JPH08258447A - オフセット印刷用不感脂化処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はシアンフリータイプの処理液で問題
となる不感脂化の成膜速度を改良し、自動化された不感
脂化処理装置の１回通しでも地汚れの発生がなく、イン
キ乗りが良好で、ストップ・アンド・ゴー性が良好なオ
フセット印刷用不感脂化処理液を提供する。 【構成】 本発明のオフセット印刷用不感脂化処理液は
フィチン酸又はその塩、低分子アルミニウム塩、及びカ
ルボキシメチルセルロースを含有することを特徴とす
る。さらに、該処理液１０００ｇ中、フィチン酸又はそ
の塩が５〜１００ｇ、低分子アルミニウム塩中のアルミ
ニウム成分が０.００５〜０.５グラム原子、カルボキシ
メチルセルロースが１〜１５ｇ含有するのが好ましく、
ｐＨは２.５〜６.０の範囲であるのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はオフセット印刷用不感脂
化処理液に関するもので、特に本発明は電子写真法によ
るオフセット印刷版や直描法によるオフセット印刷版を
印刷する際の不感脂化処理液に関する。さらに本発明は
シアン化合物を一切含有しない、シアンフリーのオフセ
ット印刷用不感脂化処理液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にオフセット印刷では親油性の画像
部と親水性の非画像部を有する版が用いられるが、非画
像部はそのままでは親水性が不充分であり不感脂化処理
を行わずに印刷すれば、非画像部にインキが付着して、
汚れのない印刷物を得ることが出来ない。したがって、
印刷に際しては予めマスターの非画像部を不感脂化処理
（エッチング処理）することが必要となる。

【０００３】この目的のため従来電子写真オフセット印
刷版や直描オフセット印刷版に使用される処理液は、フ
ェロシアン塩やフェリシアン塩等のヘキサシアノ鉄塩を
主成分とするシアンタイプが使用されていた。特にヘキ
サシアノ鉄塩を主成分とする処理液は処理条件による寛
容度が広く、例えば自動化された不感脂化処理装置（エ
ッチング装置）で１回通しや２回通しを行ってもまた処
理液を手で版材に塗布（ハンドエッチング）しても良好
なる印刷物を得ることが出来た。但し、ヘキサシアノ鉄
塩は熱や光などによって分解して、遊離のシアンを発生
する場合があり、ヘキサシアノ鉄塩を主体とする不感脂
化処理液は環境上の問題点を有していた。

【０００４】一方このような問題点を解決する方法とし
てフィチン酸（イノシットヘキサリン酸エステル）又は
その塩などを主成分としたシアンフリータイプの不感脂
化処理液が提案されているがまだ充分満足すべき品質の
ものは完成されていないのが現状である。

【０００５】フィチン酸又はその塩を不感脂化主剤とし
て使用した場合の欠点としては、不感脂化の成膜速度が
遅い点である。具体的には不感脂化処理液を脱脂綿やス
ポンジ等にまぜて版の表面に手塗りすることによって行
うハンドエッチングでは不感脂化処理液が充分に版面に
塗布されるため、シアンタイプとの不感脂化処理能力の
差はさほど目立たないが、自動化された不感脂化処理装
置（例えば三菱製紙製エッチングコンバーターＯＨ−１
１等）による処理では、シアンタイプとの不感脂化処理
の能力差が見られ、印刷物に汚れを生じてしまう場合が
あった。

【０００６】上記の問題点を解決する方法として特開昭
５９−２０７２９０号、特開昭６１−２１５０８９号、
特開昭６１−２３０９９１号公報等でフィチン酸又はそ
の塩と粒径４０ｎｍ以下の酸性コロイダル珪酸等を組合
わせるものが開示されている。これらは成膜速度がシア
ンタイプ並みとなり、自動化された不感脂化処理装置の
処理で印刷物の地汚れを生じなくなるが、手で処理液を
版材面に塗布したような場合や自動化された不感脂化処
理装置で印刷物の地汚れを完全になくすため２回処理す
る場合には、画像部まで不感脂化処理が行われてしま
い、画像部にインキが付着しにくくなり、印刷の刷り始
め時にインキが乗りにくいという現象を生じてしまう欠
点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はフィチン酸又
その塩などのシアンフリータイプの処理液が有する不感
脂化の成膜速度の遅い点を改良するものであり、また製
造が容易でかつ品質が安定であり、さらには自動化され
た不感脂化処理装置の１回通しで印刷物の地汚れがな
く、インキ乗りが良好で、加えてストップ・アンド・ゴ
ー性が良好なオフセット印刷用不感脂化処理液を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決すべく鋭意検討した結果、次のような方法を見い出
し本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明はフィチン酸又はその塩、低
分子アルミニウム塩、及びカルボキシメチルセルロース
を含有することを特徴とするオフセット印刷用不感脂化
処理液であり、これら成分の相乗効果によって優れた不
感脂化能力と画像部の良好なインキ付着性を与えること
が出来るものである。

【００１０】本発明でいうフィチン酸又はその塩とはイ
ノシットヘキサリン酸エステル又はその塩をいい、塩は
ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなど
の金属塩あるいはこれらの混合結合塩をいう。これらの
フィチン酸又はその塩は金属との強いキレート化作用を
有しており、オフセット印刷版表面の酸化亜鉛と不感脂
化親水成分を形成するため不感脂化処理液の主剤として
使用される。

【００１１】本発明でいう低分子アルミニウム塩とは、
酸基とアルミニウムとの低分子化合物をいい、酸基とア
ルミニウム単独の塩又は酸基とアルミニウムと他の金属
もしくはアンモニウム基との複塩をいう。酸基としては
硫酸基、硝酸基、ハロゲン基（塩素基、臭素基、よう素
基等）、りん酸基、酢酸基、脂肪酸基（ステアリン酸基
等）等が挙げられる。具体的な化合物としては硫酸アル
ミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウ
ムナトリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、硝酸ア
ルミニウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等が
挙げられる。これら低分子アルミニウム塩は無水塩、含
水塩のいずれも用いることができるが、水への溶解が容
易な含水塩の方がより好適に用いられる。この低分子ア
ルミニウム塩をフィチン酸又はその塩と共に使用する
と、その詳しい機構は不明であるが、フィチン酸がオフ
セット印刷版表面の酸化亜鉛と不感脂化親水成分を形成
する反応速度を格段に速める触媒的作用をアルミニウム
がしているものと考えられる。

【００１２】本発明でいうカルボキシメチルセルロース
とは、一般にＣＭＣと呼ばれるセルロースエーテルをい
い、一般にセルロースに濃アルカリを作用させて得たア
ルカリセルロースにクロロ酢酸を反応させて得られるセ
ルロースグリコール酸又はその塩をいう。とりわけセル
ロースグリコール酸ナトリウム塩が好適に用いられる。
カルボキシメチルセルロースはカルボキシメチル基の置
換度により性質が異なり、水への溶解性の点から置換度
０.４以上の物が本発明に好適に用いられる。このカル
ボキシメチルセルロースをフィチン酸又はその塩及び低
分子アルミニウム塩と共に使用すると、オフセット印刷
版の保湿性が大きくに向上して、例えば印刷中に紙づま
り等で印刷機が一時停機した後の再印刷開始時のインキ
汚れ等による損紙枚数が大幅に減少すること、いわゆる
ストップ・アンド・ゴー性が向上することを見いだし
た。この詳しい機構は不明であるが、カルボキシメチル
セルロースのナトリウムイオンがアルミニウムイオンと
幾分置換して、アルミニウム成分がより多くオフセット
印刷版表面に吸着するとともに、カルボキシメチルセル
ロースが乾燥を抑制するためと考えられる。ここでカル
ボキシメチルセルロースの代わりに非イオン性の水溶性
高分子であるポリエチレングリコールを用いてもストッ
プ・アンド・ゴー性はあまり向上せず、版ジワやインキ
乳化が起こりやすくなるので好ましくない。

【００１３】本発明の処理液を構成する上記フィチン酸
又はその塩及び低分子アルミニウム塩の使用量は、少な
いと不感脂化能力が不充分となり、多すぎるとインキ乗
り不良となるため、本処理液１０００ｇ中、フィチン酸
又はその塩が５〜１００ｇ、より好ましくは１０〜５０
ｇ、低分子アルミニウム塩中のアルミニウム成分が０.
００５〜０.５グラム原子、より好ましくは０.０１〜
０.２グラム原子である。また上記カルボキシメチルセ
ルロースの使用量は、少ないとストップ・アンド・ゴー
性に効果が不充分となり、多すぎると処理液に濁りが生
じることがあるため、本処理液１０００ｇ中、１〜１５
ｇ、より好ましくは２〜１０ｇである。本発明でいうグ
ラム原子とは、通常用いられる定義と同様であり、アル
ミニウムの場合２７ｇが１グラム原子に相当する。

【００１４】本発明の処理液のｐＨ（水素イオン濃度）
は、２.５〜６.０、より好ましくは３.０〜５.５であ
る。この範囲のｐＨより低いと不感脂化親水成分が印刷
版表面から脱離して親水化が不充分となって印刷物の地
汚れを生じさせたり、アルミニウム化合物が析出して白
濁が生じたりする。またこの範囲のｐＨより高いと不感
脂化親水成分の生成量が少なくなって印刷物の地汚れを
生じさせたり、インキの乳化を起こしてインキ乗り不良
を生じさせたりすることがある。

【００１５】本発明の処理液は溶解の順序として、水に
フィチン酸又はその塩を添加させた後に低分子アルミニ
ウム塩を完全に溶解させ、その後に必要に応じて下記の
ｐＨ調整剤を添加するのが好ましい。これ以外の順序に
すると白濁や沈殿が生じる場合があり、製造安定性の上
で不利である。カルボキシメチルセルロースはどの段階
で添加しても性能上問題はない。

【００１６】本発明の処理液には上記の成分の他に、ｐ
Ｈ調整剤として有機、無機の酸、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水などの塩基性物質を、湿潤剤としてエチレン
グリコール、グリセリン、アルギン酸塩、アラビアゴム
等を、防錆剤としてＥＤＴＡ、アミン類、リン酸類を、
防腐剤としてサリチル酸、ブロモニトロアルコール、ト
リエチレンテトラミン六酢酸塩等を適量添加して使用す
ることができる。

【００１７】本処理液を用いて印刷を行う際には、処理
液を水で５〜２０倍に希釈して湿し水としても使用する
ことができる。

【００１８】

【実施例】以下に本発明を実施例にて説明するが本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００１９】実施例１ 表１に示した処方で、各成分を順次添加、攪拌、溶解し
て不感脂化処理液Ａ〜Ｅを作製した。

【００２０】

【表１】

【００２１】電子写真オフセットマスター（三菱製紙製
ＺＭ−５）を製版機（三菱製紙製ＺＭ−３３Ｓ）で画像
を形成させてオフセット印刷用版を得た。これを上記不
感脂化処理液Ａ〜Ｅで自動不感脂化処理装置（三菱製紙
製エッチングコンバーターＯＨ−１１）を用いて不感脂
化処理を行った。なお湿し水は同処理液を水で１５倍に
希釈したものを用いた。これらを小型オフセット印刷機
（東京航空計器製トーコーモデル８１０）で印刷を行っ
た結果を表２に示す。

【００２２】

【表２】

【００２３】上記のように、不感脂化処理液Ａ〜Ｅいず
れも３０００枚まで地汚れや版とびもなく良好で印刷始
めのインキ乗りも良好であったが、フィチン酸の使用量
が好適な範囲よりも少ない不感脂化処理液Ａでは３００
０枚めまで汚れや印刷とびの発生がなかったものの、３
０００枚め以降若干の薄い汚れがみられた。フィチン酸
の使用量が好適な範囲である不感脂化処理液Ｂ及びＥで
は４０００枚印刷しても汚れ、印刷とびの発生はなく、
また印刷始めのインキ乗りも良好であった。さらにフィ
チン酸の使用量がより好ましい範囲である不感脂化処理
液Ｃ及びＤでは５０００枚印刷しても汚れ、印刷とびの
発生もなく、また印刷始めのインキ乗りも優れていた。

【００２４】実施例２ 表３に示した処方で、各成分を順次添加、攪拌、溶解し
て不感脂化処理液Ｆ〜Ｊを作製した。

【００２５】

【表３】

【００２６】実施例１と同様にオフセット印刷用版を上
記不感脂化処理液Ｆ〜Ｊで不感脂化処理を行い、同様に
印刷を行った結果を表４に示す。

【００２７】

【表４】

【００２８】上記のように、不感脂化処理液Ｆ〜Ｊいず
れも３０００枚まで地汚れや版とびもなく良好で印刷始
めのインキ乗りも良好であったが、低分子アルミニウム
塩の使用量が好適な範囲よりも少ない不感脂化処理液Ｆ
では３０００枚めまで汚れや印刷とびの発生がなかった
ものの、３０００枚め以降若干の薄い汚れがみられた。
低分子アルミニウム塩の使用量が好適な範囲である不感
脂化処理液Ｇ及びＪでは４０００枚印刷しても汚れ、印
刷とびの発生はなく、また印刷始めのインキ乗りも良好
であった。さらに低分子アルミニウム塩の使用量がより
好ましい範囲である不感脂化処理液Ｈ及びＩでは５００
０枚印刷しても汚れ、印刷とびの発生もなく、また印刷
始めのインキ乗りも優れていた。

【００２９】実施例３ 表５に示した処方で、各成分を順次添加、攪拌、溶解し
て不感脂化処理液Ｋ〜Ｏを作製した。

【００３０】

【表５】

【００３１】実施例１と同様にオフセット印刷用版を上
記不感脂化処理液Ｋ〜Ｏで不感脂化処理を行い、同様に
印刷を行った結果を表６に示す。

【００３２】

【表６】

【００３３】上記のように、不感脂化処理液Ｋ〜Ｏいず
れも印刷始めのインキ乗りは良好であったが、ｐＨが好
適な範囲よりも低い不感脂化処理液Ｋでは１００枚め以
降汚れが発生した。ｐＨが好適な範囲よりも高い不感脂
化処理液Ｏでは２０００枚めまで汚れや印刷とびの発生
がなかったものの、２０００枚め以降薄い汚れがみられ
た。ｐＨが好適な範囲である不感脂化処理液Ｌ及びＮで
は４０００枚印刷しても汚れ、印刷とびの発生はなく、
また印刷始めのインキ乗りも優れていた。さらにｐＨが
より好ましい範囲である不感脂化処理液Ｍでは５０００
枚印刷しても汚れ、印刷とびの発生もなく、また印刷始
めのインキ乗りも優れていた。

【００３４】実施例４ 表７に示した処方で、各成分を順次添加、攪拌、溶解し
て不感脂化処理液Ｐ〜Ｕを作製した。

【００３５】

【表７】

【００３６】まず、実施例１と同様にオフセット印刷用
版を上記不感脂化処理液Ｐ〜Ｕで不感脂化処理を行い、
実施例１と同様に印刷を行った。不感脂化処理液Ｐ〜Ｔ
では４０００〜５０００枚印刷しても地汚れ、印刷とび
の発生がなく、印刷始めのインキ乗りも良好であった。
一方、不感脂化処理液Ｕでは印刷途中で版ジワが生じ、
インキの乳化による版とびも見られた。

【００３７】さらに、実施例１と同様にオフセット印刷
用版を上記不感脂化処理液Ｐ〜Ｕで不感脂化処理を行
い、同様に印刷を行っている途中、１０００枚印刷した
ところで印刷機を停機させた。１０分間放置した後、印
刷機を再び運転して印刷を再開した際の地汚れによる損
紙の枚数を表８に示す。

【００３８】

【表８】

【００３９】また、上記不感脂化処理液Ｑ〜Ｔを５０℃
にて１ヶ月間保存したところ、不感脂化処理液Ｑ〜Ｓは
濁らなかったが、不感脂化処理液Ｔは濁りが生じた。

【００４０】上記のように、不感脂化処理液Ｑ〜Ｔでは
４０００〜５０００枚印刷しても汚れ、印刷とびの発生
もなく、印刷始めのインキ乗りも良好であり、さらに印
刷途中での一時停機後の再印刷開始時の損紙枚数も少な
かった（ストップ・アンド・ゴー性が良好であった）。
ただカルボキシメチルセルロースの使用量が好適な範囲
よりも多い不感脂化処理液Ｔでは、印刷状況は良好であ
るものの、高温下での長期保存で濁りが生じ、保存安定
性にやや問題があった。一方、カルボキシメチルセルロ
ースを含まない不感脂化処理液Ｐでは、ストップ・アン
ド・ゴー性に劣っており、またカルボキシメチルセルロ
ースの代わりにポリエチレングリコールを用いた不感脂
化処理液Ｕでは、ストップ・アンド・ゴー性に劣ってい
るのに加えて印刷途中での版ジワや版とびも見られた。

【００４１】

【発明の効果】本発明は環境上問題となるシアン化合物
を含まず、不感脂化処理能力にすぐれ、印刷始め時のイ
ンキ乗りが良好であり、ストップ・アンド・ゴー性が良
好なオフセット印刷用不感脂化処理液及び湿し水を提供
することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フィチン酸又はその塩、低分子アルミニ
   ウム塩、及びカルボキシメチルセルロースを含有するこ
   とを特徴とするオフセット印刷用不感脂化処理液。
2. 【請求項２】 処理液１０００ｇ中、フィチン酸又はそ
   の塩が５〜１００ｇ、低分子アルミニウム塩中のアルミ
   ニウム成分が０.００５〜０.５グラム原子、カルボキシ
   メチルセルロースが１〜１５ｇ含有する請求項１記載の
   オフセット印刷用不感脂化処理液。
3. 【請求項３】 ｐＨが２.５〜６.０の範囲である請求項
   １又は２記載のオフセット印刷用不感脂化処理液。