JPH08259486A - アルコール化合物、イソシアネートプレポリマー、熱応答性マイクロカプセル、及びそれを用いた感熱記録材料並びに多色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱応答性マイクロカプセルのカプセル壁形成
に有用な新規なイソシアネートプレポリマーおよびそれ
に有利に使用される新規なアルコール化合物を提供す
る。 【構成】 下記の一般式（１）： 【化１】 （Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ ：アリール基又はアルキル基、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ：水素原子又はアルキル基、Ｒ⁷ 、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰：水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基またはアリール基）で
表されるアルコール化合物；上記アルコール化合物に、
分子中に２個のイソシアネート基を有する２官能イソシ
アネートが付加することにより得られるイソシアネート
プレポリマー；上記イソシアネートプレポリマーからな
るカプセル壁を有するジアゾ化合物または電子供与性染
料前駆体を内包するマイクロカプセル；及び上記マイク
ロカプセルを用いた感熱記録材料及び多色感熱記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着剤、塗料等に使用
されるポリウレタン樹脂の形成に有用な新規なイソシア
ネートプレポリマー及びそれに有利に使用される新規な
アルコール化合物、そして感熱記録材料に利用すること
ができるこのイソシアネートプレポリマーを用いた熱応
答性マイクロカプセル、このマイクロカプセルを用いた
感熱記録材料及び多色感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ファクシミリやプリンター等の記録媒体
として普及している感熱記録材料は、主として支持体上
に電子供与性染料前駆体の固体分散物を塗布乾燥させた
材料を使用している。電子供与性染料前駆体を使用した
記録方式は、材料も入手し易くかつ高い発色濃度や発色
速度を示すとの利点を有するが、溶剤等の付着により発
色し易く、記録画像の保存性に問題があり、多くの改良
が検討されてきた。

【０００３】記録画像の保存性を改善するための一つの
方法として、電子供与性染料前駆体をマイクロカプセル
中に内包し、色素をマイクロカプセル中に形成させるこ
とにより、画像の保存性を高める方式が提案されてい
る。この方式によって高い画像安定性を得ることができ
る。

【０００４】上記以外の感熱記録材料としては、ジアゾ
ニウム塩化合物を利用した、いわゆるジアゾ型の感熱記
録材料も研究されている。このジアゾニウム塩化合物
は、フェノール誘導体や活性メチレン基を有する化合物
など（カプラー）と反応して染料を形成するものである
が、同時に感光性も有し、光照射によりその活性を失う
ものである。これらの性質を応用し、ジアゾ化合物とカ
プラーを熱で反応させて画像を形成し、その後、光照射
して定着させることができる光定着型感熱記録材料が提
案されている（佐藤弘次ら「画像電子学会誌」、第１１
巻、第４号（１９８２）、２９０−２９６頁、など）。

【０００５】しかし、ジアゾニウム塩化合物を用いた記
録材料は、化学的活性が高いため、低温であってもジア
ゾニウム塩化合物とカプラーが徐々に反応し、貯蔵寿命
（シェルフライフ）が短いとの欠点があった。これに対
する一つの解決手段として、ジアゾニウム塩化合物をマ
イクロカプセルで包含し、カプラーや水、塩基性化合物
から隔離する方法が提案されている（宇佐美智正ら「電
子写真学会誌」、第２６巻、第２（１９８７）、１１５
〜１２５頁）。

【０００６】また、感熱記録材料の応用分野の一つとし
て、多色感熱記録材料が注目されてきている。感熱記録
による多色画像の再現は、電子写真記録方式やインクジ
ェット方式に比べて難しいと言われてきたが、この点に
関してはすでに、支持体上に電子供与性染料前駆体と顕
色剤を主成分とする感熱発色層又はジアゾニウム塩化合
物と該ジアゾニウム塩化合物と加熱時に反応して発色す
るカプラーを含有する感熱発色層を２層以上積層するこ
とによって多色感熱記録材料を得られることが見い出さ
れている。

【０００７】従来、電子供与性染料前駆体やジアゾニウ
ム塩化合物をマイクロカプセル中に包含させるには、一
般に有機溶媒中にこれらの化合物を溶解させ（油相）、
これを水溶性高分子の水溶液中（水相）に加えて乳化分
散させる。このとき、壁材となるモノマーあるいはプレ
ポリマーを有機溶媒相側か水相側の何れかあるいは両方
に添加しておくことにより有機溶媒相と水相の界面に高
分子壁を形成させマイクロカプセル化することができ
る。これらの方法については、「マイクロカプセル」
（近藤朝士、日刊工業新聞社（１９７０））及び「マイ
クロカプセル」（近藤保ら、三共出版（１９７７））に
詳しく記載されている。形成されるマイクロカプセル壁
としては、ゼラチン、アルギン酸塩、セルロース類、ポ
リウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂、ナイロンなど
様々なものが使用可能である。特に、ポリウレアやウレ
タン樹脂は、そのガラス転移温度前後でカプセル壁の物
質透過性が大きく変化し、即ちカプセル壁が熱応答性を
示し、感熱記録材料を設計するのに好適である。

【０００８】ポリウレタンあるいはポリウレア壁を有す
るマイクロカプセルの製法としては、まず有機溶媒中に
ジアゾニウム塩や電子供与性染料前駆体を溶解し、これ
に多価イソシアネートプレポリマーを添加し、この有機
相溶液を水溶性高分子水溶液中で乳化させる。その後、
水相に重合反応促進の触媒を添加するかまたは乳化液の
温度を上げて多価イソシアネートプレポリマーを水等の
活性水素を有する化合物と重合させてカプセル壁を形成
させる方法が従来から知られている。

【０００９】しかしながら、本発明者の検討により、こ
のような熱応答性壁を有するマイクロカプセルを感熱記
録材料として用いた場合、カプセル壁のガラス転移温度
が、カプセル壁自体に含まれる水分、あるいは周囲の水
分の影響で変動するため、感熱記録材料の発色濃度が環
境温度に依存するとの欠点のあることが明らかとなっ
た。特に、熱応答性感熱記録材料の感熱記録層を積層し
て、多色感熱記録材料を構成した場合は、色分けによっ
て発色感度をより厳しく管理することが必要となるた
め、環境温度等による発色感度の変動は好ましくない。

【００１０】

【本発明が解決しようとする課題】本発明者は、熱応答
性マイクロカプセルに用いた感熱記録材料の発色感度の
湿度依存性を低減させるため、電子供与性染料前駆体や
ジアゾニウム塩化合物などのマイクロカプセルのカプセ
ル壁形成材料について鋭意検討を重ねた結果、本発明に
到達した。即ち、マイクロカプセル壁を構成するポリウ
レタンあるいはポリウレアの形成材料であるイソシアネ
ートプレポリマーとして、下記の新規なアルコール化合
物とジイソシアネートから得られるイソシアネートプレ
ポリマーを用いることにより、壁の含水率が極めて低下
し、感度の湿度依存性も低下することを発見し、本発明
に到達した。

【００１１】本発明は、ポリウレタン樹脂の形成に有用
な新規なイソシアネートプレポリマーおよびそれに有利
に使用される新規なアルコール化合物を提供することを
目的とする。また本発明は、感熱記録材料及び多色感熱
記録材料に好適に使用することができるカプラーあるい
は顕色剤との接触により高い発色性示し、かつ発色時の
感度の湿度依存性がほとんどない熱応答性マイクロカプ
セルを提供することを目的とする。また本発明は、高感
度で、発色時の感度の湿度依存性がほとんどない感熱記
録材料を提供することを目的とする。さらに本発明は、
高感度で、発色時の感度の湿度依存性がほとんどない多
色感熱記録材料を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の一般式
（１）：

【００１３】

【化２】

【００１４】（但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ
独立にアリール基、複素環基又はアルキル基を表わし、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、それぞれ独立に水素原子又はア
ルキル基を表わし、そしてＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ
¹⁰は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアリール基を
表わす。）で表されるアルコール化合物；

【００１５】上記一般式（１）で表わされるアルコール
化合物に、分子中に２個のイソシアネート基を有する２
官能イソシアネートが付加することにより得られるイソ
シアネートプレポリマー；

【００１６】ジアゾ化合物又は電子供与性染料前駆体を
内包するマイクロカプセルあって、該マイクロカプセル
のカプセル壁が、上記のイソシアネートプレポリマーと
分子中に２個以上の活性水素を有する化合物との重合に
より得られるポリマーからなることを特徴とする熱応答
性マイクロカプセル；

【００１７】支持体、及びその上に設けられたジアゾ化
合物を内包するマイクロカプセルとカプラー、あるいは
電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルと顕
色剤を含む感熱記録層からなる感熱記録材料であって、
該マイクロカプセルが、上記の熱応答性マイクロカプセ
ルであることを特徴とする感熱記録材料；および

【００１８】透明支持体、及びその上に設けられたシア
ン、マゼンタ及びイエローの感熱記録層を有し、各記録
層がジアゾ化合物を内包するマイクロカプセルとカプラ
ー、あるいは電子供与性染料前駆体を内包するマイクロ
カプセルと顕色剤を含んでいる多色感熱記録材料であっ
て、該マイクロカプセルが上記熱応答性マイクロカプセ
ルであることを特徴とする多色感熱記録材料；にある。

【００１９】本発明の上記アルコール化合物の好ましい
態様は下記のとおりである。 １）一般式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、そ
れぞれ独立に炭素原子数６〜１６のアリール基又は炭素
原子数４〜１６のアルキル基を表わし、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及び
Ｒ⁶ は、それぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基
を表わし、そしてＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、それぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６の
アルキル基、炭素原子数１〜６のアルケニル基、炭素原
子数１〜６のアルコキシ基または炭素原子数６〜１４の
アリール基を表わす。 ２）アルコール化合物は下記一般式（２）：

【００２０】

【化３】

【００２１】（但し、Ｒ¹¹は、無置換のアリール基又は
置換基を有するアリール基（好ましくは炭素原子数６〜
１４）あるいは複素環基を表わす。）

【００２２】本発明のマイクロカプセルの好ましい態様
は下記のとおりである。 １）上記マイクロカプセルのカプセル壁は、上記イソシ
アネートプレポリマー（一般式（１）で表される分子中
に３個のヒドロキシル基をアルコール化合物と分子中に
２個のイソシアネート基を有する２官能イソシアネート
との付加物）（Ａ）と、分子中に２個以上のイソシアネ
ート基を有する多官能イソシアネートプレポリマー
（Ｂ）とを含む材料の重合により得られるポリウレタン
／ポリウレアである。更に、（Ａ）と多官能イソシアネ
ートプレポリマー（Ｂ）の混合比率（Ａ／Ｂ）が、重量
比で２／８〜１０／０の範囲内であることが好ましい。 ２）上記マイクロカプセルのカプセル壁形成で使用され
る活性水素原子を有する化合物は、水である。 ３）ジアゾ化合物または電子供与性染料前駆体は、高沸
点溶媒に溶解されてマイクロカプセルに内包されてい
る。

【００２３】本発明の熱応答性マイクロカプセルは、ジ
アゾ化合物または電子供与性染料前駆体を内包するマイ
クロカプセルである。また本発明の感熱記録材料は、支
持体上に上記マイクロカプセルを含む感熱記録層が設け
られた基本構成を有する。更に、本発明の多色感熱記録
材料は、透明支持体上にシアン、マゼンタ及びイエロー
の上記マイクロカプセルを含む感熱記録層が設けられた
基本構成を有する（所望により透明支持体の裏面にブラ
ックの感熱記録層が設けられても良い）。

【００２４】本発明の熱応答性マイクロカプセルは、ジ
アゾ化合物を内包するマイクロカプセル、あるいは電子
供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルで、カプ
セル壁は、上記特定の分子中に３個のヒドロキシル基を
有するアルコール化合物と分子中に２個のイソシアネー
ト基を有する２官能イソシアネートとの付加物（本発明
のイソシアネートプレポリマー）と、水などの活性水素
を有する化合物との重合により得られるポリマー（ポリ
ウレタン又はポリウレタン／ポリウレア）である。

【００２５】本発明の上記分子中に３個のヒドロキシル
基を有するアルコール化合物は、下記の一般式（１）に
よって表わされる化合物である。

【００２６】

【化４】

【００２７】一般式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ
³ は、それぞれ独立にアリール基、複素環基又はアルキ
ル基を表わす。炭素原子数６〜１６のアリール基、複素
環基（例、ピリジル）又は炭素原子数４〜１６のアルキ
ル基（例、オクチル、ドデシル）が好ましく、特に炭素
原子数６〜１６のアリール基が好ましい。またＲ¹ 、Ｒ
² およびＲ³ が、全て同一の基であることが好ましい。
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、水素原子またはアルキル基を表
わす。炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、さら
にＲ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ が、全て同一の基であることが好
ましい。アルキル基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル及びｎ−ブチルを挙げるこ
とができる。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、それぞれ独
立にハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基又はアリール基を表わす。ハロゲン原子、炭素原
子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルケニ
ル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基または炭素原子
数６〜１４のアリール基が好ましく、さらにＲ⁷ 、Ｒ ⁸
及びＲ¹⁰が、全て同一の基であることが好ましい。Ｒ
⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の基として、例えば、Ｆ、Ｂｒ
及びＩ等のハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル及び
ヘキシル等のアルキル基；ビニル、アリル、ブテニル及
びペンテニル等のアルケニル基；メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキシ及びブトキシ等のアルコキ
シ基；そしてフェニル、トリル、キシリル、クメニル、
ビフェニルおよびナフチル等のアリール基を挙げること
ができる。

【００２８】さらにアルコール化合物は下記一般式
（２）：

【００２９】

【化５】

【００３０】（ただし、Ｒ¹¹（一般式（１）のＲ¹ 、Ｒ
² 及びＲ³ に相当）は、アリール基（好ましくは炭素原
子数６〜１４）あるいは複素環基を表わす。）

【００３１】上記Ｒ¹¹の例としては、フェニル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニル、ナフチル、４−メチルフェ
ニル、３−メチルフェニル、２−メチルフェニル、３，
４−ジメチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロ
ピルフェニル、４ｔ−ブチルフェニル、３−ブチルフェ
ニル、３−ヘキシルフェニル、４−クミルフェニル、２
−メチル−４−クミルフェニル、４−トリフルオロメチ
ルフェニル、２−メトキシフェニル、４−エトキシフェ
ニル基、４−ヘキシルオキシフェニル、４−フェノキシ
フェニル、４−メチルチオフェニル、４−ベンゾイルフ
ェニル、２−アセチルフェニル、４−クロロフェニル、
２，４−ジクロロフェニル、４−フルオロフェニル、４
−ブロモフェニル、４−ヨードフェニル、ペンタフルオ
ロフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メチル
オキシカルボニルフェニル及び４−フェニルアミノカル
ボニルフェニル等のアリール基；及び４−ピリジル、２
−フリル、フルフリル、２−チエニル、２−ピロリル、
ピペリジノ及び４−ピペリジル等の複素環基を挙げるこ
とができる。

【００３２】これらの中で、フェニル、２−ビフェニ
ル、４−ビフェニル、ナフチル、４−メチルフェニル、
３−メチルフェニル、２−メチルフェニル、３，４−ジ
メチルフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、４
−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチル
フェニル、４−ヘキシルフェニル、４−クミルフェニ
ル、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４
−ヘキシルオキシフェニル、４−フェノキシフェニル、
４−クロロフェニル、４−フルオロフェニル、２，４−
ジクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、４−アセ
チルフェニル、４−ベンゾイルフェニルおよび４−メチ
ルオキシカルボニルフェニルが好ましい。特に、フェニ
ル、２−ビフェニル、４−ビフェニル、ナフチル、４−
メチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−フェノキ
シフェニル、４−クミルフェニル、４−クロロフェニ
ル、４−トリフルオロメチルフェニル、４−アセチルフ
ェニル、４−ベンゾイルフェニルおよび４−メチルオキ
シカルボニルフェニル基が好ましい。

【００３３】上記３価のアルコール化合物と反応して付
加物を形成する、分子中に２個のイソシアネート基を有
する２官能イソシアネートとして公知の化合物を使用す
ることができる。それらは、芳香族イソシアネートプレ
ポリマー、脂肪族イソシアネートプレポリマーなどが挙
げられ、特に芳香族イソシアネートプレポリマーが好ま
しい。具体的には、下記のものを挙げることができる。

【００３４】ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタ
レン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−
ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフ
ェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレ
ン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−
ジイソシアネート、４−クロロキシリレン−１，３−ジ
イソシアネート、２−メチルキシリレン−１，３−ジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルヘキサフルオロプロパ
ンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２
−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、
シクロヘキシレン−１，３−ジイソシアネート、シクロ
ヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，４−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン及び１，３
−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン。これ
らの中で、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジ
イソシアネート及びキシリレン−１，３−ジイソシアネ
ートが好ましく、特にキシリレン−１，４−ジイソシア
ネート及びキシリレン−１，３−ジイソシアネートが好
ましい。

【００３５】前記一般式（１）で表される分子中に３個
のヒドロキシル基を有するアルコール化合物と上記ジイ
ソシアネートから得られる本発明の（多官能）イソシア
ネートプレポリマーを用いて得られるカプセル壁は、環
境温度が変化してもカプセル壁中の含水分の変化がほと
んどなく、従って、壁のガラス転移温度の変化も少な
い。上記アルコール化合物と分子中に２個のイソシアネ
ート基を有する２官能イソシアネートとの付加物（本発
明のイソシアネートプレポリマー）は、例えば、アルコ
ール化合物と２官能イソシアネートを有機溶剤中で、攪
拌しながら加熱（５０〜１００℃）することにより、あ
るいはオクチル酸第１錫等の触媒を添加しながら比較的
低温（４０〜７０℃）で加熱して、得ることができる。
一般に、３価アルコール化合物のヒドロキシル基のモル
数の０．８〜１．５倍のモル数の２官能イソシアネート
が使用される。但し、一般式（Ｉ）の化合物と２官能イ
ソシアネートとの反応モル比は、目的とするイソシアネ
ートプレポリマーの分子量によってその比を変化させれ
ば良く、例えば高分子量体のイソシアネートプレポリマ
ー（末端にイソシアネート基を有するポリウレタンで）
が目的であるならば過剰分の２官能イソシアネートを少
なくすればよい。また、２官能イソシアネートプレポリ
マーは２種類以上併用してもよい。

【００３６】マイクロカプセルの原料として、本発明の
アルコール化合物と２官能イソシアネートとの付加物
（本発明のイソシアネートプレポリマー）と併用するこ
とができる分子中に２個以上のイソシアネート基を有す
る多官能イソシアネートプレポリマーとしては、キシレ
ンジイソシアネートおよびその水添物、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートおよびそ
の水添物、およびイソホロンジイソシアネートなどのジ
イソシアネーなどの公知の化合物が挙げることができ
る。更にこれらの化合物を主原料としこれらの３量体
（ビューレットあるいはイソシアヌレート）の他トリメ
チロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体とし
て多官能としたもの、ベンゼンイソシアネートのホルマ
リン縮合物なども用いることができる。特に、キシレン
ジイソシアネートおよびその水添物、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネートおよびその
水添物を主原料としこれらの３量体（ビューレットある
いはイソシヌレート）の他トリメチロールプロパンとの
アダクト体として多官能としたもの好ましい。これらの
化合物については「ポリウレタン樹脂ハンドブック」
（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記
載されている。

【００３７】本発明において、分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有する多官能イソシアネートプレポリマ
ーとして、本発明のイソシアネートプレポリマー以外
に、下記一般式で表される２官能イソシアネートプレポ
リマーを適当な割合で併用して用いることもできる。こ
れらの２官能イソシアネートプレポリマーについては特
願平５−２３３５３６号、特願平６−４７１４号に記載
されている。

【００３８】

【化６】

【００３９】［式中、Ａｒはアリーレン基を、Ｘは単結
合または２価の基を、Ｒはアルキレン基、アラルキレン
基またはアリーレン基を、ｐは０〜２０の整数を表わ
す。］

【００４０】

【化７】

【００４１】［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基
を、Ｘはアリール基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン化アルコキシカルボニ
ル基、アミノカルボニル基、アルキル置換カルボニル基
またはアリール置換アミノカルボニル基を、Ｙはアリー
レン基、アルキレン基またはアラルキレン基を、ｋは０
または１を、ｐは０〜１２の整数を、そしてｑは１０〜
２００の整数を表わす。］

【００４２】本発明のマイクロカプセル中に内包される
電子供与性染料前駆体としてはトリアリールメタン系化
合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、
キサンテン系化合物、スピロピラン系化合物等が挙げら
れるが、特にトリアリールメタン系化合物及びキサンテ
ン系化合物が、発色濃度が高く有用である。

【００４３】これらの具体例としては、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６ジメチルアミノフ
タリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダ
ミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ
−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−ベンジルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソアミルエチル
アミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ
−３−クロロ−２−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジル
ロイコメチレンブルー、３−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，
３′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジ
ルピロジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等が挙げられる。

【００４４】上記電子供与性染料前駆体と組み合わせて
用いられる電子受容性化合物（顕色剤（マイクロカプセ
ルには内包されない））としてはフェノール誘導体、サ
リチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げ
られる。これらの中でも特に、ビスフェノール類、ヒド
ロキシ安息香酸エステル類が好ましい。例えば、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
タン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
クロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
２−エチルヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸及びその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）サリチル酸及びその多価金属塩、３−
α，α−ジメチルベンジルサリチル酸及びその多価金属
塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチル
ヘキシル、ｐ−フェニルフェノール及びｐ−クミルフェ
ノールを挙げることができる。本発明においては、これ
らの電子受容性化合物を２種以上任意の比率で併用する
ことができる。

【００４５】電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物
からなる感熱記録層には、その反応を促進するための増
感剤を添加することが好ましい。増感剤としては、分子
内に芳香族性の基と極性基を適度に有している低融点有
機化合物が好ましい。その具体例としては、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベンジルエー
テル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−クロロベンジ
ル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエー
テル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチルフェニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチルフェニル
エーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリルオキシ）
エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフェノキ
シ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロフェノ
キシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等が挙げられ
る。本発明においては、これらの増感剤を２種以上任意
の比率で併用することもできる。

【００４６】本発明マイクロカプセルに内包されるジア
ゾニウム塩化合物は、公知のものを使用することができ
る。ジアゾニウム塩化合物とは下記一般式： ＡｒＮ₂ Ｘ^- ［式中Ａｒはアリール基を表わし、そしてＸ^- は酸アニ
オンを表す。］で表わされる化合物をいう。

【００４７】上記ジアゾニウム塩化合物は、フェノール
化合物あるいは活性メチレンを有する化合物と反応し、
いわゆる染料を形成し、さらに光（一般的には紫外線）
照射により分解し、脱窒素してその活性を失うものであ
る。ジアゾニウム塩の具体例としては、２，５−ジブト
キシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−
オクトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、
２，５−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノ
イル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジ
エトキシ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジ
アゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチオベン
ゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−クロルベ
ンゼンチオジアゾニウム、３−（２−オクチルオキシエ
トキシ）−４−モロホリノベンゼンジアゾニウム、４−
Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼ
ンジアゾニウム、及び４−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−トリルア
ミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウムの塩を
挙げることができる。

【００４８】ジアゾニウム塩化合物の酸アニオンには、
ヘキサフルオロフォスフェート塩、テトラフルオロボレ
ート塩、１，５−ナフタレンスルホネート塩、パーフル
オロアルキルカルボネート塩、パーフルオロアルキルス
ルフォネート塩、塩化亜鉛塩、及び塩化錫塩などを用い
ることができる。好ましくは、ヘキサフルオロフォスフ
ェート塩、テトラフルオロボレート塩、及び１，５−ナ
フタレンスルホネート塩が、水溶性が低く、有機溶剤に
可溶であるので好適である。本発明においては、異なる
２種以上のジアゾニウム塩化合物を任意の比率で混合し
て用いることができる。

【００４９】ジアゾニウム塩化合物を内包するマイクロ
カプセルを用いた感熱記録層においては、アリールスル
フォンアミド化合物などの公知の熱増感剤が添加されて
いても良い。具体的には、トルエンスルホンアミドやエ
チルベンゼンスルホンアミドなどが挙げられる。また本
発明においては、異なる２種以上の熱増感剤を混合して
用いることもできる。

【００５０】ジアゾニウム塩化合物と反応して色素を形
成するカプラーは、乳化分散及び／又は固体分散するこ
とにより微粒子化して使用される。カプラーの具体例と
してはレゾルシン、フルルグルシン、２，３−ジヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、
１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキ
シナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルファニ
ルナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エタノールアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ−ドデシルオキシ
プルピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸テト
ラデシルアミド、アセトアニリド、アセトアセトアニリ
ド、ベンゾイルアセトアニリド、２−クロロ−５−オク
チルアセトアセトアニリド、１−フェニル−３−メチル
−５−ピラゾロン、１−（２’−オクチルフェニル）−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’，４’，６’
−トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラ
ゾロン、１−（２’，４’，６’−トリクロロフェニ
ル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−
３−フェニルアセトアミド−５−ピラゾロン、１−（２
−ドデシルオキシフェニル）−２−メチルカーボネイト
シクロヘキサン−３，５−ジオン、１−（２−ドデシル
オキシフェニル）シクロヘキサン−３，５−ジオン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−ドデシルバルビツール酸、及びＮ−フ
ェニル−Ｎ−（３−ステアリルオキシ）ブチルバルビツ
ール酸を挙げることができる。これらのカプラーは２種
以上併用し目的の発色色相を得ることもできる。

【００５１】さらに、色素形成反応を促進させるため
に、乳化分散及び／又は固体分散して微粒子化した塩基
化合物を添加するのが一般的である。塩基物質としては
無機あるいは有機の塩基化合物のほか、加熱時に分解等
によりアルカリ物質を放出するような化合物も含まれ
る。代表的なものとしては、有機アンモニウム塩、有機
アミン、アミド、尿素およびチオ尿素さらにそれらの誘
導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペ
ラジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール
類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン類、
ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジ
ン類等の含窒素化合物があげられる。これらの具体例と
してはトリシクロヘキシルアミン、トリベンジルアミ
ン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミン、
アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチオ尿
素、エチレンチオ尿素、２−ベンジルイミダゾール、４
−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイ
ミダゾール、２−ウンデシルイミダゾリン、２，４，５
−トリフリル−２−イミダゾリン、１，２−ジフェニル
−４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、２−フェニル
−２−イミダゾリン、１，２，３−トリフェニルグアニ
ジン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジン、１，２，
３−トリシクロヘキシルグアニジン、グアニジントリク
ロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルピペラジン、４，
４’−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢
酸塩、２−アミノベンゾチアゾール、及び２−ベンゾイ
ルヒドラジノベンゾチアゾールを挙げることができる。
これらは、２種以上併用することもできる。

【００５２】本発明の熱応答性マイクロカプセルは、例
えば下記のようにして作製することができる。マイクロ
カプセルの芯を形成するための疎水性溶媒としては、沸
点１００〜３００℃の有機溶媒が好ましい。具体的に
は、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエタン、
アルキルジフェニルメタン、ジフェニルエタンアルキル
付加物、アルキルビフェニル、塩素化パラフィン、トリ
クレジルフォスフェートなどの燐酸系誘導体、マレイン
酸−ジ−２−エチルヘキシル等のマレイン酸エステル
類、及びアジピン酸エステル類などを挙げることができ
る。これらは２種以上混合して用いてもよい。ジアゾニ
ウム塩化合物や電子供与性染料前駆体のこれらの疎水性
溶媒に対する溶解度が充分でない場合は、更に低沸点溶
剤を併用することができる。併用する低沸点有機溶媒と
しては、沸点４０〜１００℃の有機溶媒が好ましく、具
体的には酢酸エチル、酢酸ブチル、メチレンクロライ
ド、テトラヒドロフラン及びアセトンなどを挙げること
ができる。また、これらを２種以上混合して用いてもよ
い。低沸点（沸点約１００℃以下のもの）の溶媒のみを
カプセル芯に用いた場合には、溶媒は蒸散し、カプセル
壁とジアゾニウム塩化合物や電子供与性染料前駆体のみ
が存在するいわゆるコアレスカプセルが形成され易い。

【００５３】ジアゾニウム塩の種類によってはマイクロ
カプセル化反応中の水相側へ移動する場合があり、これ
を抑制するために、あらかじめ酸アニオンを水溶性高分
子溶液中に適宜添加しても良い。この酸アニオンとして
は、ＰＦ₆ ^-、Ｂ（−Ｐｈ）₄ ^-［Ｐｈはフェニル基］、Ｚ
ｎＣｌ₂ ^-、Ｃ_n Ｈ_2n+1ＣＯＯ^- （ｎは１〜９の整数）及
びＣ_p Ｆ_2p+1ＳＯ₃ ^-（ｐは１〜９の整数）を挙げること
ができる。

【００５４】本発明においてマイクロカプセル化の際、
マイクロカプセル壁を形成するための（多価）イソシア
ネートプレポリマーと反応する活性水素を有する化合物
としては、一般に水が使用されるが、ポリオールを芯と
なる有機溶媒中あるいは分散媒となる水溶性高分子溶液
中に添加しておき、上記活性水素を有する化合物（マイ
クロカプセル壁の原料の一つ）として用いることができ
る。具体的にはプロピレングリコール、グリセリン及び
トリメチロールプロパンなどが挙げられる。またポリオ
ールの代わりに、あるいは併用してジエチレントリアミ
ン、テトラエチレンペンタミン等のアミン化合物を使用
しても良い。これらの化合物も先の「ポリウレタン樹脂
ハンドブック」に記載されている。

【００５５】マイクロカプセルの油相を水相中に分散す
るための水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール
およびその変成物、ポリアクリル酸アミドおよびその誘
導体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合
体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニ
ルピロリドン、エチレン／アクリル酸共重合体、酢酸ビ
ニル／アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導
体、アラビヤゴム及びアルギン酸ナトリウムを挙げるこ
とができる。これらの水溶性高分子は、イソシアネート
化合物との反応しないか、極めて反応し難いものが好ま
しく、たとえばゼラチンのように分子鎖中に反応性のア
ミノ基を有するものは予め反応性をなくしておくことが
必要である。

【００５６】本発明では、界面活性剤を油相あるいは水
相の何れに添加して使用しても良いが、有機溶媒に対す
る溶解度が低いために水相に添加する方が容易である。
添加量は油相の重量に対し０．１〜５重量％、特に０．
５〜２重量％が好ましい。一般に乳化分散に用いる界面
活性剤は、比較的長鎖の疎水基を有する界面活性剤が優
れているとされており「界面活性剤便覧」（西一郎ら、
産業図書（株）発行（１９８０））、アルキルスルホン
酸、アルキルベンゼンスルホン酸などのアルカリ金属塩
を用いることができる。

【００５７】本発明において、界面活性剤（乳化助剤）
として芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物や芳香族
カルボン酸塩のホルマリン縮合物などの化合物を使用す
ることもできる。具体的には、下記一般式：

【００５８】

【化８】

【００５９】［Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
ＸはＳＯ₃ ^-またはＣＯＯ^- を、Ｍはナトリウム原子また
はカリウム原子を、そしてｐは１〜２０の整数を表わ
す］で表わされる化合物である。上記化合物については
特願平５−８３７２１号に記載されている。

【００６０】またアルキルグルコシド系化合物の化合物
も同様に使用することができる。具体的には、下記の一
般式：

【００６１】

【化９】

【００６２】［Ｒは炭素原子数４〜１８のアルキル基
を、ｑは０〜２の整数を表わす］で表される化合物であ
る。本発明においては、いずれの界面活性剤も単独で使
用しても二種以上適宜併用しても良い。

【００６３】上記ジアゾニウム塩化合物（あるいは電子
供与性染料前駆体）、高沸点溶媒等からなる溶液と本発
明の多官能イソシアネート化合物（付加物）との混合液
（油相）を、界面活性剤及び水溶性高分子からなる水溶
液（水相）に添加する。その際、水溶液をホモジナイサ
ー等の高シェア攪拌装置で攪拌させながら、添加するこ
とにより乳化分散させする。乳化後、イソシアネート化
合物の重合反応触媒を添加するか、乳化物の温度を上昇
させてカプセル壁形成反応を行なう。

【００６４】調製されたジアゾニウム塩を内包したマイ
クロカプセル液をより実用的にするため、カプセル外に
漏れたジアゾニウム塩を意図的に失活させ色素形成を失
わせる処理をすることが好ましい。この反応失活剤とし
ての例としては、ハイドロキノン、重亜硫酸ナトリウ
ム、亜硝酸カリウム、次亜リン酸、塩化第１スズ及びホ
ルマリンを挙げることができる。これらの化合物につい
ては、特開昭６０−２１４９９２号公報に記載されてい
る。また同様の効果が得られる別の手段として、濾過処
理、イオン交換処理、電気泳動処理、クロマト処理、ゲ
ル濾過処理、逆浸透処理、限外濾過処理、透析処理、活
性炭処理などの方法を利用することができる。この中で
もイオン交換処理、逆浸透処理、限外濾過処理及び透析
処理が好ましい。これらの方法については、特開昭６１
−２１９６８８号公報に記載されている。

【００６５】本発明においては、感熱発色層中に電子受
容性化合物、熱増感剤、カプラー及び塩基性化合物など
を添加することができる。これらは、適宜混合して、別
々に乳化分散、あるいは固体分散、微粒化して添加、あ
るいは適宜混合してから、乳化分散あるいは固体分散、
微粒化して添加することができる。乳化分散する方法
は、有機溶媒中にこれらの化合物を溶解し、水溶性高分
子水溶液をホモジナイザー等で攪拌中に添加する。微粒
子化を促進するにあたり、前述の疎水性有機溶媒、界面
活性剤、水溶性高分子を使用することが好ましい。

【００６６】カプラーおよび塩基性物質、電子受容性化
合物、熱増感剤などを固体分散するには、これらの粉末
を水溶性高分子水溶液中に投入しボールミル等の公知の
分散手段を用いて微粒子化し、使用することができる。
微粒子化に際しては、熱感度、保存性、記録層の透明
性、製造適性などの多色感熱記録材料及びその製造方法
に必要な特性を満足しうる粒子直径を得るように行なう
ことが好ましい。

【００６７】上記マイクロカプセル液と、上記熱増感
剤、電子受容性化合物、カプラー及び塩基性化合物等の
調製液とは、適当な割合で混合され支持体上に塗布され
る。一般には、ジアゾニウム塩化合物１モルに対して、
カプラー１〜１０モル、好ましくは２〜６モルが適当で
ある。塩基性化合物の最適添加量は塩基性の強度により
異なるがジアゾニウム塩化合物の０．５〜５モルが一般
的である。電子受容性化合物（顕色剤）は、電子供与性
染料前駆体１モルに対して０．５〜３０モルの範囲内で
一般に添加するが、好ましくは１〜２０モルの範囲で適
宜添加する。さらに好ましく３〜１５モルの範囲内で添
加する。熱増感剤は、電子供与性染料前駆体に対して一
般に０．１〜２０モルの範囲内で添加するが、好ましく
は０．５〜１０モルの範囲で適宜添加する。

【００６８】これらの塗布液を塗布する支持体として
は、感熱記録材料の支持体として公知の材料を使用する
ことができる。例えば、紙、紙上にクレー等を塗布した
塗工紙、ポリエチレン、ポリエステル等を紙上にラミネ
ートしたラミネート紙、合成紙、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等のプラ
スチックフィルムを挙げることができる。さらにこれら
の合成紙と紙あるいは異なった合成紙同士を貼り合わせ
た支持体を用いることもできる。また透明支持体として
は、上記のポリエチレンテレフタレート、トリアセチル
セルロース、さらにポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン等のプラスチックフィルムを挙げることがで
きる。

【００６９】本発明には、光堅牢性などを更に改善する
ために感熱発色層の上に保護層を設けてもよい。また、
多色感熱材料においては、色再現性を更に良くするため
に感熱記録層の間に中間層を設けてもよい。これらに用
いられる層の素材としては、水溶性高分子化合物もしく
は疎水性高分子化合物のエマルジョン（ラテックス）が
好ましい。

【００７０】多色感熱記録材料及びその記録方法につい
て述べる。まず初めに低エネルギーの熱記録でジアゾニ
ウム化合物を含有する最外層の感熱層（第１感熱記録
層、通常イエロー発色層）を発色させた後、該感熱層に
含有されるジアゾニウム化合物の吸収波長域の光を放出
する光源を用いて全面光照射して、最上層の感熱層中に
残存するジアゾニウム化合物を光分解させる。

【００７１】次いで、前回より高エネルギーで、第１層
に含有されるジアゾニウム化合物の吸収波長域の光とは
異なった光吸収波長域を有するジアゾニウム化合物を含
有する第２層目の感熱層（第２感熱記録層、通常マゼン
タ発色層）を発色させた後、該ジアゾニウム化合物の吸
収波長域の光を放出する光源を用いて再度全面光照射
し、これによって第２層目の加熱層中に残存するジアゾ
ニウム化合物を光分解させる。最後に、更に高エネルギ
ーで、最内層（第３感熱記録層、通常シアン発色層）の
電子供与性染料前駆体を含有する層（第３層）を発色さ
せて画像記録を完了する。

【００７２】上記の場合には、最外層及び第２層を透明
な感熱層とすることが、各発色が鮮やかになるので好ま
しい。また本発明においては、支持体として透明な支持
体を用い、上記３層のうち何れか一層を透明な支持体の
裏面に塗布することにより、多色画像を得ることもでき
る。この場合には、画像を見る側と反対側の最上層の感
熱層は透明である必要はない。

【００７３】上記ジアゾニウム化合物の光分解に使用す
る光源としては、通常紫外線ランプを使用する。紫外線
ランプは管内に水銀蒸気を充填した蛍光管であり、管の
内壁に塗布する蛍光体の種類により種々の発光波長を有
する蛍光管を得ることができる。

【００７４】多色感熱記録材料においては、上記第３感
熱記録層を適当なジアゾニウム塩化合物とカプラー化合
物との組合せで作成することも可能である。

【００７５】以下に実施例を示すが本発明はこれに限定
されるものではない。なお、実施例中の「部」は全て重
量部を示す。

【００７６】

【実施例】

【００７７】［合成例１］ 一般式（２）で表されるＲ¹¹＝フェニルのアルコール化
合物（ａ）の合成 ４，４’−〔１−〔４−〔１−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−メチルエチル〕フェニル〕エチリデン〕ビス
フェノール（ＴｒｉｓＰ−ＰＡ；本州化学工業（株）
製）２１．２ｇ（０．０５モル）、グリシジルフェニル
エーテル（和光純薬工業（株）製）３０．０４ｇ（０．
２０モル）及び反応触媒であるテトラエチルアンモニウ
ムヨード（和光純薬工業（株）製）１．２９ｇ（０．０
０５モル）を１２０〜１３０℃で６時間攪拌しながら加
熱した。得られた反応物をカラム分取（シリカゲル／ク
ロロホルム）して、無色透明で粘稠のアルコール化合物
（ａ）２６．３ｇ（０．０３モル）を収率６０％で得
た。上記アルコール化合物（ａ）の¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ₆ ）スペクトルデータは以下の通りであった。 δｐｐｍ＝１．６０（６Ｈ，ｓ）、２．０１（３Ｈ，
ｓ）、４．０３（１２Ｈ，ｍ）、４．１３（３Ｈ，
ｍ）、５．３３（３Ｈ，ｔ）、６．８４（６Ｈ，ｄ）、
６．９３（１６Ｈ，ｄ）、７．１０（３Ｈ，ｔ）、７．
２７（６Ｈ，ｔ）

【００７８】［合成例２］ 一般式（２）で表されるＡｒ＝２−ビフェニルのアルコ
ール化合物（ｂ）の合成 合成例１において、グリシジルフェニルエーテルの代わ
りにグリシジル（２−ビフェニル）エーテルを同モル用
いた以外は合成例１と同様に行い、無色透明で粘稠のア
ルコール化合物（ｂ）２７．６ｇ（０．０２５モル）を
収率５０％で得た。上記アルコール化合物（ｂ）の¹ Ｈ
−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）スペクトルデータは下記の
とおりであった。 δｐｐｍ＝１．６１（６Ｈ，ｓ）、２．０４（３Ｈ，
ｓ）、３．９１（３Ｈ，ｍ）、３．９８（３Ｈ，ｍ）、
４．０７（９Ｈ，ｓ）、５．３０（３Ｈ，ｔ）、６．７
５〜７．４６（４３Ｈ，ｍ）

【００７９】［合成例３］ イソシアネートプレポリマー（Ｐ−１）の合成 合成例１で得られたアルコール化合物（ａ）７１．３２
ｇ（０．０８１５モル）、１，３−キシリレンジイソシ
アネート（東京化成工業（株）製）６１．３８ｇ（０．
３２６モル）及びウレタン化反応触媒であるジ（２−エ
チルヘキサン酸）錫（スタノクト；吉富製薬（株）製）
０．１３３ｇを、酢酸エチル１３２．７ｇ中に添加し、
５０℃で６時間攪拌しイソシアネートプレポリマー（末
端イソシアネート基含有ポリウレタン化合物（Ｐ−
１））の５０ｗｔ％酢酸エチル溶液を得た。得られたイ
ソシアネートプレポリマーのメタノール付加物につい
て、ＧＰＣによる分子量測定（カラム：昭和電工（株）
製のＳｈｏｄｅｘ・ＧＰＣ・ＫＦ−８０２、溶離液：テ
トラヒドロフラン（０．８ｍｌ／ｍｉｎ）、検出：ＵＶ
（２５４ｎｍ））を行なった結果、分子量（ＭＷ）は２
５９０（ポリスチレン換算）であった。上記イソシアネ
ートプレポリマーの¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）測
定の結果、５．３３ｐｐｍに帰属されるアルコール性Ｏ
Ｈのピークは観測されなかった。

【００８０】［合成例４］ イソシアネートプレポリマー（Ｐ−２）の合成 合成例３において、アルコール化合物として合成例２で
得られたアルコール化合物（ｂ）を用いた以外は合成例
３と同様に行い、イソシアネートプレポリマー（Ｐ−
２）の５０ｗｔ％酢酸エチル溶液を得た。得られたイソ
シアネートプレポリマー（Ｐ−２）のメタノール付加物
の分子量（ＭＷ）は２７１０であり、¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ₆ ）測定の結果、５．３０ｐｐｍに帰属され
るアルコール性ＯＨのピークは観測されなかった。

【００８１】［イソシアネートプレポリマーから得られ
るポリウレタン−ウレア架橋高分子膜の物性評価］上記
合成例３及び４で得られたＰ−１及びＰ−２のイソシア
ネートプレポリマーと比較サンプルとしてタケネートＤ
−１１０Ｎ（トリメチロールプロパン／キシリレンジイ
ソシアネート付加物；武田薬品工業（株）製）をガラス
基板上に製膜し、６０℃の水中に４時間浸漬しポリウレ
タン−ウレア架橋膜を作製した。ここで得られた膜のＩ
Ｒスペクトルを測定したところ、残存イソシアネート基
は確認されなかった。 ［得られたポリウレタン−ウレア架橋高分子膜の含水率
測定］上記で得られたポリウレタン−ウレア架橋高分子
膜を液体窒素で凍結粉砕後、２５℃、８０％ＲＨの恒温
高湿室にて６時間調湿し、カールフィッシャー水分計
（微量水分測定装置ＡＱ−７、平沼産業（株）製）にて
含水率を測定した。含水率の測定結果を表１に示す。

【００８２】

【表１】 表１ ──────────────────────────── サンプル 含水率（％） ──────────────────────────── ［本発明のポリウレタン・ウレア］ 合成例３のＰ−１を使用した場合 １．３ 合成例４のＰ−２を使用した場合 ０．９６ ──────────────────────────── 従来例； タケネートＤ−１１０Ｎを使用した場合 ２．５ ────────────────────────────

【００８３】［実施例１］ （Ｉ）感熱記録層（Ｂ）の塗布液の調製 （１）ジアゾニウム塩化合物のカプセル乳化液の調製
（下記の「部」は、「重量部」を意味する）ジアゾニウ
ム塩化合物として３６５ｎｍに分解の最大吸収波長をも
つ下記（Ｂ−１）に示す化合物２．８部を酢酸エチル１
０．０部に溶解した。さらに高沸点溶媒であるイソプロ
ピルビフェニルを２．１部を添加し、加熱して均一に混
合した。

【００８４】

【化１０】

【００８５】カプセル壁剤として、上記合成例３の（Ｐ
−１）の多価イソシアネートプレポリマー１１．４部を
上記混合液にさらに添加し、均一に攪拌した。別途、１
０％重量ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液２．０部
を加えた６重量％ゼラチン（商品名：ＭＧＰ−９０６
６、ニッピゼラチン工業（株）製）水溶液６４部を用意
し、上記ジアゾニウム塩化合物の混合液を添加し、ホモ
ジナイザーにて乳化分散した。

【００８６】（２）カプセル化反応 得られた乳化液に水２０部を加え均一化した後、攪拌し
ながら４０℃で３０分反応させ、この後５０℃に昇温
し、３時間カプセル化反応を行なった。この後３５℃に
液温を下げ、イオン交換樹樹脂アンバーライトＩＲＡ６
８（オルガノ社製）６．５部、アンバーライトＩＲＣ５
０（オルガノ社製）１３部を加え、更に１時間撹拌し
た。その後イオン交換樹脂をろ過して目的のカプセル液
を得た。カプセルの平均粒径は１．５μｍであった。

【００８７】（３）カプラー乳化分散液の調製 カプラーとして、下記に示す化合物（Ｂ−２）３．０
部、トリフェニルグアニジン８．０部、１，１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサンを８．０
部、４，４′−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）
ジフェノール８．０部、下記に示す化合物（Ｂ−３）
２．０部、及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン２．０部
を、酢酸エチル１０．５部に溶解し、更に高沸点溶媒の
りん酸トリクレジル０．４８部、マレイン酸ジエチル
０．２４部及びパイオニンＡ４１Ｃ（竹本油脂（株）
製）１．２７部を添加した後、加熱し均一に混合した。
この混合物を、８重量％ゼラチン（＃７５０ゼラチン、
新田ゼラチン（株）製）水溶液９３部中に加えてホモジ
ナイザーにて乳化分散した。この乳化液から残存する酢
酸エチルを蒸発させ、目的とする乳化分散液を得た。

【００８８】

【化１１】

【００８９】

【化１２】

【００９０】（４）塗液の調製 上記のジアゾニウム塩化合物のカプセル液、カプラー乳
化分散液及びスチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ−ＳＮ
３０７、住友ノーガッタ（株）製）をそれぞれ、ジアゾ
ニウム塩化合物／カプラーの比率が１／２、且つジアゾ
ニウム塩化合物／スチレン−ブタジエンゴムの比率が１
／６．４となるように混合し、目的の塗布液である感熱
記録層（Ｂ）の塗布液を調製した。

【００９１】（II）感熱保護層（Ｄ）の塗布液の調製 ５．０重量％のイタコン酸変性ポリビニルアルコール
（ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）水溶液６１部に、２
０．５重量％のステアリン酸亜鉛分散液（ハイドリンＦ
１１５、中京油脂（株）製）２．０重量部を添加し、下
記に示す化合物（Ｄ−１）の２重量％水溶液８．４部、
フッ素系離型剤（ＭＥ−３１３、ダイキン社製）８．０
部、小麦粉澱粉（ＫＦ−４、籠島澱粉（株）製）０．５
部を添加し均一に撹拌した。これを母液と呼ぶ。

【００９２】

【化１３】

【００９３】別途、イオン交換した２０重量％のカオグ
ロス（白石工業（株）製）水溶液１２．５部、ポイズ５
３２Ａ（花王（株）製）０．０６部、ハイドリンＺ−７
（中京油脂（株）製）１．８７部、１０重量％のポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ１０５、クラレ（株））水溶液
１．２５部、２重量％のドデシルスルホン酸ナトリウム
水溶液０．３９部を混合し、ダイノミルにて微分散を行
なった。この液を顔料液と呼ぶ。上記母液８０部に、顔
料液４．４部を加え、３０分以上撹拌した。その後、We
tmaster500（東邦化学社製）２．８部を添加し、更に３
０分以上撹拌して目的とする感熱保護層（Ｄ）の塗布液
を得た。

【００９４】(III) 塗布 上質紙上にポリエチレンをラミネートして得られた印画
紙用支持体上に、ワイヤーバーで上記感熱記録層（Ｂ）
の塗布液及び保護層（Ｄ）の塗布液の順に順次塗布、乾
燥を行い、感熱記録材料を得た。固形分としての塗布量
は１m²当たり各々８ｇと１ｇであった。

【００９５】［実施例２］実施例１において、（１）ジ
アゾニウム塩化合物のカプセル乳化液の調製で、イソシ
アネートプレポリマー（Ｐ−１）の代わりに合成例４の
イソシアネートプレポリマー（Ｐ−２）を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。

【００９６】［実施例３］実施例１において、（１）ジ
アゾニウム塩化合物のカプセル乳化液の調製で、上記合
成例３の（Ｐ−１）の多価イソシアネートプレポリマー
１１．４部の代わりに上記合成例３の（Ｐ−１）の多価
イソシアネートプレポリマー９．０部、キシリレンジイ
ソシアナート／トリメチロールプロパン付加物（タケネ
ートＤ１１０Ｎ、７５重量％酢酸エチル溶液）１．２部
及び特願平５−２３３５３６記載の方法にしたがって合
成したキシリレンジイソシアナート／ビスフェノールＡ
付加物の３０重量％酢酸エチル溶液１．２部の混合物を
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作
成した。

【００９７】［比較例１］実施例１において、（１）ジ
アゾニウム塩化合物のカプセル乳化液の調製で、イソシ
アネートプレポリマー（Ｐ−１）の代わりにキシリレン
ジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加物（タ
ケネートＤ１１０Ｎ、７５重量％酢酸エチル溶液）７．
６部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材
料を作成した。カプセルの平均粒径は１．０μｍであっ
た。

【００９８】(IV)熱記録 サーマルヘッドＫＳＴ型（京セラ（株）製）を用い、下
記のように上記感熱記録材料の熱記録特性を評価した。 （１）単位面積あたりの記録エネルギーが３０〜５０mJ
/mm²となるようにサーマルヘッドに対する印加電力、パ
ルス幅を設定し、該感熱記録材料に印字して、マゼンタ
の画像を記録した。 （２）その記録材料を発光中心波長３６５ｎｍ、出力４
０Ｗの紫外線ランプで１５秒間照射し、未印字部分の画
像を定着させた。マゼンタ画像の発色濃度は、マクベス
濃度計（ＲＤ９１８型）にて発色部分の光学反射濃度を
測定した。マゼンタの濃度が０．５となる記録エネルギ
ーを感度とした。 （３）感度の湿度依存性の評価 上記（１）〜（２）の測定を、温度２５℃、湿度１０％
ＲＨ及び温度２５℃、湿度８０％ＲＨにて行ない、それ
ぞれのマゼンタの感度を求めた。上記結果を表２に示
す。

【００９９】

【表２】 表２ ────────────────────────── 発色濃度 感度(mJ/mm²)の湿度依存性 （40mJ/mm²) (10%RH) (80%RH) ────────────────────────── 実施例１ ０．８ ４０ ３０ 実施例２ ０．８ ３９ ３０ 実施例３ ０．８ ４３ ３１ ────────────────────────── 比較例１ ０．６５ ５２ ３６ ──────────────────────────

【０１００】［実施例４］ （感熱記録層（Ａ）の塗布液の調製） （１）ジアゾニウム塩化合物のカプセル液の調製 ジアゾニウム塩化合物として４２０ｎｍに分解の最大吸
収波長をもつ下記の化合物（Ａ−１）３．５部及び化合
物（Ａ−２）０．９部を酢酸エチル１６．４部に溶解
し、さらに高沸点溶媒であるイソプロピルビフェニル
９．８部を添加し、加熱して均一に混合した。

【０１０１】

【化１４】

【化１５】

【０１０２】上記混合物に、カプセル壁剤として、キシ
リレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加
物（タケネートＤ１１０Ｎ、７５重量％酢酸エチル溶
液）４．５部と特願平５−２３３５３６記載の方法にし
たがって合成したキシリレンジイソシアナート／ビスフ
ェノールＡ付加物の３０重量％酢酸エチル溶液４．５部
の混合物９部をさらに添加し、均一に攪拌した。別途、
ScraphＡＧ−８（日本精化（株）製）０．３６部が添加
された６重量％ゼラチン水溶液７７部を用意し、前記ジ
アゾニウム塩化合物の混合液（溶液）を添加し、ホモジ
ナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水２０部
を加え均一化した後、４０℃にて攪拌しながら、３時間
カプセル化反応を行なった。この後３５℃に液温を下
げ、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オルガ
ノ（株）製）６．５部、アンバーライトＩＲＣ５０（オ
ルガノ（株）製）１３部を加え更に一時間撹拌した。こ
の後イオン交換樹脂をろ過した後、カプセル液１０部に
対して０．４部の１重量％のハイドロキノン水溶液を添
加して撹拌した。このようにしてジアゾニウム塩化合物
のカプセル液を得た。カプセルの平均粒径は０．９１μ
ｍであった。

【０１０３】（２）カプラー分散液の調製 カプラーとして下記の化合物（Ａ−３）２．４部とトリ
フェニルグアニジン４．１部、１，１−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）−２−エチルヘキサン４．１部、４，４′
−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール
３．６部及び下記の化合物（Ａ−４）０．８部を、酢酸
エチル８．０部に溶解し、パイオニンＡ４１Ｃ（竹本油
脂（株）製）１．０部を添加した後、加熱し均一に混合
した。

【０１０４】

【化１６】

【化１７】

【０１０５】上記混合物を、別途調製したゼラチン（＃
７５０ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）１０重量％水
溶液７５．０部中に加えて、ホモジナイザーにて乳化分
散した。この乳化液から残存する酢酸エチルを蒸発さ
せ、目的とする乳化分散液を得た。

【０１０６】（３）塗布液の調製 上記のジアゾニウム塩化合物カプセル液、カプラー乳化
分散液、スチレン−ブタジエンゴム（商品名ＳＢＲ−Ｓ
Ｎ３０７、住友ノーガッタック（株）製）をジアゾニウ
ム塩化合物とカプラーの比率が１／３．２となるよう
に、またスチレン／ブタジエンゴムの重量が塗布液のゼ
ラチン重量と等しくなるように混合し、目的の塗布液を
調製した。

【０１０７】（感熱記録層（Ｃ）の塗布液の調製〕 （４）電子供与性染料前駆体カプセル乳化液の調製 電子供与性染料前駆体として３−（ｏ−メチル−ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（１′−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド０．３９部、紫外
線吸収剤として２８５ｎｍに最大吸収波長を持つ２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．１９部及び
酸化防止剤として２、５−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロ
キノン０．２９部を、酢酸エチル０．９３部に溶解し、
さらに高沸点溶媒であるフェネチルクメン０．５４部を
添加し、加熱して均一に混合した。カプセル壁剤とし
て、キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロ
パン付加物（タケネートＤ１１０Ｎ）１．０部を、この
溶液に更に添加し、均一に撹拌した。別途、１０％ドデ
シルスルホン酸ナトリウム水溶液０．０７部が添加され
た６重量％ゼラチン（ＭＧＰ−９０６６、ニッピゼラチ
ン工業（株）製）水溶液３６．４部を用意し、前記の電
子供与性染料前駆体溶液を添加し、ホモジナイザーにて
乳化分散した。このようにして得られた乳化分散液を一
次乳化分散液と呼ぶ。別途３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−３−（１′−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド６．０部、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン３．０部及び２、
５−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン４．４部を、酢
酸エチル１４．４部に溶解し、さらに高沸点溶媒である
フェネチルクメン８．４部を添加し、均一に撹拌した溶
液に、先に用いたタケネートＤ１１０Ｎを７．８部及び
メチレンジイソシアネート（ミリオネートＭＲ２００、
日本ポリウレタン（株）製）５．９部を添加し、均一に
撹拌した。このようにして得られた溶液と、１０％ドデ
シルスルホン酸ナトリウム水溶液１．２部を前記の一次
乳化分散液に添加しホモジナイザーにて乳化分散した。
このようにして得られる液を二次乳化分散液と呼ぶ。こ
の二次乳化分散液に、水６０．０部及びジエチレントリ
アミン０．４部を加えて均一化した後、攪拌しながら６
５℃に昇温し、３．５時間カプセル化反応を行い、目的
のカプセル乳化液を得た。カプセルの平均粒子径は１．
９μｍであった。

【０１０８】（５）電子受容性化合物分散液の調製 電子受容性化合物としてビスフェノールＰ３０部をゼラ
チン（ＭＧＰ−９０６６、ニッピゼラチン工業（株）
製）２．０重量％水溶液８２．５部中に添加し、さらに
２重量％の２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウ
ム水溶液７．５部を加え、得られた混合物をボールミル
にて２４時間分散して分散液を作製した。この分散液に
１５重量％ゼラチン（＃７５０ゼラチン、新田ゼラチン
（株）製）水溶液３６．０部を加え均一に撹拌して電子
受容性化合物分散液を得た。分散液中の電子受容性化合
物の平均粒径は０．５μｍであった。

【０１０９】（６）塗布液の調製 次に上記の電子供与性染料前駆体カプセル液、電子受容
性化合物分散液、１５重量％のゼラチン（＃７５０ゼラ
チン、新田ゼラチン（株）製）水溶液及びスチルベン系
蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ−ＢＢ、住友化学（株）製）
を、電子供与性染料前駆体／電子受容性化合物の比率が
１／１４、電子供与性染料前駆体／＃７５０ゼラチン＝
１．１／１、そして電子供与性染料前駆体／蛍光増白剤
＝５．３／１となるように混合し、目的の塗布液を調製
した。

【０１１０】（７）中間層（Ｅ）液の調液 １４重量％のゼラチン（＃７５０ゼラチン、新田ゼラチ
ン（株）製）水溶液に４重量％ほう酸水溶液８．２部、
（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルス
ルホン酸ナトリウムの２重量％水溶液１．２部及び下記
の化合物（Ｅ−１）２重量％水溶液７．５部を添加し、
均一に撹拌し目的の塗布液を調製した。

【０１１１】

【化１８】

【０１１２】（８）塗布 上質紙上にポリエチレンがラミネートされた印画紙用支
持体の表面に、ワイヤーバーで上記感熱記録層（Ｃ）、
中間層（Ｅ）、実施例１記載の感熱記録層（Ｂ）、中間
層（Ｅ）、感熱記録層（Ａ）及び保護層（Ｄ）を、この
順に塗布、乾燥を行い目的の多色感熱記録材料を得た。
固形分としての塗布量は１m²あたり各々７ｇ、３ｇ、８
ｇ、３ｇ、６ｇ、１ｇであった。

【０１１３】［実施例５］実施例４において、感熱発色
層（Ｂ）に用いるジアゾニウム塩化合物のカプセル液と
して、実施例２に記載の（２）ジアゾニウム塩化合物の
カプセル液を用いた以外は実施例４と同様にして多色感
熱記録材料を得た。

【０１１４】（９）熱記録 サーマルヘッドＫＳＴ型（京セラ（株）製）を用い、下
記のように上記感熱記録材料の熱記録特性を評価した。 （１）単位面積あたりの記録エネルギーが３５mJ/mm²と
なるようにサーマルヘッドに対する印加電力、パルス幅
を調整し、該感熱記録材料に印字して、イエローの画像
を記録した。 （２）その記録材料を発光中心波長４２０ｎｍ、出力４
０Ｗの紫外線ランプで１０秒間照射し、（３）再度単位
面積あたりの記録エネルギーが７０〜９０mJ/mm²となる
ようにサーマルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決
め、印字して、マゼンタの画像を記録した。 さらに（４）発光中心波長３６５ｎｍ、出力４０Ｗの紫
外線ランプで１５秒間照射し、（５）再度単位面積あた
りの記録エネルギーが１４０mJ/mm²となるようにサーマ
ルヘッドに対する印加電力、パルス幅を調整し、印字し
てシアンの画像を記録した。この結果、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの各発色画像の他に、イエローとマゼンタ
の記録が重複した記録部分は赤色に、マゼンタとシアン
が重複した部分は青色に、イエローとシアンが重複した
部分は緑色に、そしてイエロー、マゼンタ、シアンの記
録が重複した画像部分は黒色に発色した。未記録部は、
灰白色であった。イエロー、マゼンタ、シアンの各発色
部分の光学反射濃度をマクベスＲＤ９１８型濃度計で測
定した。上記（３）でマゼンタの濃度が０．５となる記
録エネルギーを感度とした。 （６）感度の湿度依存性の評価 上記（１）〜（５）の測定を、温度２５℃、湿度１０％
ＲＨ及び温度２５℃、湿度８０％ＲＨにて行ない、それ
ぞれのマゼンタの感度を求めた。上記結果を表３に示
す。

【０１１５】

【表３】 表３ ──────────────────────────────── 発色濃度 感度(mJ/mm²)の湿度依存性 イエロー マゼンタ シアン マゼンタ (80mJ/mm²) （10%RH ） （80%RH ） ──────────────────────────────── 実施例４ ０．８０ １．００ １．２０ ６５ ５５ 実施例５ ０．８０ ０．９５ １．２０ ６４ ５５ ────────────────────────────────

【０１１６】

【発明の効果】本発明の熱応答性マイクロカプセルは、
カプセル壁の含水率が低いため、熱に対する感度が高
く、且つ感度の湿度依存性が低く、どのような湿度条件
であってもほぼ同等の高い感度を示すとの優れた特性を
有する。従って、上記マイクロカプセルを感熱記録材料
の感熱記録層に使用した場合、感度の湿度依存性が低
く、どのような湿度条件であってもほぼ同等の高い感度
と発色性を示す記録材料を得ることができる。さらに、
上記マイクロカプセルを感熱記録層（特に高い感度が要
求されるシアン発色層に用いると効果的である）に用い
ると、高感度で、感度の湿度依存性が低い多色感熱記録
材料を得ることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）： 【化１】 （但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ独立にアリー
   ル基、複素環基又はアルキル基を表わし、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及
   びＲ⁶ は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表
   わし、そしてＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、それぞれ独
   立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
   基、アルコキシ基またはアリール基を表わす。）で表さ
   れるアルコール化合物。
2. 【請求項２】 Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ独立に
   炭素原子数６〜１６のアリール基又は炭素原子数４〜１
   ６のアルキル基を表わし、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、そ
   れぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基を表わし、
   そしてＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、それぞれ独立に水
   素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル
   基、炭素原子数１〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜
   ６のアルコキシ基又は炭素原子数６〜１４のアリール基
   を表わす請求項１に記載のアルコール化合物。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の一般式（１）で表わさ
   れるアルコール化合物に、分子中に２個のイソシアネー
   ト基を有する２官能イソシアネートが付加することによ
   り得られるイソシアネートプレポリマー。
4. 【請求項４】 ジアゾ化合物または電子供与性染料前駆
   体を内包するマイクロカプセルあって、 該マイクロカプセルのカプセル壁が、請求項３に記載の
   イソシアネートプレポリマーと分子中に２個以上の活性
   水素を有する化合物との重合により得られるポリマーか
   らなることを特徴とする熱応答性マイクロカプセル。
5. 【請求項５】 支持体、及びその上に設けられたジアゾ
   化合物を内包するマイクロカプセルとカプラー、あるい
   は電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルと
   顕色剤を含む感熱記録層からなる感熱記録材料であっ
   て、該マイクロカプセルが、請求項４に記載の熱応答性
   マイクロカプセルであることを特徴とする感熱記録材
   料。
6. 【請求項６】 透明支持体、及びその上に設けられたシ
   アン、マゼンタ及びイエローの感熱記録層を有し、各記
   録層がジアゾ化合物を内包するマイクロカプセルとカプ
   ラー、あるいは電子供与性染料前駆体を内包するマイク
   ロカプセルと顕色剤を含んでいる多色感熱記録材料であ
   って、該マイクロカプセルが請求項４に記載の熱応答性
   マイクロカプセルであることを特徴とする多色感熱記録
   材料。