシネートとして用いた。
【００１８】試験例１〜２、比較試験例１ 実施例１、２および比較例１の界面活性剤を用い、その
表面張力低下能、洗浄力、起泡力および皮膚刺激性を試
験した。その結果を表１に示すが、本発明の化合物が、
優れた界面活性を示すため洗浄力に優れ、しかも良好な
泡立ちを示すことが判った。また、Ｓｉを導入すること
で皮膚刺激性が緩和され安全性に優れることが判った。
表面張力低下能、洗浄力、起泡力および皮膚刺激性を試
験した。その結果を表１に示すが、本発明の化合物が、
優れた界面活性を示すため洗浄力に優れ、しかも良好な
泡立ちを示すことが判った。また、Ｓｉを導入すること
で皮膚刺激性が緩和され安全性に優れることが判った。
【００１９】 ＜洗浄力＞ＪＩＳＫ３３７０−１
９７９に従い洗浄力を評価した。洗浄力試験は、界面活
性剤濃度；０.３％、硬度；１５ppm（ＣａＯ換算）で行
い、洗浄前後の汚垢量変化から洗浄力を算出した。 ＜起泡力＞硬度１５ppm（ＣａＯ換算）の硬水を用い
て、２.０％界面活性剤水溶液２００ｃｃを調整し、３
０℃において、ジューサーミキサー（東芝製ＭＸ−３９
０ＧＭ）で３０秒間攪拌し、そのときの泡高さ（ｍｍ）
により起泡力を評価した。 ＜表面張力＞０.５％界面活性剤水溶液を調整し、３０
℃においてウィルヘルミィー型表面張力計（協和科学株
式会社）を用い測定した。 ＜皮膚刺激性＞１.０％界面活性剤水溶液を調整し、男
女各５名によるクローズド・パッチテスト（４８時間
後、上腕内側）を行い、次の基準で評価した。結果はそ
の合計値で示した。 （評価基準） ０；反応（紅斑）無し １；ごく軽度の紅斑 ２；明瞭な紅斑 ３；中程度から強度の紅斑 ４；肉様の赤い紅斑
９７９に従い洗浄力を評価した。洗浄力試験は、界面活
性剤濃度；０.３％、硬度；１５ppm（ＣａＯ換算）で行
い、洗浄前後の汚垢量変化から洗浄力を算出した。 ＜起泡力＞硬度１５ppm（ＣａＯ換算）の硬水を用い
て、２.０％界面活性剤水溶液２００ｃｃを調整し、３
０℃において、ジューサーミキサー（東芝製ＭＸ−３９
０ＧＭ）で３０秒間攪拌し、そのときの泡高さ（ｍｍ）
により起泡力を評価した。 ＜表面張力＞０.５％界面活性剤水溶液を調整し、３０
℃においてウィルヘルミィー型表面張力計（協和科学株
式会社）を用い測定した。 ＜皮膚刺激性＞１.０％界面活性剤水溶液を調整し、男
女各５名によるクローズド・パッチテスト（４８時間
後、上腕内側）を行い、次の基準で評価した。結果はそ
の合計値で示した。 （評価基準） ０；反応（紅斑）無し １；ごく軽度の紅斑 ２；明瞭な紅斑 ３；中程度から強度の紅斑 ４；肉様の赤い紅斑
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明の界面活性剤は、優れた表面張力
低下能を有し、起泡力、洗浄力、安全性に優れるため、
ボディシャンプー、洗顔料などの皮膚洗浄料、ヘアシャ
ンプー、ヘアリンスなどの毛髪処理剤、皿洗い用洗剤な
どの家庭用洗剤として有用である。また、本発明の化合
物の特徴を生かし、化粧品、医薬品、農薬、繊維、機
械、金属、プラスチック、ゴム、石油、紙パルプ、皮
革、クリーニング、食品、染料、顔料、塗料、インキ、
土木、建築、窯業、鉱業などにおける、洗浄剤、起泡
剤、浸透剤、乳化剤、可溶化剤、分散剤、平滑剤、潤滑
剤、帯電防止剤および防錆剤として広く利用できる。
低下能を有し、起泡力、洗浄力、安全性に優れるため、
ボディシャンプー、洗顔料などの皮膚洗浄料、ヘアシャ
ンプー、ヘアリンスなどの毛髪処理剤、皿洗い用洗剤な
どの家庭用洗剤として有用である。また、本発明の化合
物の特徴を生かし、化粧品、医薬品、農薬、繊維、機
械、金属、プラスチック、ゴム、石油、紙パルプ、皮
革、クリーニング、食品、染料、顔料、塗料、インキ、
土木、建築、窯業、鉱業などにおける、洗浄剤、起泡
剤、浸透剤、乳化剤、可溶化剤、分散剤、平滑剤、潤滑
剤、帯電防止剤および防錆剤として広く利用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1/29 Ｃ１１Ｄ 1/29 (72)発明者 赤崎 早由美 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 藤原 理佐 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるアニオン性
界面活性剤。 ｛式中、Ｒ1は同一または異種の炭素数１〜１８の置換
または非置換一価炭化水素基、ａは１または２、ｍ、ｎ
は０〜２０の整数である。Ｑは下記一般式（１−１）ま
たは（１−２）で表される基である。ＺはＲ1またはＱ
である。｝ −ＣＨ2ＣＨ2Ｒ2Ｏ（ＡＯ）ｘ−ＳＯ3Ｍ （１−２） （式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基、ｘは０〜２０の整数を示
す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオンま
たは塩基性アミノ酸カチオンを示す。）
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP09178695A JP3580894B2 (ja) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | アニオン性界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09178695A JP3580894B2 (ja) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | アニオン性界面活性剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08257390A true JPH08257390A (ja) | 1996-10-08 |
| JP3580894B2 JP3580894B2 (ja) | 2004-10-27 |
Family
ID=14036292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09178695A Expired - Fee Related JP3580894B2 (ja) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | アニオン性界面活性剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3580894B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255752A (ja) * | 2001-03-05 | 2002-09-11 | Kao Corp | 毛髪化粧料 |
| WO2009085298A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-08-27 | Momentive Performance Materials Inc. | Mixtures comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane ionic surfactants |
| WO2009085299A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-08-27 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants |
| WO2009085297A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-09-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Mixtures of hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants |
| WO2009085300A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-09-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants |
| US10829718B2 (en) | 2016-04-27 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Detergent composition comprising a carbinol functional trisiloxane |
| CN115103884A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-09-23 | 艾德凡斯化学公司 | 用于油墨、油漆和黏合剂的表面活性剂 |
| US12459963B2 (en) | 2019-08-22 | 2025-11-04 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Siloxane derivatives of amino acids having surface-active properties |
-
1995
- 1995-03-23 JP JP09178695A patent/JP3580894B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255752A (ja) * | 2001-03-05 | 2002-09-11 | Kao Corp | 毛髪化粧料 |
| WO2009085298A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-08-27 | Momentive Performance Materials Inc. | Mixtures comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane ionic surfactants |
| WO2009085299A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-08-27 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants |
| WO2009085297A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-09-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Mixtures of hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants |
| WO2009085300A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-09-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants |
| CN101959416A (zh) * | 2007-12-26 | 2011-01-26 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 抗水解的有机改性三硅氧烷离子型表面活性剂的混合物 |
| US8263669B2 (en) | 2007-12-26 | 2012-09-11 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants |
| US8367740B2 (en) | 2007-12-26 | 2013-02-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified disiloxane ionic surfactants |
| RU2487541C2 (ru) * | 2007-12-26 | 2013-07-20 | Моментив Перформанс Матириалз Инк. | Органомодифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества, устойчивые к гидролизу |
| US10829718B2 (en) | 2016-04-27 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Detergent composition comprising a carbinol functional trisiloxane |
| US12459963B2 (en) | 2019-08-22 | 2025-11-04 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Siloxane derivatives of amino acids having surface-active properties |
| CN115103884A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-09-23 | 艾德凡斯化学公司 | 用于油墨、油漆和黏合剂的表面活性剂 |
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| JP3580894B2 (ja) | 2004-10-27 |
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