JPH08259657A - ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】透明基材の表面保護に適した防曇効果に優れた
ポリウレタン樹脂の製造。 【構成】ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、ポ
リオキシエチレングリコールモノアルキルエーテル系界
面活性剤およびポリオキシアルキレン鎖含有ポリシロキ
サン系界面活性剤からなる原料混合物よりポリウレタン
樹脂を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は防曇性に優れる透明基材
保護用の透明なポリウレタン樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】透明基材の防曇処理についてこれまで様
々な試みがされているが、耐擦傷性等の表面性能とバラ
ンスのとれた処理法は確立されていない。一方、従来か
らガラスの飛散防止などに透明なポリウレタン樹脂製シ
ートを貼ったり、直接基材の上にコートするなどが試み
られ、いくつかの場合において効果を発揮している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、ポリウレタ
ン樹脂の表面は通常ガラス表面に比べて、疎水性であ
り、水に濡れにくい。このため多湿雰囲気下に曝される
と結露しやすく視認性を損ないやすい。そこで、ポリウ
レタン樹脂の膜自体を親水化したり、界面活性剤を練り
込むなどして防曇性を向上させる試みがされてきたが、
膜自体を親水化すると膜強度が低下し、汚れやすくな
り、かつ、耐久性が損なわれる傾向にある。

【０００４】また、界面活性剤を練り込んだ場合、この
界面活性剤が多湿雰囲気下で樹脂表面にブリードアウト
して表面を汚染してしまう問題が認められている。この
ため、ポリウレタン樹脂の透明性および飛散防止能や耐
擦傷性と防曇性を両立させることは困難な問題であっ
た。本発明の目的は、従来技術が有していた前述の欠点
を解消するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオール成
分とポリイソシアネート成分を含む原料混合物より透明
なポリウレタン樹脂を製造する方法であって、ポリオキ
シエチレングリコールモノアルキルエーテル系界面活性
剤およびポリオキシアルキレン鎖含有ポリシロキサン系
界面活性剤を含む原料混合物を用いることを特徴とする
ポリウレタン樹脂の製造方法である。

【０００６】本発明の特徴は、ポリオキシエチレングリ
コールモノアルキルエーテル系界面活性剤と、ポリオキ
シアルキレン鎖含有ポリシロキサン系界面活性剤を使用
することである。

【０００７】ポリオキシエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル系界面活性剤としては、平均分子量が２５０
〜１７００であることが好ましい。ポリオキシエチレン
グリコールモノアルキルエーテル系界面活性剤は下記式
（１）で示されるものが好ましい。なお、式（１）にお
いて、Ｒは炭素数１〜３５のアルキル基を、ｓは１以上
の整数を示す。

【０００８】 Ｒ−Ｏ−（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_s Ｈ ・・・・（１）

【０００９】Ｒは炭素数が３５を超えるアルキル基であ
ると、ポリウレタン樹脂との相溶性が極端に低下し、ブ
リードアウトが激しくなるので好ましくない。炭素数１
０〜２０のアルキル基であることが好ましい。また直鎖
状のアルキル基であることが特に好ましい。ｓは３〜３
０であることが好ましい。ｓが３０を超えるとポリウレ
タン樹脂全体が親水化されすぎ、高湿度下に曝された際
にポリウレタン樹脂が白化するので好ましくない。ポリ
オキシエチレングリコールモノアルキルエーテル系界面
活性剤は原料混合物中５〜１２重量％であることが好ま
しい。

【００１０】本発明におけるポリオキシアルキレン鎖含
有ポリシロキサン系界面活性剤は直鎖状または分岐状の
ポリジオルガノシロキサン系化合物であることが好まし
い。ポリジオルガノシロキサンの代表例はポリジメチル
シロキサンであり、そのメチル基の一部または全部がポ
リオキシアルキレン鎖に置換された構造のものが好まし
い。

【００１１】ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば
ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリ
オキシテトラメチレン鎖、ポリ（オキシエチレンオキシ
プロピレン）鎖などがある。

【００１２】ポリオキシアルキレン鎖の末端は水酸基や
カルボキシル基、アルキルオキシ基、アシルオキシ基な
どであることが好ましい。特にアルキルオキシ基、アシ
ルオキシ基などの反応性のない基であることが好まし
い。

【００１３】該オキシアルキレン鎖は通常ジメチレン基
やトリメチレン基などのアルキレン基を介してケイ素原
子と結合しているが、これに限定されない。

【００１４】本発明のポリオキシアルキレン鎖含有ポリ
シロキサンの構造は下記式（２）で示されることが特に
好ましい。なお、式（２）において、ｘは０〜１０の整
数を、ｙは１〜１０の整数を、ｍは４〜４０の整数を、
ｎは０〜２０の整数を、Ｒ¹は炭素数１〜２０のアルキ
ル基を示す。ただし、式（２）はブロック共重合体のみ
を示すものではなく、ジメチルシロキシ単位とポリオキ
シアルキレン鎖含有シロキシ単位がランダムに共重合し
た共重合体も示す。

【００１５】

【化１】

【００１６】式（２）中のｘは０〜５の整数、ｙは１〜
５の整数、ｍは４〜４０の整数、ｎは０〜５の整数、Ｒ
¹ はメチル基で示されるものが特に好ましい。ｘ、ｙ、
ｎが５を超えるとポリウレタン樹脂との相溶性が低下
し、ポリウレタン樹脂が白化する。またｍについては広
い範囲でポリウレタン樹脂との相溶化が可能である。

【００１７】原料混合物中のポリオキシアルキレン鎖含
有ポリシロキサン系界面活性剤の含有量は１〜１０重量
％であることが好ましい。１重量％未満では防曇効果が
不十分であり、１０重量％を超えると過度にブリードア
ウトし、表面がべとつき、実用上好ましくない。

【００１８】ポリオール成分としては、ポリエステルポ
リオールおよび／またはポリオキシアルキレンポリオー
ルが好ましい。ポリエステルポリオールには、多価ジカ
ルボン酸と多価アルコールとの反応物や、開始剤の存在
下環状エステルを開環重合して得られるもの等がある。

【００１９】多価カルボン酸としては、アジピン酸、フ
タル酸等がある。多価アルコールとしては、エチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール等がある。環状エステルには、カプロラクトン等の
ラクトン類がある。

【００２０】ポリエステルポリオールの官能基数は２以
上、場合によっては２を超えることが好ましい。したが
って、環状エステルを開環重合して得られるポリカプロ
ラクトンポリエーテル等のポリエステルポリオールの方
が、官能基が２を超えるポリエステルポリオールが得ら
れるので好ましい。

【００２１】ポリエステルポリオールの平均水酸基価は
１１０〜５７０であることが好ましい。

【００２２】ポリオキシアルキレンポリオールとしては
開始剤の存在下環状エーテルを開環重合して得られるも
のが好ましい。環状エーテルとしてはエチレンオキシド
やプロピレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラ
ヒドロフランが特に好ましい。官能基数は２以上、場合
によっては２を超えることが好ましい。

【００２３】ポリオキシアルキレンポリオールとして
は、特に親水性の高いものが特に好ましい。親水性の高
いポリオキシアルキレンポリオールとしてはポリオキシ
エチレン基を含有するポリオキシアルキレンポリオール
が挙げられる。ポリオキシアルキレンポリオールにおけ
るオキシエチレン基含有量は３０重量％以上、特に５０
重量％以上が好ましい。ポリオキシエチレンポリオール
が好ましい。

【００２４】ポリオキシアルキレンポリオールの平均水
酸基価は１１０〜５７０、特に１１０〜４００が好まし
い。

【００２５】本発明においては、ポリオール成分がポリ
エステルポリオールおよびポリオキシアルキレンポリオ
ールの併用であることが好ましい。特にポリエステルポ
リオールとしてポリカプロラクトンポリオール、ポリエ
ーテルポリオールとしてポリオキシエチレンポリオール
が好ましい。またポリオール成分全体として官能基数が
２を超えることが好ましい。

【００２６】ポリイソシアネート成分としては、無黄変
性ポリイソシアネートが好ましい。具体的には、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート等がある。

【００２７】それらは変性されていてもよく、ビュレッ
ト変性、イソシアヌレート変性またはウレタン変性され
たものでもよい。ポリイソシアネートは、変性されてい
るものを用いるか、または、ポリオールと反応させてイ
ソシアネート基末端プレポリマーまたは水酸基末端プレ
ポリマーとしたものを用いることが好ましい。

【００２８】本発明においては、イソホロンジイソシア
ネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネート
が好ましい。より好ましくはポリカプロラクトンポリオ
ールの一部を、イソホロンジイソシアネートと反応させ
てイソシアネート基末端プレポリマーまたは水酸基末端
プレポリマーとしたものを使用することが好ましい。こ
れは、かぶれ等人体への影響が懸念されるイソシアネー
トを単体で生産現場で用いるよりも、予め管理された工
程でプレポリマー化して用いた方が安全であるからであ
る。また、ビュレット変性またはイソシアヌレート変性
された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの使用
が好ましい。

【００２９】全遊離イソシアネート基／全遊離水酸基の
比は０. ９〜２. ５であることが好ましい。０. ９未満
では樹脂が脆くなり、２. ５を超えるとポリウレタン樹
脂表面が硬くなり、耐擦傷性が低下する。そして、膜厚
の薄いポリウレタン樹脂を得たい場合はこれらの原料混
合物を適当な有機溶媒に溶解したうえで基材に積層する
ことが有効である。

【００３０】本発明において透明性、防曇性、防霧性と
他の膜物性、特に耐擦傷性、耐汚染性が両立可能になっ
たのは、界面活性剤を２種併用するためである。さらに
詳しく述べると、これらの界面活性剤が膜表面に付着し
た水に部分的または完全に溶け込むことで水の表面エネ
ルギーを低下させ、膜表面に良好な水の膜を形成させう
る。

【００３１】本発明における界面活性剤はブリードアウ
トしにくい。また、本発明においては２種の界面活性剤
を併用するため、初期の防曇性のみならず防曇効果の持
続性が達成できる。

【００３２】成形法としては、スプレーコート法、ナイ
フコート法、カレンダー成形法、等が採用できる。特に
ポリウレタン樹脂の光学的品質の観点、また架橋型樹脂
も成形可能であるとの観点から特開平１−５６７１７号
公報記載のような反応性キャスティング法で得られるも
のが最も好ましい。

【００３３】本発明によるポリウレタン樹脂は、透明で
あり、防曇性にすぐれ、自己修復性および耐擦傷性に優
れる。よってガラス、透明合成樹脂等の透明基材や鏡に
積層して使用することにより、それらを保護し、防曇
性、自己修復性および耐擦傷性などを付与できる。防曇
性が特に優れるため、ガラス、透明合成樹脂等の透明基
材や鏡の用途、または湿気の多い場所などの使用が可能
である。

【００３４】本発明における透明なポリウレタン樹脂
は、予めフィルム状またはシート状に製造し、ガラスの
表面部に接着層または粘着層を介して貼付することがで
きる。また、ガラスに直接透明なポリウレタン樹脂の原
料混合物を原料を積層し硬化させる（キャスティングす
る）こともできる。

【００３５】必要に応じて透明なポリウレタン樹脂原料
混合物中に紫外線吸収剤・酸化防止剤・光安定剤等の安
定剤、ウレタン化触媒、伸展剤、着色剤、難燃剤等の添
加剤を添加できる。

【００３６】また、必要に応じて着色されていてもよ
く、模様を有してもよい。それはポリウレタン樹脂に直
接、着色剤添加または印刷を施しても、着色しても、ま
たは模様を有する新たにフィルムをポリウレタン樹脂に
接着または積層することもできる。

【００３７】

【実施例】以下に本発明を実施例等によって説明する
が、本発明はこれらのみに限定されない。また、部は重
量部を示す。なお、実施例で得られるポリウレタンフィ
ルムの機械的、物理的性質を評価するために代表的な性
質として、自己修復性、引張強度、引張伸度、光線透過
率、テーバー磨耗、耐汚染性、耐湿条件下での添加物の
ブリードアウトの程度、および防曇性を測定した。各々
の評価方法は下記のとおりである。

【００３８】自己修復性：荷重をかけた直径１５μｍの
ダイヤモンドチップで当該ポリウレタンフィルム樹脂表
面をひっかき、２３℃で５分以内に生じた傷が消失しう
る最大荷重で表す。傷の消失は目視で行った。自己修復
性のない無機ガラスの場合、この方法で約５ｇの荷重で
傷を生じた。

【００３９】引張強度、引張伸度、光線透過率、テーバ
ー磨耗：ＪＩＳ Ｋ６３０１によった。

【００４０】耐汚染性：当該ポリウレタンフィルム表面
にフェルトペンで印を付け、１時間後にエタノールで拭
いたときの印の取れ具合を透過光量の損失分率の比で表
した。

【００４１】耐ブリードアウト性：４０℃・８５％の恒
温恒湿オーブンにサンプルを１週間入れ、その後サンプ
ルのヘイズ値を測定し、添加物のブリードアウトの程度
をみた。

【００４２】防曇性：サンプルの曇りにくさを定量的に
表すために独自の評価装置を考案した。原理としてはサ
ンプルを任意の高湿度状態に曝し、その曝し始めた瞬間
からの光線透過率の推移を５０秒間にわたり記録する。
一方で、通常のガラスを同条件に曝した際の光線透過率
の推移も同時に記録する。こうして得られた各光線透過
率の推移を表す曲線とベースライン間の面積を求める
（以下図１に示す）。

【００４３】図１の［Ａ］はガラスの光透過率の推移を
示す。斜線の部分の面積をＳ₁ とする。［Ｂ］はサンプ
ルの光透過率の推移を示す。斜線の部分の面積をＳ₂ と
する。［Ｃ］はサンプルが一切曇らないことを想定した
場合の光透過率の推移を示す。斜線の部分の面積をＳ₀
とする。防曇値（ＡＦ、単位：％）は下記式（３）で示
される。

【００４４】

【数１】 ＡＦ＝１００（Ｓ₂ −Ｓ₁ ）／（Ｓ₀ −Ｓ₁ ）・・・・（３）

【００４５】こうして求めた防曇値（ＡＦ）を防曇性の
尺度とした。なおこの測定には表５の装置を使用した。

【００４６】実施例で使用するポリシロキサン系界面活
性剤Ａ〜Ｃは表３に示すポリオキシアルキレン鎖含有ポ
リシロキサンである。

【００４７】ポリオキシエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルａ〜ｄの構造を表４に示す。ただし、ｒ、ｔ
は下記式（４）中の変数を示す。

【００４８】 ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_r Ｏ（Ｃ₂ Ｈ₄ ）_t Ｈ ・・・・（４）

【００４９】以下の実施例１〜７において、樹脂全重量
に対して、０．３重量％のシリコーン系伸展剤（ＢＹＫ
−３００）、０. ２重量％の光安定剤（ＭＡＲＫ ＬＡ
−７Ｈ）、０. ２重量％の酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ
１０１０）、および０. ３重量％のベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ３２８）をポリオール
混合物に添加した。そして、樹脂全重量に対して、３０
ｐｐｍのジブチル錫ジラウレートをポリイソシアネート
混合物に添加した。

【００５０】［実施例１］水酸基価１９６. ４のポリカ
プロラクトントリオール；１１. １８部、水酸基価５４
１. ４のポリカプロラクトントリオール；９. ７０部、
ポリシロキサン系界面活性剤Ａ；７. ４５部、水酸基価
２８０．５のポリエチレングリコール；９. ９３部、お
よびポリオキシエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルａ；７.９４部、を８０℃で３. ０時間加熱溶融下撹
拌混合し均一なポリオール混合物を得た。

【００５１】一方、イソホロンジイソシアネート；１
７. ８８部、および水酸基価５４１.８のポリカプロラ
クトントリオール；８. ４１部、を８０℃で５時間加熱
撹拌し、均一なイソシアネート基末端のプレポリマーを
得た。

【００５２】こうして得られたプレポリマーに、ＮＣＯ
基含量２１. ３重量％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２６. ８２部を加えてポリイソシアネー
ト混合物を得た。

【００５３】ポリオール混合物とポリイソシアネート混
合物とを連続的に吐出・撹拌混合しながらダイスを用
い、連続的に供給される離型処理を施した平滑ポリエチ
レンテレフタレートフィルム製の基材（厚み０．１ｍ
ｍ）の上に均一に膜厚０．３ｍｍで塗工した。

【００５４】この液膜は連続重合オーブン中で１２０℃
にて４０分加熱され重合を本質的に完結させた後、基材
フィルムとともに巻取った。得られたロール状２層フィ
ルムを繰り出しながら基材フィルムとポリウレタンフィ
ルムを分離し、防曇性に優れ透明で自己修復性、および
耐擦傷性を有するポリウレタンフィルムを得た。

【００５５】［実施例２］実施例１と同様の方法によっ
て以下の組成物となるようにポリウレタンフィルムを製
造した。

【００５６】（ポリオール混合物）水酸基価１９６. ４
のポリカプロラクトントリオール；１１. ６１部、水酸
基価５４１. ４のポリカプロラクトントリオール；１
０. １４部、ポリシロキサン系界面活性剤Ａ；４. ９７
部、水酸基価２８０．５のポリエチレングリコール；
９. ９３部、ポリオキシエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルａ；７. ９４部。

【００５７】（ポリイソシアネート混合物）イソホロン
ジイソシアネート；１８. ４２部、水酸基価５４１. ８
のポリカプロラクトントリオール；８. ６６部、ＮＣＯ
基含量２１. ３重量％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２７. ６３部。

【００５８】［実施例３］実施例１と同様の方法によっ
て以下の組成物となるようにポリウレタンフィルムを製
造した。

【００５９】（ポリオール混合物）水酸基価１９６. ４
のポリカプロラクトントリオール；１０. ５１部、水酸
基価５４１. ４のポリカプロラクトントリオール；８.
２８部、ポリシロキサン系界面活性剤Ｂ；７. ４５部、
水酸基価１８７．０のポリエチレングリコール；９. ９
３部、ポリオキシエチレングリコールモノアルキルエー
テルｂ；７. ９４部。

【００６０】（ポリイソシアネート混合物）イソホロン
ジイソシアネート；１８. ５８部、水酸基価５４１. ８
のポリカプロラクトントリオール；８. ７４部、ＮＣＯ
基含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイソシ
アネート；２７. ８７部。

【００６１】［実施例４］実施例１と同様の方法によっ
て以下の組成物となるようにポリウレタンフィルムを製
造した。

【００６２】（ポリオール混合物）水酸基価１９６. ４
のポリカプロラクトントリオール；１０. ８４部、水酸
基価５４１. ４のポリカプロラクトントリオール；６.
９６部、ポリシロキサン系界面活性剤Ｃ；２. ９８部、
水酸基価１８７．０のポリエチレングリコール；１４.
９０部、ポリオキシエチレングリコールモノアルキルエ
ーテルｃ；７. ９４部。

【００６３】（ポリイソシアネート混合物）イソホロン
ジイソシアネート；２２. ５４部、水酸基価５４１. ８
のポリカプロラクトントリオール；１０. ６０部、ＮＣ
Ｏ基含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイソ
シアネート；２２. ５４部。

【００６４】［実施例５］実施例１と同様の方法によっ
て以下の組成物となるようにポリウレタンフィルムを製
造した。

【００６５】（ポリオール混合物）水酸基価１９６. ４
のポリカプロラクトントリオール；１１. ７２部、水酸
基価５４１. ４のポリカプロラクトントリオール；１
４. ２８部、ポリシロキサン系界面活性剤Ｃ；２. ９８
部、水酸基価１８７．０のポリエチレングリコール；
９. ９３部、ポリオキシエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルｄ；９. ９３部。

【００６６】（ポリイソシアネート混合物）イソホロン
ジイソシアネート；１６. ９９部、水酸基価５４１. ８
のポリカプロラクトントリオール；７. ９９部、ＮＣＯ
基含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイソシ
アネート；２５. ４９部。

【００６７】［実施例６］下記の組成で調整されたポリ
オール混合物とポリイソシアネート混合物を４４．６／
５５．４の比率で連続的に回転するスプレーヘッドに供
給し、スプレーヘッド内で撹拌混合された後、ガラス基
盤上に噴蒸させ、そして、１２０℃で４０分加熱するこ
とで０. １５ｍｍの均一な膜厚のポリウレタンフィルム
を得た。

【００６８】（ポリオール混合物）水酸基価１９６. ４
のポリカプロラクトントリオール；１１. ６１部、水酸
基価５４１. ４のポリカプロラクトントリオール；１
０. １４部、ポリシロキサン系界面活性剤Ａ；４. ９７
部、水酸基価２８０．５のポリエチレングリコール；
９. ９３部、ポリオキシエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルａ；７. ９４部、エチルメチルケトン；１
９. １１部。

【００６９】（ポリイソシアネート混合物）イソホロン
ジイソシアネート；１８. ４２部、水酸基価５４１. ８
のポリカプロラクトントリオール；８. ６６部、ＮＣＯ
基含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイソシ
アネート；２７. ６３部、エチルメチルケトン；２３.
７５部。

【００７０】［実施例７］基材として厚み０．１ｍｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに離型剤
処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚
み０．０５ｍｍ）を使用する以外は実施例１と同様な方
法で、ポリウレタンフィルムを得た。この片面へアクリ
ル系粘着剤を溶液状で塗工、乾燥したのち離型フィルム
として低密度ポリエチレンフィルム（厚み０．０１ｍ
ｍ）をラミネートした。得られたポリウレタンフィルム
は離型フィルムを剥離後容易にガラス板に接着できた。

【００７１】［比較例１］水酸基価１９６. ４のポリカ
プロラクトントリオール；５. ４０部、水酸基価５４
１. ４のポリカプロラクトントリオール；４９. ０４
部、水酸基価２８０.６のポリエチレングリコール；２
０. ７８部、アニオン系界面活性剤（ＧｏｌｄＳｃｈｍ
ｉｄｔ製Ｔｅｇｏｍｅｒ ＤＳ３１１７）；１６. ６２
部、ポリシロキサン系界面活性剤（日本ユニカー製シル
ウェットＬ−７７）；６. ２４部、０. ５８部の伸展
剤、０. ３８部の光安定剤、０. ３８部の酸化防止剤、
および０. ５８部のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（伸展剤から紫外線吸収剤までは実施例１と同様のもの
を使用する）、を８０℃で３時間加熱溶融下、撹拌混合
し、均一なポリオール混合物を得た。

【００７２】続いてジブチル錫ジラウレート；０. ０３
部、ＮＣＯ基含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチ
レンイソシアネート；１００. ００部、を８０℃で３時
間加熱下、撹拌混合し均一なイソシアネート混合物を得
た。

【００７３】ポリオール混合物とポリイソシアネート混
合物を、１００／１１２. ３７の重量比で連続的に吐出
・撹拌混合しながらダイスを用い、連続的に供給される
離型処理を施した平滑ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（厚み０. １ｍｍ）の上に均一に膜厚０．３ｍｍで
塗工した。この液膜は連続重合オーブン中で１２０℃に
て２０分加熱され重合を本質的に完結させた後、基材フ
ィルムとともに巻取った。得られたロール状２層フィル
ムを繰り出しながら基材フィルムと製品フィルムを分離
し、ポリウレタンフィルムを得た。

【００７４】［比較例２］イソホロンジイソシアネー
ト；１８. ４４部、アニオン系界面活性剤（Ｇｏｌｄ
Ｓｃｈｍｉｄｔ製Ｔｅｇｏｍｅｒ ＤＳ３１１７）；
５. ９９部、ジブチル錫ジラウレート；０. ０３部、を
８０℃で３時間加熱撹拌し、均一なイソシアネート末端
のプレポリマーを得た。

【００７５】続いて、水酸基価１９６. ４のポリカプロ
ラクトントリオール；３７. ４３部、０. ５８部の伸展
剤、０. ３８部の光安定剤、０. ３８部の酸化防止剤、
０.５８部のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（伸展
剤から紫外線吸収剤までは実施例１と同様のものを使用
する）、を加え８０℃で３. ０時間加熱溶融下撹拌混合
し、均一なイソシアネート基末端プレポリマーを得た。

【００７６】こうして得られたイソシアネート基プレポ
リマーを、１，４−ブタンジオール；７. ４９部を入れ
た反応容器に撹拌しながらゆっくりと加えた。その後６
０℃で加熱撹拌し反応を完結した。こうして水酸基末端
のプレポリマーを得た。

【００７７】このプレポリマーとＮＣＯ基含量２１. ３
％のヌレート変性ヘキサメチレンイソシアネート；３
４. ５部、を連続的に吐出・撹拌混合しながらダイスを
用い、連続的に供給される離型処理を施した平滑ポリエ
チレンテレフタレートフィルム製の基材（厚み０. １ｍ
ｍ）の上に均一に膜厚０. ３ｍｍで塗工した。

【００７８】この液膜は連続重合オーブン中で１２０℃
にて２０分加熱され重合を本質的に完結させた後、基材
フィルムとともに巻取った。得られたロール状２層フィ
ルムを繰り出しながら基材フィルムとポリウレタンフィ
ルムを分離した。

【００７９】表１〜表２に実施例と比較例で得たポリウ
レタンのフィルムの膜厚および物性の評価結果を示す。
ガラス板そのもののについて同様の評価を行った結果も
併せて示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】

【表５】

【００８５】

【発明の効果】防曇効果をはじめとし、基材の破損時の
飛散防止効果、および耐擦傷効果等を付与したい透明基
材に、本発明による透明なポリウレタン樹脂を施すこと
により、本質的に防曇効果と飛散防止効果、および耐擦
傷効果を両立させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】防曇性の評価に使用する、光透過率の時間経過
とともに推移する様子を示したグラフ。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオール成分とポリイソシアネート成分
   を含む原料混合物より透明なポリウレタン樹脂を製造す
   る方法であって、ポリオキシエチレングリコールモノア
   ルキルエーテル系界面活性剤およびポリオキシアルキレ
   ン鎖含有ポリシロキサン系界面活性剤を含む原料混合物
   を用いることを特徴とするポリウレタン樹脂の製造方
   法。
2. 【請求項２】ポリオキシエチレングリコールモノアルキ
   ルエーテル系界面活性剤の平均分子量が２５０〜１７０
   ０である請求項１の製造方法。
3. 【請求項３】ポリオキシアルキレン鎖含有ポリシロキサ
   ン系界面活性剤の平均分子量が５００〜２０００であ
   る、請求項１または２の製造方法。
4. 【請求項４】ポリオール成分がポリエステルポリオール
   および／またはポリオキシアルキレンポリオールであ
   る、請求項１〜３のいずれかの製造方法。
5. 【請求項５】ポリオキシアルキレンポリオールが親水性
   の高いポリオキシアルキレンポリオールである、請求項
   ４の製造方法。
6. 【請求項６】親水性の高いポリオキシアルキレンポリオ
   ールが、ポリオキシエチレン基を含有するポリオキシア
   ルキレンポリオールである、請求項５の製造方法。