JPH0826187B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH0826187B2 JPH0826187B2 JP62249753A JP24975387A JPH0826187B2 JP H0826187 B2 JPH0826187 B2 JP H0826187B2 JP 62249753 A JP62249753 A JP 62249753A JP 24975387 A JP24975387 A JP 24975387A JP H0826187 B2 JPH0826187 B2 JP H0826187B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- acrylate
- ethylene
- mol
- acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
- C08L23/0884—Epoxide-containing esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/913—Polymer from monomers only having pendant glycidyl group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエチレン系共重合体ゴムとアクリルゴムをゴ
ム成分として含む耐寒性、耐油性、耐熱老化性及び強度
特性のバランスが取れたゴム組成物に関するものであ
る。
ム成分として含む耐寒性、耐油性、耐熱老化性及び強度
特性のバランスが取れたゴム組成物に関するものであ
る。
（従来の技術） 近年、自動車、家電、機械などの諸工業の著しい技術
進歩にともない、各種関連部品に使用されるゴム材料に
要求される特性も多岐にわたり、それに対応すべく種々
の特殊エラストマーが開発されつつあることは周知のと
おりである。
進歩にともない、各種関連部品に使用されるゴム材料に
要求される特性も多岐にわたり、それに対応すべく種々
の特殊エラストマーが開発されつつあることは周知のと
おりである。
特に自動車産業においては、これらエラストマーに対
しさらに高度な性能が要求されるようになり、例えば高
温下（175℃）での耐熱老化性、耐潤滑油性に加えて、
低温での可撓性などのバランスのとれた性質を有するエ
ラストマーが求められている。
しさらに高度な性能が要求されるようになり、例えば高
温下（175℃）での耐熱老化性、耐潤滑油性に加えて、
低温での可撓性などのバランスのとれた性質を有するエ
ラストマーが求められている。
このような分野に対し、従来エチレン−メチル（メ
タ）アクリレートからなるエチレン系共重合体ゴムやア
クリルゴムが使用されているが、エチレン系共重合体ゴ
ムは耐寒性、耐熱老化性および強度特性の面で優れた特
性を有する反面、耐油性に問題がある。この問題を解決
するため、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルから
なるエチレン系共重合体ゴムの（メタ）アクリル酸エス
テル含量を増加させる試みが検討されたが、（メタ）ア
クリル酸エステルを増加させると該共重合体ゴムの分子
量が低下し、十分なゴム的性能のみならず良好な耐油性
は得られず、他の改善手段が求められている。
タ）アクリレートからなるエチレン系共重合体ゴムやア
クリルゴムが使用されているが、エチレン系共重合体ゴ
ムは耐寒性、耐熱老化性および強度特性の面で優れた特
性を有する反面、耐油性に問題がある。この問題を解決
するため、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルから
なるエチレン系共重合体ゴムの（メタ）アクリル酸エス
テル含量を増加させる試みが検討されたが、（メタ）ア
クリル酸エステルを増加させると該共重合体ゴムの分子
量が低下し、十分なゴム的性能のみならず良好な耐油性
は得られず、他の改善手段が求められている。
また、アクリルゴムは耐油性、耐熱老化性に優れたゴ
ムであるが耐寒性に問題があり、この問題を解決するた
め（メタ）アクリル酸エステルのアルキル基をブチル基
に変えたものや、アルコキシ基に変えたものが検討され
ているが耐熱老化性や強度特性の低下を生じ、耐寒性、
耐熱老化性、および強度特性のバランスにすぐれたエラ
ストマーは見い出されていない。
ムであるが耐寒性に問題があり、この問題を解決するた
め（メタ）アクリル酸エステルのアルキル基をブチル基
に変えたものや、アルコキシ基に変えたものが検討され
ているが耐熱老化性や強度特性の低下を生じ、耐寒性、
耐熱老化性、および強度特性のバランスにすぐれたエラ
ストマーは見い出されていない。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは上記の様な高度な要求性能にこたえるゴ
ム組成物を得べく鋭意検討を重ねた結果、エチレンとア
クリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから
なるエチレン系共重合体ゴムとアクリルゴムとからなる
組成物が上記諸性質をバランスよく兼ね備えた加硫物を
与えることを見い出し、本発明の完成に至ったものであ
る。
ム組成物を得べく鋭意検討を重ねた結果、エチレンとア
クリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから
なるエチレン系共重合体ゴムとアクリルゴムとからなる
組成物が上記諸性質をバランスよく兼ね備えた加硫物を
与えることを見い出し、本発明の完成に至ったものであ
る。
（問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、（Ａ）（ａ）エチレン50〜
85モル％、（ｂ）アクリル酸エステル及び／又はメタク
リル酸エステル50〜15モル％、及び（ｃ）前記（ａ），
（ｂ）両成分の合計に対して0.05〜８モル％のエポキシ
基含有単量体を共重合させてなるエチレン系共重合体ゴ
ムと （Ｂ）少なくともアルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート及びアルコキシアルキルアクリレートから
選ばれる１種以上の単量体を60モル％以上含有するアク
リルゴムとをゴム成分として含むことを特徴とするエラ
ストマー組成物が提供される。
85モル％、（ｂ）アクリル酸エステル及び／又はメタク
リル酸エステル50〜15モル％、及び（ｃ）前記（ａ），
（ｂ）両成分の合計に対して0.05〜８モル％のエポキシ
基含有単量体を共重合させてなるエチレン系共重合体ゴ
ムと （Ｂ）少なくともアルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート及びアルコキシアルキルアクリレートから
選ばれる１種以上の単量体を60モル％以上含有するアク
リルゴムとをゴム成分として含むことを特徴とするエラ
ストマー組成物が提供される。
本発明におけるゴム成分（Ａ）のエチレン系共重合体
ゴムの構成成分である（ｂ）アクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステルとは、アクリル酸及びメタクリル酸
と炭素数１ないし８のアルコールからなるエステルであ
って、具体的にはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシルなどが例示され、これらは１種でもよいし２
種以上を混合して用いてもよい。
ゴムの構成成分である（ｂ）アクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステルとは、アクリル酸及びメタクリル酸
と炭素数１ないし８のアルコールからなるエステルであ
って、具体的にはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシルなどが例示され、これらは１種でもよいし２
種以上を混合して用いてもよい。
アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル
の使用割合は全単量体混合物中50〜15モル％であり、上
限値を越えると脆化点が高くなり、低温での使用が困難
となる。また下限値未満では該共重合体ゴムの結晶化度
が高くなりゴム弾性が低下する。好ましくは42〜20モル
％である。
の使用割合は全単量体混合物中50〜15モル％であり、上
限値を越えると脆化点が高くなり、低温での使用が困難
となる。また下限値未満では該共重合体ゴムの結晶化度
が高くなりゴム弾性が低下する。好ましくは42〜20モル
％である。
本発明におけるエチレン共重合体ゴムの構成成分の
（ａ）エチレンの使用割合は全単量体混合物中50〜85モ
ル％である。上限値を越えると該共重合体ゴムの結晶化
度が高くなりゴム弾性が損なわれる。また耐油性も低下
する。好ましくは58〜80モル％である。
（ａ）エチレンの使用割合は全単量体混合物中50〜85モ
ル％である。上限値を越えると該共重合体ゴムの結晶化
度が高くなりゴム弾性が損なわれる。また耐油性も低下
する。好ましくは58〜80モル％である。
また、本発明におけるエチレン系共重合体ゴムの構成
成分である（ｃ）エポキシ基含有単量体はエチレン系共
重合体ゴムを加硫剤を用いて架橋するために不可欠の成
分であり、通常エポキシ基含有単量体が使用される。
成分である（ｃ）エポキシ基含有単量体はエチレン系共
重合体ゴムを加硫剤を用いて架橋するために不可欠の成
分であり、通常エポキシ基含有単量体が使用される。
エポキシ基含有単量体としては、例えば特公昭46−45
085号公報に記載されているグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエ
ステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステ
ル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどの
不飽和グリシジルエステル、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジル
エーテルなどの不飽和グリシジルエーテルなどが挙げら
れる。これらのエポキシ基含有用単量体は１種又は２種
以上を組み合わせて用いることができる。
085号公報に記載されているグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエ
ステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステ
ル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどの
不飽和グリシジルエステル、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジル
エーテルなどの不飽和グリシジルエーテルなどが挙げら
れる。これらのエポキシ基含有用単量体は１種又は２種
以上を組み合わせて用いることができる。
（ｃ）のエポキシ基含有単量体の使用量は（ａ）エチ
レン及び前記の（ｂ）の合計に対して0.05〜８モル％で
ある。（ｃ）の使用量が上限値をこえると耐スコーチ性
が不良となり、下限値より低いと十分な架橋効果が得ら
れない。好ましくは0.1〜５モル％である。
レン及び前記の（ｂ）の合計に対して0.05〜８モル％で
ある。（ｃ）の使用量が上限値をこえると耐スコーチ性
が不良となり、下限値より低いと十分な架橋効果が得ら
れない。好ましくは0.1〜５モル％である。
本発明のエチレン系共重合体ゴムにおいては、上記の
各単量体と共重合可能な他の単量体を共重合させること
も可能である。具体的にはイソブチレン、スチレンおよ
びその誘導体、酢酸ビニル、テトラフルオロエチレンや
ヘキサフルオロプロピレンなどのハロゲン化オレフィン
などである。
各単量体と共重合可能な他の単量体を共重合させること
も可能である。具体的にはイソブチレン、スチレンおよ
びその誘導体、酢酸ビニル、テトラフルオロエチレンや
ヘキサフルオロプロピレンなどのハロゲン化オレフィン
などである。
本発明のエチレン系共重合体ゴムは公知の方法により
製造される。たとえばフリーラジカル開始剤による塊状
重合、乳化重合、または溶液重合によって製造すること
ができる。代表的な重合方法は、特公昭46−45085号公
報に記載されている。すなわち、フリーラジカルを生成
する重合開始剤の下で、圧力500kg/cm2以上、および温
度40ないし300℃の条件により製造することができる。
製造される。たとえばフリーラジカル開始剤による塊状
重合、乳化重合、または溶液重合によって製造すること
ができる。代表的な重合方法は、特公昭46−45085号公
報に記載されている。すなわち、フリーラジカルを生成
する重合開始剤の下で、圧力500kg/cm2以上、および温
度40ないし300℃の条件により製造することができる。
本発明に用いるエチレン系共重合体ゴムは前記各成分
を共重合させてなるものであるが、JIS K6791で規定さ
れる190℃の溶融指数が0.5〜500g/10分、好ましくは0.5
〜50g/10分の範囲にあるものが使用される。
を共重合させてなるものであるが、JIS K6791で規定さ
れる190℃の溶融指数が0.5〜500g/10分、好ましくは0.5
〜50g/10分の範囲にあるものが使用される。
本発明におけるゴム成分（Ｂ）のアクリルゴムは主要
構成成分として、少なくともアルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレート及びアルコキシアルキルアクリレ
ートから選択される１種以上の単量体を60モル％以上含
有するいわゆるアクリルゴムである。
構成成分として、少なくともアルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレート及びアルコキシアルキルアクリレ
ートから選択される１種以上の単量体を60モル％以上含
有するいわゆるアクリルゴムである。
アルキルアクリレートの例としては、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレー
ト、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、２−メチルペンチルアクリレート、ｎ−デシルアク
リレート、ｎ−ドテシルアクリレート、ｎ−テトラデシ
ルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、ｎ−
エイコシルアクリレートなどが挙げられる。
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレー
ト、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、２−メチルペンチルアクリレート、ｎ−デシルアク
リレート、ｎ−ドテシルアクリレート、ｎ−テトラデシ
ルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、ｎ−
エイコシルアクリレートなどが挙げられる。
アルキルメタクリレートの例としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタク
リレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ドテシル
メタクリレート、ｎ−オクタデシルメタクリレートなど
が挙げられる。
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタク
リレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ドテシル
メタクリレート、ｎ−オクタデシルメタクリレートなど
が挙げられる。
アルコキシアルキルアクリレートの例としては、メト
キシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシエ
トキシエチルアクリレートなどのアルコキシ基ならびに
アルキレン基を有するアルコキシアルキルアクリレート
が挙げられる。これらの単量体は１種又は２種以上組み
合わせて使用することができる。
キシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシエ
トキシエチルアクリレートなどのアルコキシ基ならびに
アルキレン基を有するアルコキシアルキルアクリレート
が挙げられる。これらの単量体は１種又は２種以上組み
合わせて使用することができる。
得られるアクリルゴムの機械的強度特性および低温特
性と耐油特性をバランスさせるためには、特にアルキル
アクリレートのアルキル基の炭素数が１〜８、アルコキ
シアクリレートのアルキル基ならびにアルキレン基の炭
素数がそれぞれ、１〜４を有するアクリレートの使用が
好ましく、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレートなどが好ましい例とし
て挙げられる。
性と耐油特性をバランスさせるためには、特にアルキル
アクリレートのアルキル基の炭素数が１〜８、アルコキ
シアクリレートのアルキル基ならびにアルキレン基の炭
素数がそれぞれ、１〜４を有するアクリレートの使用が
好ましく、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレートなどが好ましい例とし
て挙げられる。
これらの単量体の含有量はアクリルゴム中通常60〜9
9.9モル％である。この下限値未満ではアクリルゴムの
耐熱老化性、耐寒性が低下する。好ましくは75〜99.5モ
ル％である。
9.9モル％である。この下限値未満ではアクリルゴムの
耐熱老化性、耐寒性が低下する。好ましくは75〜99.5モ
ル％である。
本発明のアクリルゴムには通常前記の主要単量体の他
に架橋点形成単量体としてエチレン系共重合体ゴムの構
成成分（ｃ）として前記したエポキシ基含有単量体以外
に、カルボキシル基含有単量体、ハロゲン含有単量体、
非共役二重結合を含有する単量体などが含まれる。
に架橋点形成単量体としてエチレン系共重合体ゴムの構
成成分（ｃ）として前記したエポキシ基含有単量体以外
に、カルボキシル基含有単量体、ハロゲン含有単量体、
非共役二重結合を含有する単量体などが含まれる。
カルボキシル基含有単量体としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−
ノルボルネン−５−カルボン酸、ケイ皮酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸モノメチル等が、ハロゲン含有単量体
としては、２−クロロエチルビニルエーテル、ビニルク
ロロアセテート、アリルクロロアセテート、ビニルベン
ジルクロライド、５−クロロアセトキシメチル−２−ノ
ルボルネンなどが、非共役二重結合を含有する単量体と
してはシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニリデンノボルネンな
どが挙げられる。これらの単量体は１種又は２種以上組
み合わせて使用することができる。架橋点形成単量体の
含有量はアクリルゴム中、通常0.1〜10モル％である。
この下限値未満では架橋が不充分となり、上限値を越え
るとスコーチし易くなり好ましくなり、好ましくは0.5
〜５モル％である。
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−
ノルボルネン−５−カルボン酸、ケイ皮酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸モノメチル等が、ハロゲン含有単量体
としては、２−クロロエチルビニルエーテル、ビニルク
ロロアセテート、アリルクロロアセテート、ビニルベン
ジルクロライド、５−クロロアセトキシメチル−２−ノ
ルボルネンなどが、非共役二重結合を含有する単量体と
してはシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニリデンノボルネンな
どが挙げられる。これらの単量体は１種又は２種以上組
み合わせて使用することができる。架橋点形成単量体の
含有量はアクリルゴム中、通常0.1〜10モル％である。
この下限値未満では架橋が不充分となり、上限値を越え
るとスコーチし易くなり好ましくなり、好ましくは0.5
〜５モル％である。
本発明におけるアクリルゴムは必要に応じ前記の単量
体と共重合可能な単量体が耐油性、機械的強度特性など
を改善するために共重合されてアクリルゴム中に通常30
モル％以下の範囲で含有させることができる。
体と共重合可能な単量体が耐油性、機械的強度特性など
を改善するために共重合されてアクリルゴム中に通常30
モル％以下の範囲で含有させることができる。
このような単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物；ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビニルお
よびビニリデンニトリル;2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルアクリレードなどの水酸基
を有するビニル単量体;2−シアノエチルアクリレート、
３−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルア
クリレートなどのシアノ置換ビニル単量体；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドなどのビニルおよびビニリデンアミド；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステ
ル；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンなどが挙
げられ、これらの単量体は１種または２種以上を組み合
わせて用いることができる。
チレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物；ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビニルお
よびビニリデンニトリル;2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルアクリレードなどの水酸基
を有するビニル単量体;2−シアノエチルアクリレート、
３−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルア
クリレートなどのシアノ置換ビニル単量体；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドなどのビニルおよびビニリデンアミド；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステ
ル；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンなどが挙
げられ、これらの単量体は１種または２種以上を組み合
わせて用いることができる。
本発明におけるアクリルゴムは前記の各単量体を通常
の乳化重合により共重合させることにより得られるが、
これ以外の方法で作られたアクリルゴムであっても構わ
ない。
の乳化重合により共重合させることにより得られるが、
これ以外の方法で作られたアクリルゴムであっても構わ
ない。
本発明のゴム組成物は前記したゴム成分（Ａ）として
のエチレン系共重合体ゴムとゴム成分（Ｂ）としてのア
クリルゴムを含むことを特徴とするものである。
のエチレン系共重合体ゴムとゴム成分（Ｂ）としてのア
クリルゴムを含むことを特徴とするものである。
この二種のゴムの使用割合はゴム組成物の使用目的に
よって適宜決定され、特に限定されないが、通常両者の
合計100重量部中エチレン系共重合体ゴムは95〜５重量
部、より好ましくは、90〜10重量部であり、アクリルゴ
ムは５〜95重量部、より好ましくは10〜90重量部であ
る。
よって適宜決定され、特に限定されないが、通常両者の
合計100重量部中エチレン系共重合体ゴムは95〜５重量
部、より好ましくは、90〜10重量部であり、アクリルゴ
ムは５〜95重量部、より好ましくは10〜90重量部であ
る。
混合ゴム100重量部当り、エチレン系共重合体ゴムが
５重量部未満では耐油性がすぐれるものの耐寒性、機械
的強度特性のバランスが不充分となり、95重量部を越え
ると耐寒性、機械的強度特性にすぐれるものの、耐油性
を改善することが困難となる。
５重量部未満では耐油性がすぐれるものの耐寒性、機械
的強度特性のバランスが不充分となり、95重量部を越え
ると耐寒性、機械的強度特性にすぐれるものの、耐油性
を改善することが困難となる。
本発明におけるゴム組成物はゴム成分と加硫剤ならび
に、通常ゴム工業で用いられている補強剤、充填剤、可
塑剤、老化防止剤、安定剤、加工助剤などの配合剤とを
ロール、バンバリーなどの通常の混練機によって混合す
ることによって調製される。
に、通常ゴム工業で用いられている補強剤、充填剤、可
塑剤、老化防止剤、安定剤、加工助剤などの配合剤とを
ロール、バンバリーなどの通常の混練機によって混合す
ることによって調製される。
本発明においては各種配合剤の種類や使用割合は特に
限定されず、使用目的に応じて選択使用される。加硫剤
としては前記した架橋点形成単量体を共重合したアクリ
ルゴム等で従来から使用されている加硫剤が使用され
る。例えば架橋点形成単量体としてハロゲン含有単量体
を使用する場合にはアンモニウムベンゾエート（AB）、
アンモニウムアジペートなどの有機カルボン酸アンモニ
ウム塩や金属石ケンの硫黄などが、エポキシ基含有単量
体を使用する場合にはAB、ジチオカルバミン酸塩、ポリ
アミン及びその誘導体、イミダゾール類、ポリカルボン
酸と第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩な
どが、カルボキシル基含有単量体を使用する場合にはポ
リエポキシ化合物あるいはポリアミン化合物と、第４級
アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩などが、非共
役二重結合を含有する単量体を使用する場合には通常の
ジエン系重合体で使用される硫黄系加硫剤などが挙げら
れる。
限定されず、使用目的に応じて選択使用される。加硫剤
としては前記した架橋点形成単量体を共重合したアクリ
ルゴム等で従来から使用されている加硫剤が使用され
る。例えば架橋点形成単量体としてハロゲン含有単量体
を使用する場合にはアンモニウムベンゾエート（AB）、
アンモニウムアジペートなどの有機カルボン酸アンモニ
ウム塩や金属石ケンの硫黄などが、エポキシ基含有単量
体を使用する場合にはAB、ジチオカルバミン酸塩、ポリ
アミン及びその誘導体、イミダゾール類、ポリカルボン
酸と第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩な
どが、カルボキシル基含有単量体を使用する場合にはポ
リエポキシ化合物あるいはポリアミン化合物と、第４級
アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩などが、非共
役二重結合を含有する単量体を使用する場合には通常の
ジエン系重合体で使用される硫黄系加硫剤などが挙げら
れる。
本発明のゴム組成物は通常成形後、加硫されて目的と
するゴム製品とされる。
するゴム製品とされる。
（発明の効果） 本発明のエチレン系共重合体ゴムとアクリルゴムをゴ
ム成分として含むゴム組成物を用いることによって耐寒
性、耐油性、機械的強度特性のバランスにすぐれた加硫
物が得られ、しかも耐熱老化性などの面で本質的にすぐ
れた性能を有する加硫物が得られる。これらの性能を利
用して各種シール材（ガスケット、Ｏ−リング、パッキ
ング、オイルシール）、各種ホース類、ベルト類、ロー
ルなどの用途に広く有効に利用することができる。
ム成分として含むゴム組成物を用いることによって耐寒
性、耐油性、機械的強度特性のバランスにすぐれた加硫
物が得られ、しかも耐熱老化性などの面で本質的にすぐ
れた性能を有する加硫物が得られる。これらの性能を利
用して各種シール材（ガスケット、Ｏ−リング、パッキ
ング、オイルシール）、各種ホース類、ベルト類、ロー
ルなどの用途に広く有効に利用することができる。
（実施例） 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。な
お、％および部数は重量基準である。
お、％および部数は重量基準である。
実施例１ 第１表に示すアクリルゴムおよびエチレン系共重合体
ゴムと各配合剤を６インチロールにて50〜60℃で15分〜
20分間混練し、配合物を調整した。これを170℃で20分
間プレス加硫を行った後、150℃のギヤーオーブン中で
４時間の後加硫を行った。得られた各加硫物についてJI
S K 6301に準じて加硫諸物性を測定した。得られた結果
を第１表に示した。
ゴムと各配合剤を６インチロールにて50〜60℃で15分〜
20分間混練し、配合物を調整した。これを170℃で20分
間プレス加硫を行った後、150℃のギヤーオーブン中で
４時間の後加硫を行った。得られた各加硫物についてJI
S K 6301に準じて加硫諸物性を測定した。得られた結果
を第１表に示した。
これらの結果より本発明の組成物は、耐寒性、耐油
性、機械的強度特性のバランスが各比較例に対し著しく
改善されていることがわかる。
性、機械的強度特性のバランスが各比較例に対し著しく
改善されていることがわかる。
実施例２ 実施例１と同様にして、第２表に示す配合処方に従っ
て配合物を調製し、加硫成形した後、加硫諸物性を測定
した。得られた結果を第２表に示した。
て配合物を調製し、加硫成形した後、加硫諸物性を測定
した。得られた結果を第２表に示した。
これらの結果から、本発明の組成物は比較例３、比較
例４に示されるアクリルゴム、エチレン系共重合体ゴム
と比較して耐油性、耐寒性、機械的強度特性のバランス
が著しく改善されていることがわかる。
例４に示されるアクリルゴム、エチレン系共重合体ゴム
と比較して耐油性、耐寒性、機械的強度特性のバランス
が著しく改善されていることがわかる。
（注） （＊１）日本ゼオン社製アクリルゴム （＊２）日本合成ゴム社製アクリルゴム （＊４）デュポン社製エチレン−アクリル酸エステル共
重合体ゴム （＊５）ユニロイヤル社製老化防止剤 （＊６）日本オイルシール社製ヘキサメチレンジアミン
カーバメート （＊７）三菱レイヨン社製エチレンジメタクリレート
重合体ゴム （＊５）ユニロイヤル社製老化防止剤 （＊６）日本オイルシール社製ヘキサメチレンジアミン
カーバメート （＊７）三菱レイヨン社製エチレンジメタクリレート
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）（ａ）エチレン50〜85モル％、
（ｂ）アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エス
テル50〜15モル％、及び（ｃ）前記（ａ）、（ｂ）両成
分の合計に対して0.05〜８モル％のエポキシ基含有単量
体を共重合させてなるエチレン系共重合体ゴムと （Ｂ）少なくともアルキルアクリレート、アルキルメタ
クリレート及びアルコキシアルキルアクリレートから選
ばれる１種以上の単量体を60モル％以上含有するアクリ
ルゴムとをゴム成分として含むことを特徴とするゴム組
成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62249753A JPH0826187B2 (ja) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | ゴム組成物 |
| DE3889409T DE3889409T2 (de) | 1987-10-05 | 1988-10-03 | Gummi-Zusammensetzung. |
| EP88309175A EP0311332B1 (en) | 1987-10-05 | 1988-10-03 | Rubber composition |
| US07/253,465 US4882388A (en) | 1987-10-05 | 1988-10-05 | Rubber composition |
| GB8828022A GB2225581B (en) | 1987-10-05 | 1988-12-01 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62249753A JPH0826187B2 (ja) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0192251A JPH0192251A (ja) | 1989-04-11 |
| JPH0826187B2 true JPH0826187B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=17197710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62249753A Expired - Fee Related JPH0826187B2 (ja) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | ゴム組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4882388A (ja) |
| EP (1) | EP0311332B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0826187B2 (ja) |
| DE (1) | DE3889409T2 (ja) |
| GB (1) | GB2225581B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2242189A (en) * | 1990-03-23 | 1991-09-25 | Shell Int Research | Bidentate ligands and their precursors |
| DE69731261T2 (de) | 1996-02-09 | 2006-02-23 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Thermoplastische elastomerzusammensetzung, verfahren zu deren herstellung, schlauch aus dieser zusammensetzung und verfahren zur herstellung |
| JP2015030819A (ja) * | 2013-08-05 | 2015-02-16 | 株式会社ジェイテクト | アクリルゴム組成物およびこれを備えたシール装置 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4260693A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-07 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| JPS5915356A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-26 | Taiko Denki Seisakusho:Kk | 電話装置の電話機障害に対する自動復帰方式 |
| US4414053A (en) * | 1982-12-06 | 1983-11-08 | Gulf Oil Corporation | Polymer blends and easy-peel films prepared therefrom |
| DE3484719D1 (de) * | 1983-08-19 | 1991-07-25 | Gen Electric | Modifizierte polyesterzusammensetzung. |
| US4555546A (en) * | 1983-12-29 | 1985-11-26 | Monsanto Company | Compatibilized blends of acrylic ester |
| JPS60240747A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Showa Denko Kk | 架橋性組成物及びエステル架橋型重合体 |
| US4696967A (en) * | 1985-05-21 | 1987-09-29 | Bp Performance Polymers Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| US4710544A (en) * | 1985-11-07 | 1987-12-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic composition of polyolefin and high ethylene content ethylene/alkyl acrylate elastomer |
| US4820774A (en) * | 1986-10-27 | 1989-04-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Elastomer composition |
-
1987
- 1987-10-05 JP JP62249753A patent/JPH0826187B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-10-03 EP EP88309175A patent/EP0311332B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-03 DE DE3889409T patent/DE3889409T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-05 US US07/253,465 patent/US4882388A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-01 GB GB8828022A patent/GB2225581B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0311332A3 (en) | 1990-05-23 |
| GB8828022D0 (en) | 1989-01-05 |
| EP0311332B1 (en) | 1994-05-04 |
| DE3889409D1 (de) | 1994-06-09 |
| GB2225581B (en) | 1993-05-26 |
| JPH0192251A (ja) | 1989-04-11 |
| EP0311332A2 (en) | 1989-04-12 |
| US4882388A (en) | 1989-11-21 |
| GB2225581A (en) | 1990-06-06 |
| DE3889409T2 (de) | 1994-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1302507B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition, moldings using the same | |
| EP0268851A2 (en) | Elastomer composition | |
| JP3543810B2 (ja) | 耐油性熱可塑性エラストマー組成物および成形品 | |
| EP1591483B1 (en) | Flame-retardant rubber composition, rubber articles and wire covering materials | |
| EP0230669B1 (en) | Rubber composition and hose and diaphragm made therefrom | |
| JPH0826187B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH05262830A (ja) | アクリレート系共重合体エラストマーおよびその加硫性組成物 | |
| EP0503799A1 (en) | Rubber composition | |
| KR940003262B1 (ko) | 고무 조성물 | |
| JP2622693B2 (ja) | ゴム混合物 | |
| JP3037119B2 (ja) | ゴムアロイ組成物 | |
| JPS61176652A (ja) | 加硫ゴム組成物 | |
| JPH0699515A (ja) | 耐油性ホ−ス | |
| JPS61225243A (ja) | アクリルゴム組成物 | |
| JPS63112617A (ja) | エポキシ基含有エラストマ−組成物 | |
| JPS63110231A (ja) | エラストマ−組成物 | |
| JP5262574B2 (ja) | 共重合体組成物及びその製造方法 | |
| JP2747609B2 (ja) | ブレンドゴム組成物 | |
| JP3401910B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JPS61287921A (ja) | エラストマ−組成物 | |
| JPH01223138A (ja) | 水素化ニトリルゴム組成物及びその加硫ゴム組成物 | |
| JPH04252286A (ja) | シール部材 | |
| JPH06298899A (ja) | 加硫性ゴム組成物 | |
| JPH09124880A (ja) | 金属接触部材用ゴム組成物 | |
| JPH02124954A (ja) | エチレン系エラストマー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |