JPH091928A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐光性と定着性の両立した感熱記録材料を提
供すること。 【構成】 支持体上に、光定着型感熱記録層及び保護層
を設けた感熱記録材料において、光定着する波長領域に
おける光透過率が定着後に減少する光透過率調整層を設
けた感熱記録材料である。光透過率調整層が、保護層と
光定着型感熱記録層との間に形成されてもよく、光透過
率調整層が保護層を構成していてもよい。特に光照射前
の分光透過率は３６０ｎｍで６５％以上であり、定着後
の分光透過率は３６０ｎｍで２０％以下である光透過率
調整層を設けることが望ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
ら詳しくは耐光性に優れ、特に耐光性と定着性の両立し
た感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録はその記録装置が簡便で信頼性
が高くメンテナンスが不要であることから近来発展して
いる。その感熱記録材料としては従来から電子供与性無
色染料と電子受容性化合物との反応を利用したもの、ジ
アゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したもの
などが広く知られている。

【０００３】感熱記録材料として、近年（１）発色濃度
および発色感度（２）発色体の堅牢性などの特性改良に
対する研究が鋭意行われている。

【０００４】しかしながら、感熱記録材料は太陽光に長
時間曝されたり、事務所などで長期にわたり掲示された
りしたときに、光により地肌部が着色したり、画像部が
変色あるいは褪色したりする欠点を有していた。

【０００５】この地肌部の着色や、画像部の変色や褪色
を改良するために種々の方法が提案されてきたが、必ず
しも十分な効果が得られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐光
性、特に耐光性と定着性の両立した感熱記録材料を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記した目的は、支持体
上に、光定着型感熱記録層及び保護層を設けた感熱記録
材料において、光定着する波長領域における光透過率が
定着後に減少する光透過率調整層を設けたことを特徴と
する感熱記録材料によって達成される。

【０００８】以下、本発明をさらに詳細に説明する。光
透過率調整層は、紫外線吸収剤の前駆体として機能する
成分を含有しており、定着に必要な領域の波長の光照射
前は紫外線吸収剤として機能しないので、光透過率が高
く、光定着型感熱記録層を定着する際、定着に必要な領
域の波長を十分に透過させ、また、可視光線の透過率も
高く、感熱記録層の定着に支障は生じない。

【０００９】この紫外線吸収剤の前駆体は、光定着型感
熱記録層の光照射による定着に必要な領域の波長の光照
射が終了した後、光または熱などで反応することにより
紫外線吸収剤として機能するようになり、紫外線領域の
定着に必要な領域の波長の光は紫外線吸収剤によりその
大部分が吸収され、透過率が低くなり、感熱記録材料の
耐光性が向上するが、可視光線の吸収効果がないから、
可視光線の透過率は実質的に変わらない。

【００１０】光透過率調整層は光定着型感熱記録材料中
に少なくとも１層設けることができ、最も望ましくは光
定着型感熱記録層と保護層との間に形成するのがよい
が、光透過率調整層を保護層と兼用するようにしてもよ
い。

【００１１】光透過率調整層の特性は、光定着型感熱記
録層の特性に応じて任意に選定することができる。すな
わち、光定着型感熱記録層が、最大吸収波長３６０±２
０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩
化合物と反応し呈色するカプラーとを含有する感熱記録
層と、最大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウ
ム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色する
カプラーとを含有する感熱記録層とを含有することが望
ましい。

【００１２】特に本発明が適用されるのに有効な感熱記
録材料は、支持体上に、最大吸収波長３６０±２０ｎｍ
であるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物
と反応し呈色するカプラーとを含有する光定着型感熱記
録層と、最大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニ
ウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色す
るカプラーとを含有する光定着型感熱記録層とを順次設
け、この層上に光透過率調整層を設けることが望まし
い。このような感熱記録材料の場合、光透過率調整層の
光定着する波長領域における光透過率が３６０ｎｍで６
５％以上であり、前記定着後の光透過率が３６０ｎｍで
２０％以下であることが望ましい。この場合、光照射と
は、キセノンランプ強制試験器で４２０ｎｍの波長にお
いて、１３ｋＪ／ｍ² の光照射を行うことをいう。具体
的には、Ｗｅａｔｈｅｒ Ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ６５（Ａ
ｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．製）０．９Ｗ／ｍ
² で４．０時間の光照射をいう。

【００１３】また、支持体上に、最大吸収波長４００±
２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム
塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含有する光定着
型感熱記録層と、最大吸収波長３６０±２０ｎｍである
ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応
し呈色するカプラーとを含有する光定着型感熱記録層
と、を順次設けた感熱記録材料であってもよい。

【００１４】さらに本発明は、最大吸収波長が３４０ｎ
ｍ未満のジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合
物と反応し呈色するカプラーとを含有する光定着型感熱
記録層と、最大吸収波長が４２０ｎｍを超えるジアゾニ
ウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色す
るカプラーとを含有する光定着型感熱記録層と、の場合
にも適用される。

【００１５】また、感熱記録層において、各感熱記録層
の色相を変えることにより、多色の感熱記録材料が得ら
れる。すなわち、各感熱記録層の発色色相を減色混合に
おける３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとなるよう
に選べばフルカラーの画像記録が可能となる。この場
合、支持体面に直接、積層（感熱記録層の最下層）され
る感熱記録層の発色機構は、電子供与性染料と、電子受
容性染料との組み合わせに限らず、例えば、ジアゾニウ
ム塩と該ジアゾニウム塩と反応呈色するカプラーとから
ジアゾ発色系、塩基性化合物と接触して発色する塩基発
色系、キレート発色系、求核剤と反応して脱離反応を起
こし発色する発色系等のいずれでもよく、この感熱記録
層上に最大吸収波長が異なるジアゾニウム塩化合物と該
ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを各
々含有する光定着型感熱記録層を２層設け、この層上に
光透過率調整層、保護層を順次設けるのが望ましい。

【００１６】本発明において、光透過率調整層に含有さ
れる化合物としては、下記の一般式１が含まれる。

【００１７】

【化１】

【００１８】上記一般式１において、ｍは１または２を
表す。Ａは、一般式（１）のｍ＝１のときおよび一般式
（２）〜（４）において、−ＳＯ₂ −Ｒ、−ＣＯ−Ｒ、
−ＣＯ₂ −Ｒ、−ＣＯＮＨ−Ｒ、−ＰＯＲ₁ Ｒ₂ 、−Ｃ
Ｈ₂ Ｒ₃ または−ＳｉＲ₄ Ｒ₅ Ｒ₆ を表し、この中でＲ
はアルキル基またはアリール基を、Ｒ₁ およびＲ₂ はア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基またはアリ
ール基を、Ｒ₃ はニトロ基またはメトキシ基で少なくと
も１つ置換したフェニル基を、Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ は
アルキル基またはアリール基を、一般式（１）のｍ＝２
のとき、Ａは−ＳＯ₂ Ｒ₇ ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯ
ＣＯ−、−ＣＯＲ₇ ＣＯ−、−ＳＯ₂ −または−ＳＯ−
を表し、Ｒ₇ はアルキレン基またはアリーレン基を表
す。

【００１９】Ｘは、一般式（１）、（３）、（４）にお
いては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基またはハロゲン原子を、一般式（２）においては、
アルキレン基、−ＯＲ₇ Ｏ−または−ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂
−を表す。Ｗは、一般式（１）、（２）、（４）におい
ては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基またはハロゲン原子を、一般式（３）においては、−
ＯＲ ₇ Ｏ−または−ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂ −を表す。Ｙは一
般式（１）、（２）、（３）においては、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基またはハロゲン原
子を、一般式（４）においては、−ＯＲ₇Ｏ−、−ＯＣ
ＯＲ₇ ＣＯ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₇ ＯＣＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −または−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮ（Ｒ₈ ）Ｒ₇ Ｎ（Ｒ
₈ ）ＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −を、Ｒ₈ は水素原子またはアル
キル基を表す。Ｚは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を表す。

【００２０】上記の置換基のうち、アルキル基は直鎖状
でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していてもよい。
さらにこれらのアルキル基はアルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アリール基、ヒドロキシ基などで置換されて
いてもよい。またアリール基はさらにアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子で置換されていても良い。

【００２１】上記の置換基のうち、アルキレン基も直鎖
状でも分岐状でもよく、不飽和結合、酸素原子、硫黄原
子、窒素原子を含んでいてもよい。アルキレン基はさら
にアルコキシ基、ヒドロキシ基、アリールオキシ基、ア
リール基で置換されていてもよい。

【００２２】上記の置換基のうち、アリーレン基はさら
にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などで置換
されていてもよい。

【００２３】Ｘ、Ｙ、Ｗで表される置換基のうち、水素
原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１
〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜１８のアリール
基、、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、こ
のなかでも特に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基
または塩素原子が好ましい。

【００２４】Ｚで表される置換基のうち、水素原子、塩
素原子、フッ素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基が好ましく、こ
のなかでも特に水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜６
のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ま
しい。

【００２５】Ｒで表される置換基のうち、炭素原子数１
〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１８のアリール基
が好ましく、このなかでも特に炭素原子数１〜１２のア
ルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基が好まし
い。

【００２６】Ｒ₁ およびＲ₂ で表される置換基のうち、
炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数６〜１
２のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましい。

【００２７】Ｒ₃ で表される置換基のうち、２−ニトロ
フェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，
５−トリメトキシフェニル基が好ましい。

【００２８】Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ で表される置換基の
うち、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６
〜１２のアリール基が好ましい。このなかでも特に炭素
原子数１〜８のアルキル基、フェニル基が好ましい。

【００２９】１分子内にベンゾトリアゾール環を２個有
するいわゆるビス体において、Ｒ₇で表される置換基と
しては、炭素原子数１〜１２のアルキレン基または炭素
原子数６〜１２のアリーレン基が好ましく、Ｒ₈ で表さ
れる置換基としては水素原子または炭素原子数１〜６の
アルキル基が好ましい。

【００３０】Ａで表される置換基のうち特に−ＳＯ₂ Ｒ
が好ましい。

【００３１】以下に上記の置換基の具体例を挙げるが、
本発明はこれに限定されるものではない。Ｘ、Ｙ、Ｗで
表される置換基のうち１価のものとしては、水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、アリル基、２−ブテニル基、ベ
ンジル基、α−ジメチルベンジル基、メトキシ基、エト
キシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、オクチル
オキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基、フ
ェノキシエトキシ基、メトキシカルボニルエチル基、エ
トキシカルボニルエチル基、プロピルオキシカルボニル
エチル基、ブチルオキシカルボニルエチル基、オクチル
オキシカルボニルエチル基、フェノキシカルボニルエチ
ル基、フェニル基、トリル基、塩素原子、フッ素原子、
臭素原子などが挙げられ、２価のものとしては次のもの
が挙げられる。

【００３２】

【化２】

【００３３】Ｚで表される置換基として具体的には、水
素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ヘキシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、オクチルオキシ基などが挙げられる。

【００３４】Ａで表される置換基として１価のものとし
て具体的には、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、４−
メチルベンゼンスルホニル基、２−メシチレンスルホニ
ル基、４−メトキシベンゼンスルホニル基、４−オクチ
ルオキシベンゼンスルホニル基、２，４，６−トリイソ
プロピルベンゼンスルホニル基、β−スチレンスルホニ
ル基、ビニルベンゼンスルホニル基、４−クロロベンゼ
ンスルホニル基、２，５−ジクロロベンゼンスルホニル
基、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホニル基、１
−ナフタレンスルホニル基、２−ナフタレンスルホニル
基、キノリンスルホニル基、チオフェンスルホニル基、

【００３５】アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ピバロイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベ
ンゾイル基、シンナモイル基、フロイル基、ニコチノイ
ル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基、ヘキシルアミノカルボニル
基、フェニルアミノカルボニル基、ジフェニルホスホリ
ル基、ジエチルホスホリル基、２−ニトロベンジル基、
３，５−ジメトキシベンジル基、３，４，５−トリメト
キシベンジル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリ
ル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ジエチルイソプロ
ピルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニル
メチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げら
れ、２価のものとしては下記のものが挙げられる。

【００３６】

【化３】

【００３７】Ａが−ＳｉＲ₄ Ｒ₅ Ｒ₆ の場合は、光反応
性向上のためにアンモニウム塩、ジアゾニウム塩、ヨー
ドニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウ
ム塩などの光酸発生剤を併用してもよい。これら光酸発
生剤の具体例は「イメージング用有機材料」（有機エレ
クトロニクス材料研究会編、１９９３年）に詳しい。

【００３８】一般式１で表される化合物の具体例を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。またこれ
らの化合物は単独、または二種類以上の混合のどちらに
より用いることも可能である。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【化４】

【００４３】一般式１で表される化合物は、感熱記録材
料を定着する時にはその定着光を吸収することなく、画
像作製後に光が当たることにより更に長波の紫外線を吸
収して画像の光安定性を向上させることができる。

【００４４】一般式１で表される化合物を含む感熱記録
材料においては、（１）固体分散して使用する方法、
（２）乳化分散して使用する方法、（３）ポリマー分散
して使用する方法、（４）ラテックス分散して使用する
方法、（５）マイクロカプセル化して使用する方法など
があるが、このなかでも特にマイクロカプセル化して使
用するのが好ましい。

【００４５】一般式１で表される化合物を保護層に含有
させ、保護層の機能と同時に光透過率調整層としての機
能を併用するようにしてもよく、また、保護層とは別に
一般式１で表される化合物を含有する光透過率調整層を
設けてよい。一般式１で表される化合物は、保護層又は
光透過率調整層を形成する際、塗布量として０．３５ｇ
／ｍ² 以上が望ましく、特に０．３５〜１．５ｇ／ｍ²
が望ましい。この場合、塗布量が０．３５ｇ／ｍ² より
も少ないと、光透過の調整機能、特に定着に必要な領域
の波長の光照射が終了した後、紫外線領域の光透過率の
低減が困難となり、耐光性が低下しやすくなり、一方、
塗布量が１．５ｇ／ｍ² よりも多いと、光透過の調整機
能、特に定着に必要な領域の波長の光照射前の光透過率
が低くなる傾向により定着性に支障が生じやすい。

【００４６】乳化分散の方法としては、まず一般式１で
表される化合物をオイルに溶解する。このオイルは、常
温で固体でも液体でもよく、ポリマーでもよい。酢酸エ
ステル、メチレンクロライド、シクロヘキサノン等の低
沸点補助溶剤及び／又はりん酸エステル、フタル酸エス
テル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、そ
の他のカルボン酸エテスル、脂肪酸アミド、アルキル化
ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフ
タレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコ
ール系、フェノール系、エーテル系、モノオレフィン
系、エポキシ系などが挙げられる。具体例としては、り
ん酸トリクレジル、りん酸トリオクチル、りん酸オクチ
ルジフェニル、りん酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、
フタル酸ジシクロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエ
チレングリコールベンゾエート、セバシン酸ジオクチ
ル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリ
メリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチ
ル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、イソア
ミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナ
フタレン、１，１´−ジトリルエタン、２，４−ジタ−
シャリアミルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安
息香酸２−エチルヘキシルエステル、ポリエチレングリ
コールなどの高沸点オイルが挙げられるが、この中でも
特にアルコール系、りん酸エステル系、カルボン酸系エ
ステル系、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタンが好ま
しい。更に上記高沸点オイルにヒンダードフェノール、
ヒンダードアミン等の炭化防止剤を添加してもよい。ま
た、オイルとしては、特に不飽和脂肪酸を有するものが
望ましく、α−メチルスチレンダイマー等を挙げること
ができる。α−メチルスチレンダイマーには、例えば、
ＭＳＤ１００（三井東圧化学製の商品名）等がある。

【００４７】上記の一般式１の化合物を含むオイル溶液
を水溶性高分子の水溶液中に添加し、コロイドミル、ホ
モジナイザーまたは超音波により乳化分散させる。その
際に用いられる水溶性高分子としてはポリビニルアルコ
ールなどの水溶性高分子が用いられるが、疎水性高分子
のエマルジョン又はラテックスなどを併用することもで
きる。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、
シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、アミノ変性ポリビニルアルコー
ル、イタコン酸変性ポリビニルアルコール、スチレンー
無水マレイン酸共重合体、ブタジエン無水マレイン酸共
重合体、エチレン無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリ
スチレンスルホン酸、ポリビニルピロリドン、エチレン
−アクリル酸共重合体、ゼラチンなどが挙げられ、この
なかでも特にカルボキシ変性ポリビニルアルコールが好
ましい。疎水性高分子のエマルジョンあるいはラテック
スとしては、スチレン−ブタジエン共重合体、カルボキ
シ変性スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ルーブタジエン共重合体などが挙げられる。この時必要
に応じて従来公知の界面活性剤等を加えてもよい。

【００４８】マイクロカプセル化の方法としては、従来
公知のマイクロカプセルの方法を用いることができる。
すなわち、一般式１の化合物とマイクロカプセル壁前駆
体とを水に難溶または不溶の有機溶剤に溶解し、水溶性
高分子の水溶液中に添加しホモジナイザーなどを用いて
乳化分散し、昇温してマイクロカプセル壁となる高分子
物質を油／水界面に壁膜を形成することにより調製する
ことができる。マイクロカプセルの壁膜となる高分子物
質の具体例としては、例えばポリウレタン樹脂、ポリウ
レア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹
脂、ポリスチレン樹脂、スチレンーアクリレート共重合
体樹脂、スチレンーメタクリレート共重合体樹脂、ゼラ
チン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらの
うち特に好ましい壁剤としてはポリウレタン・ポリウレ
ア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルである。

【００４９】ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁
膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネート等
のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化すべき芯物質
中に混合し、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子の
水溶液に乳化分散し、液温を上昇させて油滴界面で高分
子形成反応を起こすことによって製造される。

【００５０】ここで多価イソシアネート化合物の具体例
の一部を以下に示す。例えば、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，
３′−ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、キシレン−１，４−ジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プ
ロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，
２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジ
イソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシ
アネート等のジイソシアネート類、４，４′，４″−ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，
４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネート
類、４，４′−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，
５，５′−テトライソシアネート等のテトライソシアネ
ート類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物、２，４ートリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールと
の付加物等のイソシアネートプレポリマー等が挙げられ
る。また必要に応じ二種類以上の併用も可能である。こ
れらのうち特に好ましいものは分子内にイソシアネート
基を三個以上有するものである。

【００５１】マイクロカプセル化の方法において、一般
式１の示す化合物を溶解させる有機溶剤としては乳化分
散で示したオイルを用いることができる。また水溶性高
分子についても同様である。

【００５２】マイクロカプセルの粒径は０．１〜１．０
μｍが好ましく、更に好ましくは０．２〜０．７μｍの
範囲である。

【００５３】本発明においては光褪色時の着色をさらに
低減させるため、還元剤として知られている化合物を一
般式１の化合物と共に使用することができる。この還元
剤はマイクロカプセル使用時にはマイクロカプセルの中
にあっても外にあってもよい。還元剤がマイクロカプセ
ルの外にあるときは、加熱印字したときに還元剤がマイ
クロカプセルの中に進入してくるものである。これらの
添加剤としては、ハイドロキノン系化合物、ヒドラジド
系化合物、ヒドロキシ化合物、フェニドン系化合物、カ
テコール系化合物、レゾルシノール化合物、ヒドロキシ
ヒドロキノン系化合物、ピロログリシノール系化合物、
フェノール系化合物、フェニルヒドラジド系化合物、没
食子酸系化合物、アスコルビン酸系化合物、エチレング
リコール系化合物などが挙げられる。これらについては
特開平３−１９１３４１号公報、特開平３−２５４３４
号公報、特開平１−２５２９５３号公報、特開平２−３
０２７５３号公報、特開平１−１２９２４７号公報、特
開平１−２２７１４５号公報、特開平１−２４３０４８
号公報、特開平２−２６２６４９号公報などに記載され
ている。具体的には、Ｎ−フェニルアセトヒドラジド、
Ｎ−フェニルブチリルヒドラジド、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２−アジドベンゾオキサゾールの他、下記の化
合物が挙げられる。

【００５４】

【化５】

【００５５】本発明において、感熱記録層に用いられる
発色成分としては、従来公知のものが使用できるが、特
にジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用した
もの、または電子供与性無色染料と電子受容性化合物と
の反応を利用したものが好ましく、ジアゾニウム塩化合
物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカ
プラーを含有する感熱記録層に用いられる化合物は、ジ
アゾニウム塩化合物、該ジアゾニウム塩化合物と反応し
て色素を形成しうるカプラーおよびジアゾニウム塩化合
物とカプラーとの反応を促進する塩基性物質等があげら
れる。ジアゾニウム塩化合物とは以下に表される化合物
であり、これらはＡｒ部分の置換基の位置や種類によっ
てその最大吸収波長を制御することができるものであ
る。

【００５６】

【化６】

【００５７】Ａｒはアリール基を、Ｘ^-は酸アニオンを
表す。

【００５８】本発明におけるジアゾニウム塩化合物の具
体的化合物としては、４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）
ベンゼンジアゾニウム、４−ジオクチルアミノベンゼン
ジアゾニウム、４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）
ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、４−ジヘキシルア
ミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−
Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアミノ−２−エトキシベ
ンゾジアゾニウム、３−クロロ−４−ジオクチルアミノ
−２−オクチルオキシオベンゼンジアゾニウム、２，５
−ジブトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、
２，５−オクトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニ
ウム、２，５−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘ
キサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベン
ゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチ
オベンゼンジアゾニウム、３−（２−オクチルオキシエ
トキシ）−４−モロホリノベンゼンジアゾニウムなどの
酸アニオン塩および下記のジアゾニウム塩化合物Ｄ−１
〜５があげられる。特にヘキサフルオロフォスフェート
塩、テトラフルオロボレート塩、１，５−ナフタレンス
ルホネート塩が好ましい。

【００５９】

【化７】

【００６０】これらのジアゾニウム塩化合物のうち本発
明において特に好ましい化合物としては３００〜４００
ｎｍの波長の光により光分解する４−（Ｎ−（２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、４−ジオクチ
ルアミノベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−（２−エチ
ルヘキサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、
４−ジヘキシルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジ
アゾニウム、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアミノ
−２−エトキシベンゾジアゾニウム、２，５−ジブトキ
シ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジ
ノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキシ−４−
（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウムや上
記具体例Ｄ−３〜５に示す化合物が挙げられる。ここで
いうジアゾニウム塩化合物の最大吸収波長はそれぞれの
化合物を０．１ｇ／ｍ²から１．０ｇ／ｍ²の塗膜にした
ものを分光光度計（Ｓｈｉｍａｚｕ ＭＰＳ−２００
０）により測定したものである。

【００６１】本発明に用いられる上記ジアゾニウム塩と
熱時反応して呈色するカプラーとしてはレゾルシン、フ
ルルグルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸モルホリノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナ
フタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−
ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタレン、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸−Ｎ−ドデシルオキシプルピルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトア
ニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニ
リド、２−クロロ−５−オクチルアセトアセトアニリ
ド、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２’−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２’，４’，６’−トリクロロフェニル）
−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、１−（２’，
４’，６’−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５
−ピラロン、１−フェニル−３−フェニルアセトアミド
−５−ピラゾロン更には以下に示すＣ−１〜６の化合物
等があげられる。これらのカプラーは２種以上併用し目
的の発色色相を得ることもできる。

【００６２】

【化８】

【００６３】塩基性物質としては無機あるいは有機の塩
基性化合物のほか、加熱時に分解等を生じアルカリ物質
を放出するような化合物も含まれる。代表的なものに
は、有機アンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素お
よびチオ尿素さらにそれらの誘導体、チアゾール類、ピ
ロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グアニジン
類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリン類、
トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジ
ン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物
があげられる。これらの具体例としてはトリシクロヘキ
シルアミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジ
ルアミン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、
メチルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、
２−ベンジルイミダゾール、４−フェニルイミダゾー
ル、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ウン
デシルイミダゾリン、２，４，５−トリフリル−２−イ
ミダゾリン、１，２−ジフェニル−４，４−ジメチル−
２−イミダゾリン、２−フェニル−２−イミダゾリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，２−ジシク
ロヘキシルグアニジン、１，２，３−トリシクロヘキシ
ルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ’
−ジベンジルピペラジン、４，４’−ジチオモルホリ
ン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩、２−アミノベン
ゾチアゾール、２−ベンゾイルヒドラジノベンゾチアゾ
ールなどがある。これらは、２種以上併用することがで
きる。

【００６４】本発明で用いられる電子供与性染料前駆体
としてはトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタ
ン系化合物、チアジン系化合物、キサンテン系化合物、
スピロピラン系化合物などがあげられ、とりわけトリア
リールメタン系化合物、キサンテン系化合物が発色濃度
が高く有用である。これらの一部を例示すれば、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、４，４’−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−
ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソア
ミルエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエ
チルアミノ−３−クロロ−２−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３
−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等が挙げられる。

【００６５】電子受容性化合物としてはフェノール誘導
体、サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等
が挙げられる。特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ安
息香酸エステル類が好ましい。これらの一部を例示すれ
ば、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（即ち、ビスフェノールＡ）、４，４’−（ｐ−フェニ
レンジイソプロピリデン）ジフェノール（即ち、ビスフ
ェノールＰ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸およびその多価金属塩、３，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸およびその多価金属
塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸およびそ
の多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ク
ミルフェノールなどがあげられる。

【００６６】増感剤としては分子内に芳香族性の基と極
性基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベ
ンジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−
ナフトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナ
フトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−ク
ロロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフ
ェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチル
フェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチ
ルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリ
ルオキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチル
フェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロ
ロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等があ
げられる。

【００６７】本発明において、上記のジアゾニウム塩化
合物、該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色する
カプラー、塩基性物質、および電子供与性無色染料、電
子受容性化合物、増感剤の使用形態については特に限定
されない。すなわち一般式１の化合物の場合と同様に、
（１）固体分散して使用する方法、（２）乳化分散して
使用する方法、（３）ポリマー分散して使用する方法、
（４）ラテックス分散して使用する方法、（５）マイク
ロカプセル化して使用する方法などがあるが、このなか
でも特に保存性の観点から、マイクロカプセル化して使
用する方法が好ましく、特にジアゾニウム塩化合物とカ
プラーとの反応を利用した発色系ではジアゾニウム塩化
合物をマイクロカプセル化した場合が、電子供与性無色
染料と電子受容性化合物との反応を利用した発色系では
電子供与性無色染料をマイクロカプセル化した場合が好
ましい。

【００６８】本発明において上記の感熱記録層を積層し
てもよく、各感熱記録層の色相を変えることにより、多
色の感熱記録材料を得ることもできる。その層構成は特
に限定されるものではないが、特に感光波長の異なる２
種のジアゾニウム塩化合物とそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積
層した多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含む第１
の感熱記録層、最大吸収波長が３６０±２０ｎｍである
ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時
反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録
層、最大吸収波長が４００±２０ｎｍであるジアゾニウ
ム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈
色するカプラーを含有する第３の感熱記録層とするもの
である。この例において、各感熱記録層の発色色相を減
色混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンと
なるように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能
となる。

【００６９】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩化合物とカプラーを発色させる。次に４００±２０
ｎｍの光を照射して第３の感熱記録層中に含まれている
未反応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２
の感熱記録層が発色するに十分な熱を加え、該層に含ま
れているジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させ
る。このとき第３の感熱記録層も同時に強く加熱される
が、すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能
力が失われているので発色しない。さらに３６０±２０
ｎｍの光を照射して第２の感熱記録層に含まれているジ
アゾニウム塩化合物を分解し、最後に第１の感熱記録層
が発色する十分な熱を加えて発色させる。このとき第
３、第２の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すで
にジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失わ
れているので発色しない。

【００７０】本発明においては耐光性を更に向上させる
ために以下に示す公知の酸化防止剤を用いることがで
き、例えばヨーロッパ公開特許第３１０５５１号公報、
ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、ヨーロッパ公
開特許第３１０５５２号公報、特開平３−１２１４４９
号公報、ヨーロッパ公開特許第４５９４１６号公報、特
開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号
公報、特開昭６３−１６３３５１号公報、アメリカ特許
第４８１４２６２号、特開昭５４−４８５３５号公報、
特開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９
号公報、アメリカ特許第４９８０２７５号、特開昭６３
−１１３５３６号公報、特開昭６２−２６２０４７号公
報、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、ヨーロ
ッパ公開特許第３０９４０２号公報、ヨーロッパ公開特
許第３０９４０１号公報等に記載のものが挙げられる。
具体的には次のようなものがあげられる。

【００７１】

【化９】

【００７２】

【化１０】

【００７３】

【化１１】

【００７４】更にすでに感熱記録材料、感圧記録材料と
して公知の各種添加剤を用いることも有効である。これ
らの酸化防止剤の一部を示すならば、特開昭６０ー１２
５４７０号公報、特開昭６０ー１２５４７１号公報、特
開昭６０ー１２５４７２号公報、特開昭６０ー２８７４
８５号公報、特開昭６０ー２８７４８６号公報、特開昭
６０ー２８７４８７号公報、特開昭６２ー１４６６８０
号公報、特開昭６０ー２８７４８８号公報、特開昭６２
ー２８２８８５号公報、特開昭６３ー８９８７７号公
報、特開昭６３ー８８３８０号公報、特開昭６３ー０８
８３８１号公報、特開平０１ー２３９２８２号公報、特
開平０４ー２９１６８５号公報、特開平０４ー２９１６
８４号公報、特開平０５ー１８８６８７号公報、特開平
０５ー１８８６８６号公報、特開平０５ー１１０４９０
号公報、特開平０５ー１１０８４３７号公報、特開平０
５ー１７０３６１号公報、特開昭６３ー２０３３７２号
公報、特開昭６３ー２２４９８９号公報、特開昭６３ー
２６７５９４号公報、特開昭６３ー１８２４８４号公
報、特開昭６０ー１０７３８４号公報、特開昭６０ー１
０７３８３号公報、特開昭６１ー１６０２８７号公報、
特開昭６１ー１８５４８３号公報、特開昭６１ー２１１
０７９号公報、特開昭６３ー２５１２８２号公報、特開
昭６３ー０５１１７４号公報、特公昭４８ー０４３２９
４号公報、特公昭４８ー０３３２１２号公報等に記載の
化合物が挙げられる。

【００７５】具体例には６−エトキシ−１−フェニル−
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、
６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル
−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェ
ニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，
２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス−４
−ヒドロキシフェニルプロパン、１，１−ビス−４−ヒ
ドロキシフェニル−２−エチルヘキサン、２−メチル−
４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フ
ェニルインドールや以下に示す化合物が挙げられる。

【００７６】

【化１２】

【００７７】

【化１３】

【００７８】

【化１４】

【００７９】

【化１５】

【００８０】これら酸化防止剤は、感熱記録層または中
間層、光透過率調整層、保護層に添加することができ
る。これらの酸化防止剤などを組み合せて使用する場
合、例えば具体例（Ｑ−７）、（Ｑ−４５）、（Ｑ−４
６）または化合物（Ｑ−１０）と化合物（Ｑ−１３）の
組合せが挙げられる。

【００８１】本発明におけるバインダーとしては従来公
知のものを使用することができ、ポリビニルアルコール
やゼラチンなどの水溶性高分子やポリマーラテックスな
どを挙げることができる。

【００８２】本発明における支持体としてはプラスチッ
クフィルム、紙、プラスチック樹脂ラミネート紙、合成
紙、等を用いることができる。

【００８３】本発明において、色相の異なる感熱発色層
を積層する場合には、混色等を防止するため中間層を設
けることができる。中間層には水溶性高分子化合物が用
いられる。たとえばポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ポリスチレンスル
ホン酸ナトリウム、スチレン−マレイン酸共重合体、ゼ
ラチン等が挙げられる。

【００８４】本発明における保護層には、中間層と同様
な水溶性高分子化合物の他、各種顔料、離型剤等を添加
することもできる。

【００８５】

【実施例】本実施例中の「部」は全て重量部を示す。反
射濃度測定はマクベス社製 反射濃度計 ＲＤ９１８を
用いて測定した。ジアゾ系感熱記録層の光定着性評価
は、所定時間の光照射による定着操作の後に、再び非印
字部に８６ｍＪ／ｍｍ²の熱を印加し発色しないこと
（即ち定着されていること）の確認を行なった。耐光性
の評価はWEATHEROMETER CI 65(ATLAS ELECTRIC DEVICES
CO 製) により、０．９Ｗ／ｍ² で４８時間照射したサ
ンプルにより行なった。その評価は非印字部ではその反
射濃度（イエロー成分）で評価した。また画像部では、
画像部の残存率（％）＝〔（蛍光灯照射後の反射濃度）
／（蛍光灯照射前の反射濃度）〕×１００により、画像
部の色素の残存率を求め、評価した。

【００８６】さらに分光透過率は、塗布液をＴＡＣべー
スに塗布したものに対して、光照射前／光照射後で分光
光度計ＭＰ−２００〔島津製作所（株）〕により測定
し、評価した。

【００８７】〔実施例−１〕 〔光透過率調整層塗液の調液〕具体例（２３）に示す化
合物１．５部、還元剤としてＲ−６を０．５部、酢酸エ
チル６．０部及び燐酸トリクレジル０．８部と混合し、
十分に溶解した。カプセル壁剤としてキシリレンジイソ
シアナート／トリメチロールプロパン（７５％酢酸エチ
ル溶液：タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品社製の商品
名）３．０部をこの溶液に添加し、均一になるように攪
拌した。８重量％のカルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル（ＫＬ−３１８：クラレ株式会社製の商品名）水溶液
２９．７部を用意し、先の溶液に添加し、ホモジナイザ
ーにて乳化分散を行った。得られた乳化液を４０部のイ
オン交換水に添加し４０℃で３時間攪拌し、カプセル化
反応を行わせた。この後、７．０部のイオン交換樹脂ア
ンバーライトＭＢ−０３（オルガノ社製の商品名）を添
加してさらに１時間攪拌を行った。このようにして目的
の塗布液を調整した。カプセルの平均粒径は０．３５μ
ｍであった。

【００８８】〔感熱記録層液の調液〕 （ジアゾニウム塩化合物カプセル液の調製）ジアゾニウ
ム塩化合物として３６５ｎｍに分解の最大吸収波長をも
つａ−１にしめす化合物２．８部、硫酸ジブチル２．８
部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−
１−オン（イルガキュア６５１：チバ・ガイギー社の商
品名）０．５６部を 酢酸エチル１９．０部に溶解し
た。さらに高沸点溶媒であるイソプロピルビフェニルを
５．９部およびリン酸トリクレジル２．５部を先の液に
添加し、加熱して均一に混合した。カプセル壁剤とし
て、キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロ
パン付加物（７５％酢酸エチル溶液 タケネートＤ１１
０Ｎ：武田薬品社の商品名）７．６部をこの溶液に更に
添加し、均一に攪拌した。別途、１０％重量ドデシルス
ルホン酸ナトリウム水溶液２．０部を加えた６重量％ゼ
ラチン（ＭＧＰ−９０６６：ニッピゼラチン工業社の商
品名）水溶液６４部を用意し、先のジアゾニウム塩化合
物溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得
られた乳化液に水２０部を加え均一化した後、攪拌しな
がら４０℃に昇温し、３時間カプセル化反応を行わせ
た。この後３５℃に液温を下げ、イオン交換樹樹脂アン
バーライトＩＲＡ６８（オルガノ社製）６．５部、アン
バーライトＩＲＣ５０（オルガノ社製）１３部を加え更
に一時間攪拌する。この後イオン交換樹脂をろ過して目
的のカプセル液を得た。カプセルの平均粒径は０．６４
μｍであった。

【００８９】

【化１６】

【００９０】（カプラー乳化分散液の調製）カプラーと
して以下に示す化合物ｂ−１を３．０部とトリフェニル
グアニジン４．０部、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルヘキサンを４．０部、４，４′−（ｐ
−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノールを８．
０部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエー
トを８．０部、酸化防止剤としてｂ−２を２．０部、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタンを２．０部を酢酸エチル
１０．５部に溶解し、更に高沸点溶媒であるリン酸トリ
クレジル０．４８部、マレイン酸ジエチル０．２４部、
パイオニンＡ４１Ｃ（竹本油脂社製）を１．２７部を添
加した後加熱し均一に混合した。別途８重量％ゼラチン
（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社の商品名）水溶液
９３部中に加えてホモジナイザーにて乳化分散した。こ
の乳化液より残存する酢酸エチルを蒸発させ目的とする
乳化分散液を得た。

【００９１】（塗液の調製）上記のジアゾニウム塩化合
物カプセル液、カプラー乳化分散液さらにスチレン−ブ
タジエンゴム（商品名ＳＢＲ：ＳＮ３０７住友ノーガタ
ック社製）をそれぞれ、ジアゾニウム塩化合物／カプラ
ーの比率が１／２となるように、またジアゾニウム塩化
合物／スチレン−ブタジエンゴムの比率が１／６．４と
なるように混合し、目的の塗布液を調製した。

【００９２】

【化１７】

【００９３】〔保護層の調液〕５．０重量％カルボキシ
変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：クラレ株式
会社製の商品名）水溶液６１部に、２０．５重量％ステ
アリン酸亜鉛分散液（ハイドリンＦ１１５：中京油脂社
製の商品名）を２．０重量部添加し、ｃ−１で示す化合
物の２重量％水溶液８．４部、フッ素系離型剤であるＭ
Ｅ−３１３（ダイキン社製）を８．０部、小麦粉澱粉で
あるＫＦ−４（籠島澱粉社製）０．５部を添加し均一に
攪拌した。これを母液と呼ぶことにする。別途、イオン
交換した２０重量％カオグロス（白石工業社製）水溶液
１２．５部、ポイズ５３２Ａ（花王社製）０．０６部、
ハイドリンＺ−７（中京油脂社製）１．８７部、１０重
量％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５：クラレ社の
商品名）１．２５部、２重量％ドデシルスルホン酸ナト
リウム水溶液０．３９部を混合しダイノミルにて微分散
を行なった。この液を顔料液と呼ぶことにする。上記母
液８０部に、顔料液４．４部加え３０分以上攪拌する。
その後、Ｗｅｔｍａｓｔｅｒ５００（東邦化学社製）
２．８部添加し更に３０分以上攪拌して目的とする塗布
液を得た。

【００９４】

【化１８】

【００９５】〔感熱記録材料の作成〕上質紙上にポリエ
チレンをラミネートした印画紙用支持体上に、メイヤー
バーで感熱記録層、光透過率調整層、保護層の順に順次
塗布、乾燥を行い目的の感熱記録材料を得た。固形分と
しての塗布量は１ｍ²あたり各々８．３３ｇ、２．５０
ｇ、１．２３ｇであった。

【００９６】（熱記録）京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ
型を用い、（１）単位面積あたりの記録エネルギーが６
２ｍＪ／ｍｍ² となるようにサーマルヘッドに対する印
加電力、パルス幅を決め、該感熱記録材料を印字したと
ころマゼンタ色に発色した。ついでこの感熱記録材料を
発光中心波長３６５ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下
に１５秒さらし定着した。

【００９７】〔実施例−２〕具体例（２３）に代えて
（２７）の化合物を用い、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール（ＫＬ−３１８：クラレ株式会社製の商品名）
水溶液に界面活性剤としてＳｃｒａｐｈＡＧ−８（日本
精化社製の商品名）０．３部を添加した以外は実施例１
と同様にして光透過率調整層用の塗布液を得た。カプセ
ルの平均粒径は０．２５μｍであった。光透過率調整層
の塗布液成分が異なる点を除き、感熱記録層、光透過率
調整層及び保護層の作製は、実施例１と同様である。

【００９８】〔実施例−３〕具体例（２３）に代えて
（１８）の化合物を用い、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール（ＫＬ−３１８：クラレ株式会社製の商品名）
水溶液にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１
５部を添加した以外は実施例１と同様にして光透過率調
整層用の塗布液を得た。カプセルの平均粒径は０．２μ
ｍであった。光透過率調整層の塗布液成分が異なる点を
除き、感熱記録層、光透過率調整層及び保護層の作製
は、実施例１と同様である。

【００９９】〔比較例−１〕実施例１において具体例
（２３）の代わりにＢ−１に示す化合物を用いた他は実
施例１と同様にして光透過率調整層の塗布液を調整し、
感熱記録材料を作製した。

【０１００】〔比較例−２〕実施例１において光透過率
調整層を設けない他は実施例１と同様にして塗布液を調
整し、感熱記録材料を作製した。

【０１０１】〔実施例−４〕 〔光透過率調整層の塗液の調整〕具体例（３）に示す化
合物５．３部を酢酸エチル６．６部およびＡ−１に示す
フタル酸エステル系溶剤２．９部と混合した。カプセル
壁材としてキシリレンジイソシアナート／トリメチロー
ルプロパン付加物（７５％酢酸エチル溶液タケネートＤ
１１０Ｎ：武田薬品社の商品名）２．０部をこの溶液に
更に添加し、均一になるように攪拌した。別途１０％重
量ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液３．２部を添加
した１０重量％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７
Ｅ：クラレ株式会社製の社の商品名）水溶液６０部を用
意し先の溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散し
た。得られた乳化液を攪拌しながら５０°Ｃに昇温し、
３時間カプセル化反応を行わせ目的のカプセル液を得
た。カプセルの平均粒径は０．２μｍであった。このカ
プセル液１３部にイオン交換水５０部を加え均一に攪拌
して目的の塗布液を調製した。

【０１０２】感熱記録材料層及び保護層の調整は実施例
１と同様にして感熱記録材料を作製し評価した。

【０１０３】

【化１９】

【０１０４】〔実施例−５〕実施例４において、具体例
（３）の代わりに具体例（２３）の化合物を、Ａ−１の
代わりにりん酸トリクレジルを用いた以外は実施例４と
同様にして光透過率調整層の塗液を調整し、感熱記録材
料を作製し評価した。

【０１０５】〔実施例−６〕 〔光透過率調整層用乳化分散液の調製〕具体例（２１）
に示す化合物５．３部を酢酸エチル６．６部およびＡ−
１に示す化合物２．９部と混合した。別途１０％ドデシ
ルスルホン酸ナトリウム水溶液８．４部を添加した１２
重量％ゼラチン（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社の
商品名）水溶液８３部を用意し先の具体例（２１）の溶
液を添加しホモジナイザーにて乳化分散をおこなった。
この調製した乳化分散液３７．５部を、１０％ドデシル
スルホン酸ナトリウム水溶液４．２部を添加した２．５
重量％ゼラチン（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社の
商品名）水溶液１３３部に添加し均一に攪拌し、目的と
する塗布液を得た。

【０１０６】感熱記録材料層及び保護層の調整は実施例
１と同様にして感熱記録材料を作製し評価した。

【０１０７】〔実施例−７〕実施例６において、具体例
（２３）の代わりに具体例（７）５．３部を、さらに還
元剤として化合物（Ｒ−６）１．３部使用した以外は実
施例６と同様にして感熱記録材料を作製し評価した。

【０１０８】〔実施例−８〕実施例４において、支持体
とジアゾ系感熱記録層（以下感熱記録層Ａとよぶ）の間
に下記のロイコ型感熱記録層Ｂ及びこの二つの感熱記録
層の間に中間層１を設け、具体例（３）の化合物の代わ
りに具体例（４０）の化合物を用いた以外は、実施例４
と同様に感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１０９】〔感熱記録層Ｂ液の調液〕 （電子供与性染料前駆体カプセル液の調製）電子供与性
染料前駆体として３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリドを０．３９部、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．１９部、
２、５−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン０．２９
部、ｂ−２の化合物０．２７部を酢酸エチル０．９３部
に溶解し、さらに高沸点溶媒であるフェネチルクメンを
０．５４部添加し、加熱して均一に混合した。カプセル
壁剤として、キシリレンジイソシアナート／トリメチロ
ールプロパン付加物（７５重量％酢酸エチル溶液：タケ
ネートＤ１１０Ｎ：武田薬品社製の商品名）１．０部を
この溶液に更に添加し、均一に攪拌した。

【０１１０】別途、１０％ドデシルスルホン酸ナトリウ
ム水溶液０．０７部を添加した６重量％ゼラチン（ＭＧ
Ｐ−９０６６：ニッピゼラチン工業社の商品名）水溶液
３６．４部を用意し、先の電子供与性染料前駆体溶液を
添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。このように
して得られた乳化分散液を一次乳化分散液と呼ぶことに
する。別途３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリドを６．０部、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン３．０部、２、５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルハイドロキノン４．４部を 酢酸エチ
ル１４．４部に溶解し、さらに高沸点溶媒であるフェネ
チルクメンを８．４部添加し均一に攪拌した溶液に、先
に用いたタケネートＤ１１０Ｎを７．８部、メチレンジ
イソシアネート（ミリオネートＭＲ２００：日本ポリウ
レタン社製の商品名）５．９部を添加し均一に攪拌し
た。このようにして得られた溶液と、１０％ドデシルス
ルホン酸ナトリウム水溶液１．２部を先に示した一次乳
化分散液に添加しホモジナイザーにて乳化分散した。こ
のようにして得られる液を二次乳化分散液と呼ぶことに
する。この二次乳化分散液に水６０．０部、ジエチレン
トリアミン０．４部を加え均一化した後、攪拌しながら
６５℃に昇温し、３．５時間カプセル化反応を行わせ目
的のカプセル液を得た。カプセルの平均粒子径は１．９
μｍであった。

【０１１１】（電子受容性化合物分散液の調製）電子受
容性化合物としてビスフェノールＰ３０部をゼラチン
（ＭＧＰ−９０６６：ニッピゼラチン工業社の商品名）
２．０重量％水溶液８２．５部中に添加し、２重量％２
−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム水溶液７．
５部を加えてボールミルにて２４時間分散して、分散液
を作成した。この分散液に１５重量％ゼラチン（＃７５
０ゼラチン：新田ゼラチン社の商品名）水溶液３６．０
部を加え均一に攪拌して目的とする分散液を得た。分散
液中の電子受容性化合物の平均粒径は０．５μｍであっ
た。

【０１１２】（塗液の調製）次に上記の電子供与性染料
前駆体カプセル液、電子受容性化合物分散液、１５重量
％ゼラチン（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社の商品
名）水溶液、スチルベン系蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ−
ＢＢ：住友化学社の商品名）をそれぞれ、電子供与性染
料前駆体／電子受容性化合物の比率が１／１４、電子供
与性染料前駆体／＃７５０ゼラチン＝１．１／１、電子
供与性染料前駆体／蛍光増白剤＝５．３／１となるよう
に混合し、目的の塗布液を調製した。

【０１１３】〔中間層１液の調液〕１４重量％ゼラチン
（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社の商品名）水溶液
に４重量％ほう酸水溶液８．２部、（４−ノニルフェノ
キシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム
の２重量％水溶液１．２部、ｄ−１に示す化合物の２重
量％水溶液７．５部を添加し、均一に攪拌し目的の塗布
液を調製した。

【０１１４】

【化２０】

【０１１５】〔塗布〕上質紙上にポリエチレンをラミネ
ートした印画紙用支持体上に、メイヤーバーで上記感熱
記録層Ｂ、中間層１、感熱記録層Ａ、光透過率調整層、
保護層の順に順次塗布、乾燥を行い目的の感熱記録材料
を得た。固形分としての塗布量は１ｍ²あたり各々７．
１２ｇ、３．２８ｇ、８．３３ｇ、２．５０ｇ、１．２
３ｇであった。

【０１１６】〔熱記録〕京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ
型を用い、（１）単位面積あたりの記録エネルギーが６
２ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに対する印
加電力、パルス幅を決め、該感熱記録材料を印字した。
その記録材料を発光中心波長３６５ｎｍ、出力４０Ｗ
の紫外線ランプ下に１５秒さらし、（２）再度単位面積
あたりの記録エネルギーが８６ｍＪ／ｍｍ²となるよう
にサーマルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決め、
該感熱記録材料を印字した。得られた記録画像は、
（１）のみの記録が行われた部分はマゼンタ色に、
（２）のみの記録が行われた部分は青色に発色した画像
が得られた。さらに、（１）（２）の記録が重複した部
分は紫に、未記録部分は灰白色であった。

【０１１７】〔実施例−９〕下記のジアゾ発色系感熱記
録層Ｃを、実施例８のジアゾ系感熱記録層Ａと光透過率
調整層の間に設け、更に上記感熱記録層Ｃとジアゾ感熱
層Ａの間に中間層２を設けた以外は実施例８と同様に感
熱記録材料を作製し評価した。

【０１１８】〔感熱記録層Ｃの調液〕 （ジアゾニウム塩化合物カプセル液の調製）ジアゾニウ
ム塩化合物として４２０ｎｍに分解の最大吸収波長をも
つｅ−１の化合物３．５部、ｅ−２の化合物０．９部を
酢酸エチル１６．４部に溶解し、さらに高沸点溶媒であ
るイソプロピルビフェニル９．８部を添加し、加熱して
均一に混合した。カプセル壁剤として、キシリレンジイ
ソシアナート／トリメチロールプロパン付加物（７５重
量％酢酸エチル溶液：タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品
社の商品名）４．５部、キシリレンジイソシアナート／
ビスフェノールＡ付加物の３０重量％酢酸エチル溶液
４．２部をこの溶液にさらに添加し、均一に攪拌した。
別途、界面活性剤としてＳｃｒａｐｈＡＧ−８（日本精
化社製の商品名）０．３６部を添加した６重量％ゼラチ
ン水溶液７７部を用意し、先のジアゾニウム塩化合物溶
液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得られ
た乳化液に水２０部を加え均一化した後、４０℃にて攪
拌しながら、３時間カプセル化反応を行わせた。この後
３５℃に液温を下げ、イオン交換樹樹脂アンバーライト
ＩＲＡ６８（オルガノ社製）６．５部、アンバーライト
ＩＲＣ５０（オルガノ社製）１３部を加え更に一時間攪
拌する。この後イオン交換樹脂をろ過し他の地、カプセ
ル液１０部に対して０．４部の１重量％のハイドロキノ
ン水溶液を添加して攪拌する。このようにして目的のカ
プセル液を得た。カプセルの平均粒径は０．９１μｍで
あった。

【０１１９】（カプラー分散液の調製）カプラーとして
以下に示す化合物ｆ−１を２．４部とトリフェニルグア
ニジン２．５部、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−２−エチルヘキサンを２．５部、４，４′−（ｐ−フ
ェニレンジイソプロピリデン）ジフェノールを３．６
部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート
を３．２部、ｆ−２を０．８部を酢酸エチル８．０部に
溶解しパイオニンＡ４１Ｃ（竹本油脂社製）を１．０部
を添加した後加熱し均一に混合した。別途ゼラチン（＃
７５０ゼラチン：新田ゼラチン社製）１０重量水溶液７
５．０部中に加えてホモジナイザーにて乳化分散した。
この乳化液より残存する酢酸エチルを蒸発させ目的とす
る乳化分散液を得た。

【０１２０】

【化２１】

【０１２１】（塗液の調製）上記のジアゾニウム塩化合
物カプセル液、カプラー乳化分散液、スチレン−ブタジ
エンゴム（商品名ＳＢＲ：ＳＮ３０７住友ノーガタック
社の商品名）をジアゾニウム塩化合物、カプラーの比率
が１／３．２となるように、またスチレン−ブタジエン
ゴムの重量が塗布液のゼラチン重量と等しくなるように
混合し、目的の塗布液を調製した。

【０１２２】〔中間層２塗布液の調整〕１３％ゼラチン
水溶液５７部に（４−ノニルフェノキシトリオキシエチ
レン）ブチルスルホン酸ナトリウムの２重量％水溶液
０．４部、ｇ−１に示す化合物の２重量％水溶液８．３
部、ＰＶＰ−ｋ１５（ＧＡＦ五協産業社の商品名）２．
４部を添加し、均一に攪拌して目的とする塗布液を調整
した。

【０１２３】

【化２２】

【０１２４】〔塗布〕上質紙上にポリエチレンをラミネ
ートした印画紙用支持体上に、メイヤーバーで感熱記録
層Ｂ、中間層１、感熱記録層Ａ、中間層２、感熱記録層
Ｃ、光透過率調整層、保護層の順に順次塗布、乾燥を行
い目的の多色感熱記録材料を得た。固形分としての塗布
量は１ｍ²あたり各々７．１２ｇ、３．２８ｇ、８．３
３ｇ、３．１３ｇ、８．０６ｇ、２．５０ｇ、１．２３
ｇであった。

【０１２５】〔熱記録〕京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ
型を用い、（１）単位面積あたりの記録エネルギーが３
５ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに対する印
加電力、パルス幅を決め、該感熱記録材料を印字して、
イエローの画像を記録した。（２）その記録材料を発光
中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１
０秒照射し、（３）再度単位面積あたりの記録エネルギ
ーが６６ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに対
する印加電力、パルス幅を決め、印字して、マゼンタの
画像を記録した。さらに（４）発光中心波長３６５ｎ
ｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１５秒照射し、
（５）再度単位面積あたりの記録エネルギーが９０ｍＪ
／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに対する印加電
力、パルス幅を決め、印字してシアンの画像を記録し
た。この結果、イエロー、マゼンタ、シアンの各発色画
像の他に、イエローとマゼンタの記録が重複した記録部
分は赤色に、マゼンタとシアンが重複した部分は青色
に、イエローとシアンが重複した部分は緑色に、及びイ
エロー、マゼンタ、シアンの記録が重複した画像部分は
黒色に発色した。未記録部は灰白色であった。

【０１２６】〔実施例−１０〕実施例９において具体例
（４０）の代わりに具体例（２３）の化合物を、Ａ−１
の代わりにりん酸トリクレジルを用いた以外は実施例９
と同様にして感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１２７】〔実施例−１１〕実施例９において具体例
（４０）の代わりに具体例（４）を、さらに還元剤とし
て化合物（Ｒ−１２）１．３部を用いた以外は実施例９
と同様にして感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１２８】〔実施例−１２〕実施例１１において具体
例（４）の代わりに具体例（２５）の化合物３．３部と
具体例（２６）の化合物２部を、還元剤の化合物（Ｒ−
６）の代わりに化合物（Ｒ−１４）を用いた以外は実施
例１１と同様にして感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１２９】〔実施例−１３〕実施例１１において具体
例（４）の代わりに具体例（１）を０．７５部、具体例
（２）の化合物を１．５部、具体例（３）の化合物を
３．０部用いた以外は実施例１１と同様に感熱記録材料
を作製し評価した。

【０１３０】〔実施例−１４〕実施例１１において、具
体例（４）の化合物の代わりに具体例（３）の化合物
４．０部、具体例（２２）の化合物を２．３部用いた以
外は実施例１１と同様に感熱記録材料を作製し、評価し
た。

【０１３１】〔実施例−１５〕実施例９において中間層
１、中間層２を用いる代わりにそれぞれに対して以下に
示す中間層３を用いた以外は実施例９と同様にして感熱
記録材料を作成し、評価した。 〔中間層３液の調整〕具体例（３）に示す化合物１．１
部を酢酸エチル０．７部、Ａ−１に示すフタル酸エステ
ル系溶剤０．５９部と均一に攪拌した。この溶液にキシ
リレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加
物（７５重量％酢酸エチル溶液：タケネートＤ１１０
Ｎ：武田薬品社製の商品名）０．５部を添加し、更に均
一に攪拌する。別途、１０％ドデシルスルホン酸ナトリ
ウム水溶液１．８部を添加した６重量％ゼラチン（ＭＧ
Ｐ−９０６６：ニッピゼラチン社の商品名）水溶液３
６．４部を用意し、先の電子供与性染料前駆体溶液を添
加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。この乳化分散
液を４０℃にて攪拌しながら、３時間カプセル化反応を
行わせ目的とする塗布液を得た。

【０１３２】〔塗布〕上質紙上にポリエチレンをラミネ
ートした印画紙用支持体上に、メイヤーバーで感熱記録
層Ｂ、中間層３、感熱記録層Ａ、中間層３、感熱記録層
Ｃ、光透過率調整層、保護層の順に順次塗布、乾燥を行
い目的の多色感熱記録材料を得た。固形分としての塗布
量は１ｍ²あたり各々７．１２ｇ、４．５８ｇ、８．３
３ｇ、４．５７ｇ、８．０６ｇ、１．２３ｇであった。

【０１３３】〔比較例−３〕実施例４において具体例
（３）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外は
実施例４と同様に感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１３４】〔比較例−４〕実施例４において光透過率
調整層を設けなかった以外は実施例４と同様に感熱記録
材料を作製し、評価した。

【０１３５】〔比較例−５〕実施例５において具体例
（２３）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例５と同様に感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１３６】〔比較例−６〕実施例５において光透過率
調整層を設けなかった以外は実施例５と同様に感熱記録
材料を作製し、評価した。

【０１３７】〔比較例−７〕実施例６において具体例
（２１）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例６と同様に感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１３８】〔比較例−８〕実施例６において光透過率
調整層を設けなかった以外は実施例６と同様に感熱記録
材料を作製し、評価した。

【０１３９】〔比較例−９〕実施例７において具体例
（７）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外は
実施例７と同様に感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１４０】〔比較例−１０〕実施例７において光透過
率調整層を設けなかった以外は実施例７と同様に感熱記
録材料を作製し、評価した。

【０１４１】〔比較例−１１〕実施例８において具体例
（４０）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例８と同様に感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１４２】〔比較例−１２〕実施例８において光透過
率調整層を設けなかった以外は実施例８と同様に感熱記
録材料を作製し、評価した。

【０１４３】〔比較例−１３〕実施例９において具体例
（４０）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例９と同様に感熱記録材料を作製し、評価した。

【０１４４】〔比較例−１４〕実施例９において光透過
率調整層を設けなかった以外は実施例９と同様に感熱記
録材料を作製し、評価した。

【０１４５】〔比較例−１５〕実施例１０において具体
例（２３）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以
外は実施例１０と同様に感熱記録材料を作製し、評価し
た。

【０１４６】〔比較例−１６〕実施例１０において光透
過率調整層を設けなかった以外は実施例１０と同様に感
熱記録材料を作成し、評価した。

【０１４７】〔比較例−１７〕実施例１１において具体
例（４）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例１１と同様に感熱記録材料を作製し、評価し
た。

【０１４８】〔比較例−１８〕実施例１１において光透
過率調整層を設けなかった以外は実施例１１と同様に感
熱記録材料を作製し、評価した。

【０１４９】〔比較例−１９〕実施例１２において具体
例（２５）、（２６）の化合物に代えてＢ−２の化合物
を用いた以外は実施例１２と同様に感熱記録材料を作製
し、評価した。

【０１５０】〔比較例−２０〕実施例１２において光透
過率調整層を設けなかった以外は実施例１２と同様に感
熱記録材料を作製し、評価した。

【０１５１】〔比較例−２１〕実施例１３において具体
例（１）、（２）、（３）の化合物に代えてＢ−１の化
合物を用いた以外は実施例１３と同様に感熱記録材料を
作製し、評価した。

【０１５２】〔比較例−２２〕実施例１３において光透
過率調整層を設けなかった以外は実施例１３と同様に感
熱記録材料を作製し、評価した。

【０１５３】〔比較例−２３〕実施例１４において具体
例（３）と（２２）の化合物に代えてＢ−１の化合物を
用いた以外は実施例１４と同様に感熱記録材料を作製
し、評価した。

【０１５４】〔比較例−２４〕実施例１４において光透
過率調整層を設けなかった以外は実施例１４と同様に感
熱記録材料を作製し、評価した。

【０１５５】

【化２３】

【０１５６】実施例及び比較例の評価結果を表４〜表７
に示した。

【０１５７】

【表４】

【０１５８】

【表５】

【０１５９】

【表６】

【０１６０】

【表７】

【０１６１】実施例１〜実施例１２はいずれも光定着す
る波長領域における定着前の光透過率が６５％以上と高
く、定着後は光透過率が２０％以下に減少しており、光
定着性が良好であり、かつ非印字部の濃度が低く耐光性
にも優れていることが分かる。一方、比較例１、３、
５、７、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２
３はいずれも光定着前の光透過率が低く光定着性が劣っ
ており、比較例２、４、６、８、１０、１２、１４、１
６、１８、２０、２２、２４は本発明における光透過率
調整層を設けていないため、定着性は良好であるが、非
印字部の濃度が高く耐光性に劣っていることが分かる。

【０１６２】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、支持体上
に、光定着型感熱記録層及び保護層を設けた感熱記録材
料において、光定着する波長領域における光透過率が定
着後に減少する光透過率調整層を設けたので、定着に支
障がなく定着性が良好であり、、しかも定着後は、感熱
記録材料の耐光性を向上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ｃ １０２Ｓ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、光定着型感熱記録層及び保
   護層を設けた感熱記録材料において、光定着する波長領
   域における光透過率が定着後に減少する光透過率調整層
   を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記光透過率調整層が、前記保護層と前
   記光定着型感熱記録層との間に形成されている請求項１
   に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記光透過率調整層が前記保護層を構成
   している請求項１に記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 前記光定着する波長領域における光透過
   率が３６０ｎｍで６５％以上であり、前記定着後の光透
   過率が３６０ｎｍで２０％以下である請求項１に記載の
   感熱記録材料。
5. 【請求項５】 前記光定着型感熱記録層が、最大吸収波
   長３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジ
   アゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含有
   する感熱記録層と、最大吸収波長４００±２０ｎｍであ
   るジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反
   応し呈色するカプラーとを含有する光定着性感熱記録層
   とを含有する請求項１に記載の感熱記録材料。
6. 【請求項６】 前記支持体上に、電子供与性染料と電子
   受容性化合物を含有する感熱記録層と、最大吸収波長４
   ００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾ
   ニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含有する
   光定着型感熱記録層と、最大吸収波長３６０±２０ｎｍ
   であるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物
   と反応し呈色するカプラーとを含有する光定着型感熱記
   録層と、を順次設け、この層上に光透過率調整層を設け
   た請求項１に記載の感熱記録材料。