JPH11335313A - グリセリルエーテルの製造方法及び該化合物を含有する洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 １つの脂肪族基を有するグリセリルエーテル
を工業的に有利に製造する方法を提供するとともに、そ
の方法で得られたグリセリルエーテルを洗浄剤成分とし
て含有する洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 ＲＯ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂)m−Ｈ （１） （式中、Ｒは炭素数８〜２４の脂肪族基を示し、ｍは１
〜２０の数を示す）で表されるグリセリルエーテルを製
造する方法において、下記一般式（２） 【化２】 ＲＯ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂)n−Ｈ （２） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有し、ｎは前記ｍより少
なくとも１つ少ない数を示す）で表されるヒドロキシ化
合物に、グリセリンカーボネートを反応させることを特
徴とする前記グリセリルエーテルの製造方法及びこの方
法により得られたグリセリルエーテルを含有することを
特徴とする洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非イオン界面活性
剤として有用なグリセリルエーテルの製造方法及びその
方法により得られたグリセリルエーテルを含有する洗浄
剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、アルキル基を有する（ポリ）グリ
セリルエーテルを製造する方法としては、アルキルキ
ルグリシジルエーテルを水又はグリセリンと反応させて
そのエポキシ環を開環させる方法及びウイリアムソン
エーテル化反応によりグリセリンの水酸基にハロゲン化
アルキル等を反応させてアルキル基を導入する方法が一
般的である。しかしながら、これらの方法にはいくつか
の問題点を含み、工業的方法としては未だ満足し得るも
のではない。例えば、前記の方法には、以下のような
本質的な問題がある。 （ｉ）アルキルグリシジルエーテルを水と反応させてそ
のエポキシ環を開環させようとすると、そのアルキルグ
リシジルエーテル自身の重合が生じて多量の高分子量生
成物が副生する。この場合の高分子量生成物の副生を抑
制するために、反応系に保護基導入剤を共存させてエポ
キシ環を開環させて、いったん末端水酸基に保護基が結
合したグリセリルエーテルを作り、次いでこの保護基を
加水分解や水素化分解により脱離する方法が知られてい
る（特公平６−２１０８７号）。しかし、この方法は、
その反応操作が複雑であり、工業的方法としては、未だ
満足し得る方法ではない。 （ii）アルキルグリシジルエーテルをグリセリンと反応
させてそのエポキシ環を開環させようとすると、１つの
グリセリン分子に複数のアルキルグリシジルエーテルが
反応した生成物が多量副生する。このような複数のアル
キル基を有するポリアルキル化体は親水性と疎水性のバ
ランスが悪く、界面活性性能が劣ったものとなる。この
場合のポリアルキル化体の副生を抑制するために、１つ
の水酸基を遊離水酸基の状態に保持し、他の全ての水酸
基を保護基を導入した状態に保持したグリセリンを用
い、このグリセリンにアルキルグリシジルエーテルを反
応させてモノアルキルエーテル体を生成させた後、この
モノアルキルエーテル体に結合する保護基を脱離させる
方法が知られている（特開昭５７−１９７２３５号）。
しかし、このような方法もその操作が複雑であり、工業
的方法としては未だ満足し得るものではない。一方、前
記の方法は、多量のグリセリンのポリアルキル化体が
副生するという問題を含む上、アルキルハライドの入手
が困難であるため、工業的方法としては未だ満足し得る
ものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、１つの脂肪
族基を有するグリセリルエーテルを工業的に有利に製造
する方法を提供するとともに、その方法で得られたグリ
セリルエーテルを洗浄剤成分として含有する洗浄剤組成
物を提供することをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（１）

【化１】 ＲＯ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂)m−Ｈ （１） （式中、Ｒは炭素数８〜２４の脂肪族基を示し、ｍは１
〜２０の数を示す）で表されるグリセリルエーテルを製
造する方法において、下記一般式（２）

【化２】 ＲＯ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂)n−Ｈ （２） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有し、ｎは前記ｍより少
なくとも１つ少ない数を示す）で表されるヒドロキシ化
合物に、下記式（３）

【化３】 で表されるグリセリンカーボネートを反応させることを
特徴とする前記グリセリルエーテルの製造方法が提供さ
れる。また、本発明によれば、前記方法により得られた
グリセリルエーテルを含有することを特徴とする洗浄剤
組成物が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明によれば、下記一般式
（４）（前記一般式（１）において、ｎ＝１）

【化４】 ＲＯ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂)−Ｈ （４） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表されるグリ
セリルエーテルは、脂肪族アルコール（ＲＯＨ）にグリ
セリンカーボネート（以下、単にＧＣとも略記する）を
反応させることにより得ることができる。この場合の反
応を式で示すと以下の通りである。

【化５】 また、本発明によれば、下記一般式（７）（前記一般式
（１）において、ｎ＝２）

【化６】 ＲＯ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂)₂−Ｈ （７） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表されるグリ
セリルエーテルは、前記のようにして製造された前記一
般式（４）のグリセリルエーテルにＧＣを反応させるこ
とにより製造される。本発明によれば、前記のように、
グリセリルエーテルにＧＣを反応させる工程を順次繰返
し行うことにより、グリセリン残基−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂)−の
縮合数がｎ個のグリセリルエーテル〔ＲＯ−(Ｃ₃Ｈ
₆Ｏ₂)n−Ｈ〕を得ることができる。

【０００６】前記脂肪族アルコール（ＲＯＨ）におい
て、その脂肪族基には、アルキル基及びアルケニル基が
包含され、その炭素数は８〜２４、好ましくは８〜２０
である。前記グリセリンカーボネート（ＧＣ）は、従来
公知の方法で容易に製造することができる。例えばグリ
セリンとホスゲンとの反応や、エピクロルヒドリンと炭
酸塩との反応で得られるし、グリセリンとエチレンカー
ボネートからは前記の方法よりも有利に製造することが
できる（特開平６−３２９６６３号）。

【０００７】前記の反応は、塩基触媒、酸触媒又は塩触
媒の存在下で進行する。塩基触媒としては、アルカリ金
属やアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、重
炭酸塩等が用いられ、塩基性イオン交換樹脂も使用可能
である。これらのうち特に好ましいのはナトリウムやカ
リウムの水酸化物、炭酸塩、及び重炭酸塩である。ま
た、塩基触媒は単独でも２種以上混合して使っても良
い。酸触媒としては、硫酸、塩酸、臭化水素酸、硝酸、
リン酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、トリフル
オロ酢酸、トリクロロ酢酸、シュウ酸、酢酸等の有機
酸；シリカ、アルミナ、ゼオライト、カオリン、ヘテロ
ポリ酸／シリカ複合体等の固体酸；多孔質物質上に前記
無機酸を担持した固体酸；酸型イオン交換樹脂等が用い
られる。酸型イオン交換樹脂としては、ナフイオン（デ
ュポン）やダイアイオン（三菱化学）等のようなスルホ
ン酸型のものの使用が好ましい。塩触媒には、アルカリ
金属塩やアルカリ土類金属塩等の金属塩が包含される。
これらの金属塩において、その金属としては、Ｎａ、
Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ等が挙げられる。また、そ
の金属塩は無機酸塩であっても有機酸塩であってもよい
が、好ましくは無機酸塩である。この場合の塩を示す
と、ハロゲン化物、リン酸塩（第一リン酸塩、第二リン
酸塩、ピロリン酸塩）、硫酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、重
炭酸塩、各種カルボン酸塩等が挙げられる。本発明で好
ましく用いられる塩を例示すると、ＬｉＦ、ＮａＦ、Ｋ
Ｆ、ＣａＦ₂、ＭｇＦ₂、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、
ＣａＣｌ₂、ＢａＣｌ₂、ＭｇＣｌ₂、ＮａＢｒ、ＫＢ
ｒ、ＫＩ、ＮａＩ、Ｌｉ₂ＳＯ₄、Ｎａ₂ＳＯ₄、ＭｇＳＯ
₄、ＣａＳＯ₄、ＮａＨ₂ＰＯ₄、ＫＨ₂ＰＯ₄、Ｎａ₂ＨＰ
Ｏ₄、Ｋ₂ＨＰＯ₄、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇、Ｋ₂Ｂ₄Ｏ₇等が挙げら
れる。

【０００８】前記触媒の使用量を示すと、塩基触媒の場
合、前記一般式（２）の反応原料（２）１００ｇ当り、
０．０１〜４０ｇ当量、好ましくは０．１〜１５ｇ当量
であり、酸触媒の場合は、反応原料（２）１００ｇ当
り、０．０１〜４０ｇ当量、好ましくは０．１〜１５ｇ
当量であり、塩触媒の場合は、反応原料（２）１００ｇ
当り、０．０１〜３０ｇ当量、好ましくは０．１〜１５
ｇ当量の割合である。前記酸触媒、塩基触媒又は塩触媒
は、反応液に均一に溶解した状態で使っても反応液に不
溶の状態で使っても良いが、均一溶解状態で使うと使用
量を少なくすることができる。一方、反応液に不溶の状
態で使うと反応後の生成液から容易に触媒を分離回収す
ることができる。イオン交換樹脂や固体酸等の反応液に
不溶性触媒を使用する際は、反応方式に応じてペレット
状やシート状等に加工して使うことができる。これらの
固体触媒は再使用が可能である。

【０００９】ＧＣの使用割合は、反応原料（２）１モル
当り、０．１〜６．０モル、好ましくは０．５〜３．０
モルの割合である。ＧＣと反応原料（２）との反応は、
反応原料（２）とＧＣを混合加熱する；加熱した反
応原料（２）中にＧＣを滴下する；加熱ＧＣ中に反応
原料（２）を滴下する；などの方式で行っても良いが、
の方式が好ましい。の方式では、反応初期の反応液
中に大量に反応原料（２）と少量のＧＣが存在するか
ら、ＧＣは優先的に反応原料（２）と反応してＧＣ間の
反応が抑制される。また、ＧＣと反応原料（２）との反
応生成物に新しく滴下されたＧＣが反応して逐次的に反
応が進行し、その結果として、所望量のＧＣを反応原料
（２）と反応させることができる。また、この場合のＧ
Ｃ滴下温度は、目的物の種類や反応温度及び反応量等の
諸反応因子で異なるが、通常は全量を０．１〜２０時
間、好ましくは１〜１０時間で滴下する速度に規定する
のが良い。滴下終了後も１〜１５時間、好ましくは２〜
１０時間反応を継続するのが良く、これによって滴下Ｇ
Ｃの全量を反応させることができる。反応温度は５０〜
２５０℃、好ましくは１００〜２１０℃、より好ましく
は１１０〜１８０℃であり、反応温度５０℃未満では反
応速度が著しく遅く、反応温度が２５０℃を超えると副
生物量が多くなる上、製品に着色を生じる等の問題があ
る。

【００１０】前記反応においては、ＧＣと反応原料
（２）との間の求核置換反応と、その反応により生成し
たカルボキシレート中間体の脱炭酸反応が起り、所望製
品が生成される。反応原料（２）とＧＣとの反応生成物
の脱炭酸反応は、反応原料（２）とＧＣとの反応と並行
して生じるが、両者の反応終了後、５０〜２５０℃、好
ましくは１００〜２１０℃において、３０〜１５０分
間、好ましくは６０〜１２０分間加熱することにより完
結させることができる。前記反応原料（２）とＧＣとの
反応及びその反応生成物の脱炭酸反応は、常圧開放系、
常圧密閉系、加圧系及び減圧系のいずれの方式で行って
も良いが、生成した二酸化炭素の除去が容易な減圧系や
常圧開放系で行うのが好ましい。そして、常圧開放系の
場合は、窒素ガス等の不活性ガスを流通させて二酸化炭
素除去を容易にするのが好ましい。前記反応の実施に際
しては、特に反応溶媒を使用しなくても良いが、必要に
応じて各種反応溶媒を使用することも可能である。この
場合の反応溶媒の例としては、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の炭化水素類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等
の環状エーテル類；ジメチルホルムアミド、アセトニト
リル等の含窒素化合物類；ジメチルスルホキシド等の含
硫黄化合物類等が挙げられる。

【００１１】本発明によれば、反応原料（２）として脂
肪族アルコール又はそのグリセリルエーテル化物を用
い、これに所定量のＧＣを逐時反応させることにより、
所望縮合度のグリセリン残基を有するグルセリルエーテ
ルを得ることができる。この方法では、同じ反応器内で
全反応を完結することができるので、装置コスト的には
非常に有利な方法である。また、この場合、１段階の反
応操作により、反応原料（２）に含まれるグリセリン残
基の縮合度よりも、２つ以上多い縮合度のグリセリン残
基を有するグリセリルエーテルを得ることができる。こ
の方法では、通常、グリセリン残基の縮合度ｎが異った
複数種のグリセリルエーテル混合物が得られるが、この
ようなグリセリルエーテル混合物は、良好な界面活性作
用を有し、そのまま非イオン界面活性剤として有利に使
用することができる。また、本発明によれば、あらかじ
め調製した高純度の反応原料（２）を用い、その反応原
料（２）１モル当り、ＧＣを約１モルの割合で反応させ
ることにより、グリセリン残基の縮合度が１つ増加した
グリセリルエーテルを得ることができる。この方法で
は、目的のグリセリルエーテルを高純度で得ることがで
き、その反応液は、そのまま高純度非イオン界面活性剤
として使用することができる。

【００１２】本発明の方法により得られる前記脂肪族基
Ｒを１つ含有するグリセリルエーテルは、前記のよう
に、非イオン界面活性剤として有利に用いられる。本発
明の方法において、その触媒として分離の容易な固体触
媒を用いた場合には、副生物の生成が抑制され、得られ
る生成物中のグリセリルエーテルの純度が高いことか
ら、その反応生成物は、それに含まれている固体触媒を
濾過等により分離するだけでそのまま界面活性剤として
用いることができる。従って、本発明によれば、非イオ
ン界面活性剤を低コストで製造することができる。もち
ろん、それより高純度のグリセリルエーテルが要望され
るときは、従来公知の精製処理を施せばよい。

【００１３】本発明の方法に従って製造される前記脂肪
族基Ｒを有するグリセリルエーテルは、すぐれた界面張
力低下能を示し、洗浄剤としての洗浄力が高い上、マイ
ルド性にもすぐれており、しかも他の界面活性剤により
生じるタンパク変性を防止する効果を有するため、皮
膚、毛髪用洗浄剤である、シャンプー、ボディーシャン
プー、石ケン等の他、歯磨、洗口剤等の口腔用洗浄剤、
野菜、果物、食器用洗浄剤、自動洗浄用洗浄剤、衣料用
の固体、液体、ペースト状の洗浄剤等用に応用可能な非
イオン界面活性剤として最適なものである。

【００１４】本発明によるグリセリルエーテルは、必要
に応じ、他の界面活性剤と混合して洗浄剤組成物として
有利に使用される。この場合に併用される界面活性剤の
具体例を示すと以下の通りである。

【００１５】（陰イオン界面活性剤）アルキル硫酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、α−
スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルキル又はヒドロキシアルキルエーテルカルボン
酸塩、Ｎ−アシル化タウリン、Ｎ−アシル化メチルタウ
リン、Ｎ−アシル化グリシン、Ｎ−アシル化アスパラギ
ン酸、Ｎ−アシル化ザルコシン、Ｎ−アシル化グルタミ
ン酸、モノアルキル燐酸エステル塩、アルキルアミドエ
ーテル硫酸エステル塩、脂肪酸モノグリセライド硫酸エ
ステル塩、アルキルグルセリルエーテル硫酸エステル
塩、アルキルイミノジカルボン酸塩、二級アミド型Ｎ−
アシルアミノ酸塩、酒石酸アルキルアミド、リンゴ酸ア
ルキルアミド、クエン酸アルキルアミド等が挙げられ
る。

【００１６】（非イオン界面活性剤）アルキル多価アル
コールエーテル、ヒドロキシアルキル多価アルコールエ
ーテル、高級アルコールエトキシレート、高級アルコー
ルエトキシプロポキシレート、ノニルフェノールエトキ
シレート、脂肪酸アルカノールアミド、蔗糖脂肪酸エス
テル、アルキル（ポリ）グリコシド、ポリグリセリン脂
肪酸エステル、脂肪酸２，３−ジヒドロキシプロピルア
ミド、脂肪酸ポリオキシエチレンアミド、アルキルアミ
ンオキシド、アルキルアミドアミンオキシド、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、メチルあるいはエチルグリ
コシド、脂肪酸エステル、アシルグルカミド等。

【００１７】（両性界面活性剤）アミドアミノ酸型両性
界面活性剤、長鎖アルキルジメチルカルボキシメチルベ
タイン、スルホベタイン、アミドプロピルベタイン、イ
ミダゾリウムベタイン、グリシン型、アラニン型のアミ
ド酸型両性界面活性剤、カルボキシベタイン、スルホベ
タイン、ホスホベタイン、アミドアミノ酸、イミダゾリ
ニウムベタイン系界面活性剤など。

【００１８】（カチオン界面活性剤）モノ又はジアルキ
ル四級アンモニウム塩、エーテル基又はエステル基を有
するモノ又はジアルキル四級アンモニウム塩、あるいは
それらの塩酸塩、硫酸塩、有機酸塩等。

【００１９】本発明による前記グリセリルエーテルから
なる非イオン界面活性剤（Ａ）と他の界面活性剤（Ｂ）
とを混合して使用する場合、その混合比率（Ａ）／
（Ｂ）は、重量比で、９８／２〜１０／９０、好ましく
は、８０／２０〜３０／７０である。前記より低い混合
比では、非イオン界面活性剤（Ａ）の特徴が十分に発揮
できない。非イオン界面活性剤（Ａ）の洗浄剤組成物中
への配合量は、洗浄剤の剤形によって異なるが、液状の
場合、組成物中の０．５〜５０重量％、ペースト状の場
合、１〜７０重量％、固型の場合、１〜８０重量％が好
適である。洗浄剤を水に溶解した時のｐＨは、配合する
活性剤の種類、用途により異なるが、好ましい範囲は、
シャンプー、ボディシャンプー、台所洗剤では、ｐＨ５
〜８、衣類用洗浄剤では、７〜１１が好ましい。前記ｐ
Ｈ範囲を逸脱すると、皮膚への刺激性、被洗物の損傷の
点から好ましくない。更に、業務用又は工業用の硬質表
面洗浄剤として使用する場合には、アルカリ剤を含有す
るアルカリ性条件下での使用が好ましい。

【００２０】本発明の洗浄剤組成物には、必要に応じて
洗浄剤に配合される公知の補助成分を配合することもで
きる。この様な補助成分としてはビルダー類、保湿剤、
粘度調節剤、防腐剤、抗炎症剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、金属イオン封鎖剤、移染防止剤、抗菌剤、水溶性
高分子化合物、水溶性無機塩、ｐＨ調節に用いられる有
機及び無機化合物、パール光沢剤、色素、香料、酵素、
漂白剤等があげられる。

【００２１】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。

【００２２】実施例１ ドデシルモノグリセリルエーテル（Ｃ１２ＡＧＥ）の合
成 四ッ口フラスコにドデシルアルコール９．４ｇ（５０ｍ
ｍｏｌ）とナトリウムメトキサイド（２８ｗｔ％メタノ
ール溶液）を２．０ｇ（１０ｍｍｏｌ）仕込み、オイル
バスにて４０℃に加熱した。引き続き、アスピレータに
て約３０ｍｍＨｇに減圧してメタノールを系外へ出す。
反応容器に滴下ロート及び還流管を取り付け、ジメチル
フォルムアミド（脱水試薬）３０ｍＬを加え１２０℃に
加熱した。グリセリンカーボネート１．２ｇ（１０ｍｍ
ｏｌ）をジメチルフォルミアミド（脱水溶媒）２０ｍＬ
で希釈した溶液を滴下ロートを用いて１時間かけて滴下
した。滴下終了後、１２０℃において３時間加熱撹拌を
続けた。反応混合物を洗浄抽出後、シリカゲルクロマト
グラフィーにより単離精製したところ、目的物質である
ドデシルモノグリセリルエーテル（Ｃ１２ＡＧＥ）が
１．７ｇ（収率６５％）で得られた。

【００２３】実施例２ ドデシルジグリセリルエーテル（Ｃ１２ＡＧ２Ｅ）の合
成 四ッ口フラスコにドデシルモノグリセリルエーテル１
３．０ｇ（５０ｍｍｏｌ）と金属ナトリウムを０．２ｇ
（１０ｍｍｏｌ）仕込み、オイルバスにて４０℃に加熱
した。水素の発生が無くなるまで（約０．５時間）撹拌
を続けた。反応容器に滴下ロート及び還流管を取り付け
１２０℃に加熱した。グリセリンカーボネート１．２ｇ
（１０ｍｍｏｌ）をシリンジを用いて０．５時間かけて
添加した。滴下終了後、１２０℃において３時間熱撹拌
を続けた。反応混合物を洗浄抽出後、シリカゲルクロマ
トグラフィーにより単離精製したところ、目的物質であ
るドデシルジグリセリルエーテル（Ｃ１２ＡＧ２Ｅ）が
２．１ｇ（収率６１％）で得られた。

【００２４】実施例３ オレイルトリグリセリルエーテル（Ｃ１８Ｆ１ＡＧ３
Ｅ）の合成 四ッ口フラスコにオレイルジグリセリルエーテル（Ｃ１
８Ｆ１ＡＧ２Ｅ）２０．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）と水酸化
ナトリウムを０．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）仕込み、オイル
バスにて８０℃に加熱した。引き続き、アスピレーター
にて約３０ｍｍＨｇに減圧して水を系外へ出す。反応容
器に滴下ロート及び還流管を取り付け、ジメチルフォル
ムアミド５０ｍＬを加え１２０℃に加熱した。グリセリ
ンカーボネート１．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をジメチルフ
ォルムアミド２０ｍＬで希釈した溶液を滴下ロートを用
いて１時間かけて滴下した。滴下終了後、１２０℃にお
いて３時間熱撹拌を続けた。反応混合物を洗浄抽出後、
シリカゲルクロマトグラフィーにより単離精製したとこ
ろ、目的物質であるオレイルトリグリセリルエーテル
（Ｃ１８Ｆ１ＡＧ３Ｅ）が３．１ｇ（収率６３％）で得
られた。

【００２５】比較例１ 無水のグリセリン（３８０ｇ、４．１３モル）に窒素雰
囲気下で金属ナトリウム（１ｇ、０．０４３モル）を加
えた後、１３０℃で１時間撹拌し、金属ナトリウムを溶
解する。ついでグリシジルドデシルエーテル（２００
ｇ、０．８２６モル）を１８０℃、１時間で滴下後、更
に反応後を８時間撹拌した。反応液を室温に冷却後、反
応混合液をエタノールに溶解し、二酸化炭素ペレットで
処理して中和を行った。反応混合物よりエタノールを留
去後、反応混合物をシリカゲル（１ｋｇ）カラムクロマ
トグラフィーで、クロロホルム／メタノール（９８／
２）を溶媒として分画を行い、得られた画分を石油エー
テルから再結晶すると、ドデシルジグリセリルエーテル
９５．２ｇが得られたが、低収率（３５％）であった。

【００２６】実施例４ 表１に示す界面活性剤について、その界面張力低下能
（対大豆油）、洗浄性能及び蛋白変性防止能の評価を以
下の方法に従って行った。その結果を表１に示す。 〈界面張力低下能〉ＫＲＵＳＳ社製自動表面張力測定装
置（Ｋ１２／ＭＫ４）を使用して大豆油に対する液液界
面張力を測定した。界面活性剤水溶液１ｍｌを気泡を除
きながら測定装置の円筒形ガラス管にシリンジで注入し
た。次に４μＬの大豆油を注入し円筒形ガラス管を回転
させた。この時に形成された大豆油液滴の短径を測定
し、以下の式より界面張力値γを求めた。 γ(ｍＮ／ｍ)＝３．４２７×１０^-7×｛０．３２(短
径)｝³× (回転数)²×(水と油の密度の差) ○：γ＜０．５ｍＮ／ｍ △：０．５≦γ＜０．５ｍＮ／ｍ ×：γ≧１．５ｍＮ／ｍ

【００２７】〈洗浄性能〉オイルレッドを含んだ人工油
脂汚垢を付着させたポリプロピレンカップに、界面活性
剤水溶液１８０ｍｌ（活性剤濃度：０．０２６ｗｔ％）
を入れ、回転羽を用いて５分間撹拌洗浄後、溶液を廃棄
し、カップを風乾した。カップの汚垢が一様に落ちてい
るもの：○、一部落ちているもの：△、全く落ちていな
いもの：×、として洗浄性能を評価した。

【００２８】〈蛋白変性防止能〉卵白アルブミン水溶液
（濃度０．０２ｗｔ％、リン酸緩衝液［ｐＨ７］、８１
０μｌ）及び、界面活性剤水溶液（濃度０．１ｗｔ％、
リン酸緩衝液［ｐＨ７］、９０μｌ）をバイアルに入
れ、２５℃、２０時間放置した。ついで０．５μｍフィ
ルターで濾過し、液体クロマトグラフィーで分析した。
卵白アルブミン水溶液のみを同様の条件で処理し、液体
クロマトグラフィーで分析した。これらの結果を用いて
以下の式により蛋白変性率を求めた。

【数１】 蛋白変性の度合は以下の表示法によって示した。 ○：蛋白変性率１％以下 △：蛋白変性率１〜１０％ ×：蛋白変性率１０％以上

【００２９】

【表１】

【００３０】次に、本発明により得られる実施例２のド
デシルジグリセリルエーテル（Ｃ１２ＡＧ２Ｅ）又は実
施例３のオレイルトリグリセリルエーテル（Ｃ１８Ｆ１
ＡＧ３Ｅ）を含む洗浄剤組成物の処方例を以下に示す。

【００３１】 処方例１ （台所用洗浄剤） （成分） 界面活性剤（Ｃ１２ＡＧ２Ｅ） ２０．０％ ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０％ ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド １．０％ エタノール １．０％ 黄色２０３号 微 量 香料 微 量 イオン交換水 バランス 上記組成の台所用洗浄剤（ｐＨ７．０）を製造した。こ
の台所用洗浄剤は再汚染防止能が優れており、食器上の
汚れ残りもなく、良好な洗浄効果が得られた。また、こ
の台所用洗浄剤は使用後の手荒れを感じさせないもので
あった。

【００３２】 処方例２ （液状石ケン） （成分） 界面活性剤（Ｃ１２ＡＧ２Ｅ） ２０．０（重量％） ラウリル硫酸エステルナトリウム塩 １０．０ 香料・乳濁剤 適 量 水 残 ─────────────────────────────────── 合計 １００．０ 上記組成の液体石ケン（ｐＨ７．０）を製造した。この
液体石ケンは、使用感にすぐれ、良好な洗浄効果を示し
た。また、この液状石ケンは皮膚に対する刺激がなく、
使用後において皮膚に良好な感触を与えるものであっ
た。

【００３３】 処方例３ （シャンプー） （成分） 界面活性剤（Ｃ１２ＡＧ２Ｅ） １０．５（重量％） ラウリルエトキシ硫酸エステルナトリウム塩 ３．５ ココイルジエタノールアミド ２．０ 硫酸ナトリウム １．５ 香料・乳濁剤 適 量 水 残 ─────────────────────────────────── 合計 １００．０ 上記組成のシャンプー（ｐＨ６．５）を製造した。この
シャンプーは、再汚染防止能が優れており、洗浄効果が
高い上、使用中にきしみ感がなく、洗い上がりも良好で
あった。

【００３４】 処方例４ （歯磨） （成分） 第２リン酸カルシウム・２水和物 ４５．５％ グリセリン ５．０％ ソルビトール １５．０％ カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０％ 界面活性剤（Ｃ１２ＡＧ２Ｅ） ０．５％ ラウリル硫酸エステルナトリウム １．０％ 香料・甘味料 適 量 イオン交換水 バランス 上記組成の歯磨を製造した。この歯磨は使用時に口腔粘
膜への刺激が少なく、洗浄効果が高い上、使用後のスッ
キリ感の良好なものであった。

【００３５】 処方例５ （硬表面用洗浄剤） （成分） 界面活性剤（Ｃ１８Ｆ１ＡＧ３Ｅ） ７．５％ 高級アルコールポリオキシエチレン（３）硫酸エステル Ｎａ塩 ３．５％ 黄色２０３号 微 量 香料 微 量 イオン交換水 バランス 上記組成の硬表面用洗浄剤（ｐＨ７．０）を製造した。
この硬表面用洗浄剤で自動車等の硬表面の洗浄を行った
場合は、使用時及び使用後において皮膚に付着したとき
にも不快感を与えないうえ、低濃度で使用した場合も良
好な洗浄性を与えるものであった。

【００３６】 処方例６ （住居用洗浄剤） （成分） 界面活性剤（Ｃ１８Ｆ１ＡＧ３Ｅ） ５．０％ ポリオキシエチレン（５）ドデシルエーテル ２．５％ 黄色２０３号 微 量 香料 微 量 イオン交換水 バランス 上記組成の住居用洗浄剤（ｐＨ７．０）を製造した。こ
の住居用洗浄剤は再汚染防止能が優れており、良好な洗
浄効果が得られた。また、この住居用洗浄剤は手に付着
した場合も手荒れを感じさせないものであった。

【００３７】 処方例７ （衣類用洗浄剤（粒状洗剤）） （成分） 界面活性剤（Ｃ１８Ｆ１ＡＧ３Ｅ） ２２．５％ アルキルベンゼンスルホン酸Ｋ塩 １０．０％ アルコールエトキシレート ５．０％ ゼオライト ２２．５％ 炭酸カリウム ５．０％ ケイ酸ナトリウム １０．０％ 炭酸ナトリウム ２３．５％ 酸素 ０．５％ 水分 ６．０％ 上記組成の衣類用粒状洗浄剤を製造した。この衣類用粒
状洗浄剤は再汚染防止能が優れており、良好な洗浄効果
が得られた。

【００３８】 処方例８ （硬質表面用アルカリ性洗浄剤） （成分） 界面活性剤（Ｃ１２ＡＧ２Ｅ） ５．０％ ＮａＯＨ ２２．０％ ＥＤＴＡ−４Ｎａ ３．０％ 水分 ７０．０％ 上記組成の硬質表面用アルカリ性洗浄剤を製造した。こ
の硬質表面用アルカリ性洗浄剤は油汚れに対して良好な
洗浄効果を示した。

【００３９】

【発明の効果】本発明の方法によれば、グリセリルエー
テルを、副生物の生成を抑制して収率よく製造すること
ができる。本発明により得られる脂肪族基を含有するグ
リセリルエーテルは非イオン界面活性能にすぐれたもの
であり、これを洗浄剤成分として用いることにより、マ
イルド性にすぐれかつ洗浄力の大きい洗浄剤組成物を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 戸田 晴彦 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 ＲＯ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂)m−Ｈ （１） （式中、Ｒは炭素数８〜２４の脂肪族基を示し、ｍは１
   〜２０の数を示す）で表されるグリセリルエーテルを製
   造する方法において、下記一般式（２） 【化２】 ＲＯ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂)n−Ｈ （２） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有し、ｎは前記ｍより少
   なくとも１つ少ない数を示す）で表されるヒドロキシ化
   合物に、下記式（３） 【化３】 で表されるグリセリンカーボネートを反応させることを
   特徴とする前記グリセリルエーテルの製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１の方法で得られたグリセリルエ
   ーテルを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。