JPH0826289B2 - プライマ− - Google Patents
プライマ−Info
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- JPH0826289B2 JPH0826289B2 JP13429086A JP13429086A JPH0826289B2 JP H0826289 B2 JPH0826289 B2 JP H0826289B2 JP 13429086 A JP13429086 A JP 13429086A JP 13429086 A JP13429086 A JP 13429086A JP H0826289 B2 JPH0826289 B2 JP H0826289B2
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- acid
- primer
- component
- adhesive
- alcohol
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は非極性又は高結晶化樹脂のシアノアクリレー
ト系接着剤による接着に用いるプライマーに関する。
ト系接着剤による接着に用いるプライマーに関する。
(従来の技術) ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
アセタール及びナイロン、フッソ樹脂、更に可塑剤を多
量に含有する軟質PVCフィルム等の非極性又は高結晶化
樹脂は、軽量で優れた物性、不銹性等を有するために、
自動車、電気機器に用いるシート又は成形品として極め
て有用であり、多くの利用を散見することができる。と
ころがこれらの成形品等は、前記したように非極性又は
高結晶化樹脂であるためにこれを他部材に固定したり、
表面に塗装を施して使用とするときに、接着しにくい或
いは塗装しにくい等の問題があった。
アセタール及びナイロン、フッソ樹脂、更に可塑剤を多
量に含有する軟質PVCフィルム等の非極性又は高結晶化
樹脂は、軽量で優れた物性、不銹性等を有するために、
自動車、電気機器に用いるシート又は成形品として極め
て有用であり、多くの利用を散見することができる。と
ころがこれらの成形品等は、前記したように非極性又は
高結晶化樹脂であるためにこれを他部材に固定したり、
表面に塗装を施して使用とするときに、接着しにくい或
いは塗装しにくい等の問題があった。
そこで従来、接着性等を向上させるためのいくつかの
方法が提案された。例えば; イ)ポリエチレン、ポリプロピレン等の難接着材質に対
して火炎処理、コロナ放電、放射線処理等により、これ
らの材質表面を部分的に酸化、活性化させる方法、 (ロ)接着剤等の接着性を向上させるために用いる塩化
ポリエチレン、塩化ポリプロピレン、脂肪酸変性アルキ
ッド樹脂を有機溶剤に溶解させてなるプライマーの処理
による方法(被着物に上塗りする接着剤、塗料等の付着
性を良くするために使用する下塗剤)(特開昭52-98062
号、特開昭56-141328号、特開昭57-119929号公報の記載
参照) (ハ)α−シアノアクリレートを主成分とした接着剤と
の関連において使用する有機金属化合物からなるプライ
マー処理(特開昭60-203684号公報の記載参照)が知ら
れている。
方法が提案された。例えば; イ)ポリエチレン、ポリプロピレン等の難接着材質に対
して火炎処理、コロナ放電、放射線処理等により、これ
らの材質表面を部分的に酸化、活性化させる方法、 (ロ)接着剤等の接着性を向上させるために用いる塩化
ポリエチレン、塩化ポリプロピレン、脂肪酸変性アルキ
ッド樹脂を有機溶剤に溶解させてなるプライマーの処理
による方法(被着物に上塗りする接着剤、塗料等の付着
性を良くするために使用する下塗剤)(特開昭52-98062
号、特開昭56-141328号、特開昭57-119929号公報の記載
参照) (ハ)α−シアノアクリレートを主成分とした接着剤と
の関連において使用する有機金属化合物からなるプライ
マー処理(特開昭60-203684号公報の記載参照)が知ら
れている。
(発明が解決しようとする問題点) ところで上記の(イ)の方法の如く難接着材質に対し
て火炎処理等を施してその材質表面を部分的に酸化、活
性化させる方法を使用する場合には、特別の処理装置、
処理法を必要とし、特に複雑な形状の非着物に対しては
均一な処理を施せないために作業が煩雑となり、またラ
ンニングコストも高く経済性が悪い。
て火炎処理等を施してその材質表面を部分的に酸化、活
性化させる方法を使用する場合には、特別の処理装置、
処理法を必要とし、特に複雑な形状の非着物に対しては
均一な処理を施せないために作業が煩雑となり、またラ
ンニングコストも高く経済性が悪い。
また、(ロ)は塩素化ポリエチレン等を用いたプライ
マーは、ポリオレフィンとの付着性は良好であっても、
上塗り塗料との付着性が不良であったり、上塗り塗料及
びポリオレフィンに対しては良好な付着性を示す場合で
あっても、冷熱サイクルの繰返しにより膜間付着性が低
下するという欠点が指摘されている(特開昭58-8734号
公報の記載参照)。
マーは、ポリオレフィンとの付着性は良好であっても、
上塗り塗料との付着性が不良であったり、上塗り塗料及
びポリオレフィンに対しては良好な付着性を示す場合で
あっても、冷熱サイクルの繰返しにより膜間付着性が低
下するという欠点が指摘されている(特開昭58-8734号
公報の記載参照)。
更に(ハ)のプライマーは、ポリプロピレンの成形品
等に対しては材料破壊程度の接着性を有するが、ポリエ
チレンの成形品等に対する接着強度は不十分であり材料
破壊程度の強度を有しないと共に、被着体間に形成され
た接合部の耐水性及び対湿性も向上されつつあるが未だ
不十分であり、十分な接着強度を十分に維持できない。
等に対しては材料破壊程度の接着性を有するが、ポリエ
チレンの成形品等に対する接着強度は不十分であり材料
破壊程度の強度を有しないと共に、被着体間に形成され
た接合部の耐水性及び対湿性も向上されつつあるが未だ
不十分であり、十分な接着強度を十分に維持できない。
(問題点を解決するための手段) 上記の問題点を解決するために本発明は、 (a)[(CnH2n+1)O]基(式中、nは1〜6までの
整数)を1個以上有し、且つアミノ基またはメルカプト
基のいずれかを有するシラン化合物の第一成分と、 (b)メルカプタン、アルコール、カルボン酸、アミン
の何れかからなる活性水素基を有する化合物の第二成分
との混合物であって、 上記第一成分がアミノ基を有するシラン化合物の場合
は上記第二成分がメルカプタン、アルコール、カルボン
酸の何れかの活性水素基を有する化合物であり、上記第
一成分がメルカプト基を有するシラン化合物の場合は上
記第二成分がアルコール、カルボン酸、アミンの何れか
の活性水素基を有する化合物であるシアノアクリレート
系接着剤用のプライマーを用いた。
整数)を1個以上有し、且つアミノ基またはメルカプト
基のいずれかを有するシラン化合物の第一成分と、 (b)メルカプタン、アルコール、カルボン酸、アミン
の何れかからなる活性水素基を有する化合物の第二成分
との混合物であって、 上記第一成分がアミノ基を有するシラン化合物の場合
は上記第二成分がメルカプタン、アルコール、カルボン
酸の何れかの活性水素基を有する化合物であり、上記第
一成分がメルカプト基を有するシラン化合物の場合は上
記第二成分がアルコール、カルボン酸、アミンの何れか
の活性水素基を有する化合物であるシアノアクリレート
系接着剤用のプライマーを用いた。
このプライマーは、シリコン樹脂、アクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂等を主成分とした反応性接着剤、合成ゴム、
ポリウレタン等を主成分とした非反応性接着剤を用いて
非極性又は高結晶化樹脂に対する接着、又は塗装、印刷
等を施すために使用するものであり、特にα−シアノア
クリレートを非極性又は高結晶化樹脂に用いて接着或い
は印刷インキ用付着助剤とする場合にも極めて有効であ
る。
ポキシ樹脂等を主成分とした反応性接着剤、合成ゴム、
ポリウレタン等を主成分とした非反応性接着剤を用いて
非極性又は高結晶化樹脂に対する接着、又は塗装、印刷
等を施すために使用するものであり、特にα−シアノア
クリレートを非極性又は高結晶化樹脂に用いて接着或い
は印刷インキ用付着助剤とする場合にも極めて有効であ
る。
ここで、上記の第一成分としての[(CnH2n+1O]
基(式中、nは1〜6までの整数である。)を一個以上
有するシラン化合物はメトキシ基又はエトキシ基を一個
以上有し、且つその分子中にアミノ基又はメルカプト基
を有するものであり、具体例として、アミノメチルトリ
メトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、2−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラ
ン、3−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、3−
アミノプロピルジエトキシメチルシラン、3−(2−ア
ミノエチルアミノプロピル)ジメトキシメチルシラン、
3−(2−アミノエチルアミノプロピル)トリメトキシ
シラン、2−(2−アミノエチルチオエチル)ジエトキ
シメチルシラン、ジメトキシメチル−2−ピリジノエチ
ルシラン、3−モルフォリノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジメトキシメチル−3−ピペラジノプロピルシラ
ン、3−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、N−
(3−トリエトキシシリルプロピル)尿素、3−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、 3−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、
2−(2−アミノエチルチオエチル)トリエトキシシラ
ン、3−[2−(2−アミノエチルアミノエチルアミ
ノ)プロピル]トリメトキシシラン、3−フェニルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、2−アミノエチルアミ
ノメチルベンジロキシジメチルシラン、N−(3−ジエ
トキシメチルシリルプロピル)サクシンイミド、3−シ
クロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、3−
シクロヘキシルアミノプロピルトリエトキシシラン、ベ
ンジリデン−3−エトキシジメチルシリルプロピルアミ
ン、ジメトキシフェニル−2−ピペリジノエトキシシラ
ン、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−p−ニ
トロベンズアミド、3−(ビニルベンジルアミノプロピ
ル)トリエトキシシラン、ジメチルオクタデシル−3−
トリメトキシルシリルプロピルアンモニウムクロライド
等が挙げられる。これらのシラン化合物は単独で又は二
種以上の混合系で用いられる。この場合、上記のシラン
化合物において、アミノ基は一級アミンを用いると活性
水素基が多くなり、被着体間の接着強度が大きくなり好
ましい。
基(式中、nは1〜6までの整数である。)を一個以上
有するシラン化合物はメトキシ基又はエトキシ基を一個
以上有し、且つその分子中にアミノ基又はメルカプト基
を有するものであり、具体例として、アミノメチルトリ
メトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、2−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラ
ン、3−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、3−
アミノプロピルジエトキシメチルシラン、3−(2−ア
ミノエチルアミノプロピル)ジメトキシメチルシラン、
3−(2−アミノエチルアミノプロピル)トリメトキシ
シラン、2−(2−アミノエチルチオエチル)ジエトキ
シメチルシラン、ジメトキシメチル−2−ピリジノエチ
ルシラン、3−モルフォリノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジメトキシメチル−3−ピペラジノプロピルシラ
ン、3−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、N−
(3−トリエトキシシリルプロピル)尿素、3−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、 3−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、
2−(2−アミノエチルチオエチル)トリエトキシシラ
ン、3−[2−(2−アミノエチルアミノエチルアミ
ノ)プロピル]トリメトキシシラン、3−フェニルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、2−アミノエチルアミ
ノメチルベンジロキシジメチルシラン、N−(3−ジエ
トキシメチルシリルプロピル)サクシンイミド、3−シ
クロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、3−
シクロヘキシルアミノプロピルトリエトキシシラン、ベ
ンジリデン−3−エトキシジメチルシリルプロピルアミ
ン、ジメトキシフェニル−2−ピペリジノエトキシシラ
ン、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−p−ニ
トロベンズアミド、3−(ビニルベンジルアミノプロピ
ル)トリエトキシシラン、ジメチルオクタデシル−3−
トリメトキシルシリルプロピルアンモニウムクロライド
等が挙げられる。これらのシラン化合物は単独で又は二
種以上の混合系で用いられる。この場合、上記のシラン
化合物において、アミノ基は一級アミンを用いると活性
水素基が多くなり、被着体間の接着強度が大きくなり好
ましい。
尚、下記の第二成分の活性水素化合物としてメルカプ
タン、アルコール、カルボン酸の何れかを用いる場合に
は、第一成分としてアミノ基を有するシラン化合物を用
いる。更に第二成分の活性水素化合物としてアルコー
ル、カルボン酸、アミンの何れかを用いる場合には、第
一成分としてメルカプト基を有するシラン化合物を用い
る。
タン、アルコール、カルボン酸の何れかを用いる場合に
は、第一成分としてアミノ基を有するシラン化合物を用
いる。更に第二成分の活性水素化合物としてアルコー
ル、カルボン酸、アミンの何れかを用いる場合には、第
一成分としてメルカプト基を有するシラン化合物を用い
る。
上記のシラン化合物の配合割合は通常0.0005〜10重量
部であり、好ましくは0.005〜10重量部である。この場
合シラン化合物の配合割合が0.0005重量部以下であると
十分な接着強度が得られにくくなり、10重量部以上であ
ると被着体に対する接着層の強度が低下してしまうおそ
れがある。
部であり、好ましくは0.005〜10重量部である。この場
合シラン化合物の配合割合が0.0005重量部以下であると
十分な接着強度が得られにくくなり、10重量部以上であ
ると被着体に対する接着層の強度が低下してしまうおそ
れがある。
また、第二成分の活性水素中、アミン又はメルカプタ
ンを第二成分としてではなく、第一成分のアミノ基又は
メルカプト基を有するシラン化合物として配合すること
ができることがあり、この場合において、第一成分の配
合量は、上記で定めた範囲の第一成分量と下記の第二成
分の分量とを合わせたものとすることができる。
ンを第二成分としてではなく、第一成分のアミノ基又は
メルカプト基を有するシラン化合物として配合すること
ができることがあり、この場合において、第一成分の配
合量は、上記で定めた範囲の第一成分量と下記の第二成
分の分量とを合わせたものとすることができる。
次に第二成分の活性水素化合物は、以下のようなメル
カプタン、アルコール、カルボン酸、アミンを単独で又
は二種以上併用した混合系で用いられる。
カプタン、アルコール、カルボン酸、アミンを単独で又
は二種以上併用した混合系で用いられる。
メルカプタンとしては例えば、メルカプト酢酸、メル
カプトコハク酸、メルカプトリンゴ酸、3−メルカプト
プロピオン酸、チオグリセロール、ポリエチレングリコ
ールジメルカプトアセテート、2,2′−ジメチルメルカ
プトジエチルエーテル、チオグリセロール、ポリエチレ
ングリコールジ−3−メルカプトプロピオネート、ポリ
エチレングリコールジメルカプトアセテート、ドデシル
チオグリコレート、メチルチオグリコレート、2−メル
カプトベンゾチアゾール、ジイソプロピルベンゾチアジ
ル−2−スルフォンアミド、2−チオ−ヒダントイン、
2−メルカプト−6−ニトロベンゾチアゾール、チオフ
ェノール、2−ベンゾイミダゾールチオール、3,3−チ
オプロピオン酸、チオグリコール酸ナトリウム、ポリエ
チレンジメルカプトアセテート、イソデシルチオグリコ
レート、メルカプトシラン、ドデカンチオール、メルカ
プトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリ
メチルシラン、ジメトキシ−3−メルカプトプロピルメ
チルシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、1,3−ビス(3−メルカプトプロピル)テトラメチ
ルジシロキサン等が挙げられる。
カプトコハク酸、メルカプトリンゴ酸、3−メルカプト
プロピオン酸、チオグリセロール、ポリエチレングリコ
ールジメルカプトアセテート、2,2′−ジメチルメルカ
プトジエチルエーテル、チオグリセロール、ポリエチレ
ングリコールジ−3−メルカプトプロピオネート、ポリ
エチレングリコールジメルカプトアセテート、ドデシル
チオグリコレート、メチルチオグリコレート、2−メル
カプトベンゾチアゾール、ジイソプロピルベンゾチアジ
ル−2−スルフォンアミド、2−チオ−ヒダントイン、
2−メルカプト−6−ニトロベンゾチアゾール、チオフ
ェノール、2−ベンゾイミダゾールチオール、3,3−チ
オプロピオン酸、チオグリコール酸ナトリウム、ポリエ
チレンジメルカプトアセテート、イソデシルチオグリコ
レート、メルカプトシラン、ドデカンチオール、メルカ
プトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリ
メチルシラン、ジメトキシ−3−メルカプトプロピルメ
チルシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、1,3−ビス(3−メルカプトプロピル)テトラメチ
ルジシロキサン等が挙げられる。
尚、この活性水素化合物としてメルカプト基を有する
シラン化合物を用いた場合には、上記第一成分としてメ
ルカプト基を有さないシラン化合物を用いる。
シラン化合物を用いた場合には、上記第一成分としてメ
ルカプト基を有さないシラン化合物を用いる。
アルコールとしては例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチ
ルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコー
ル、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘ
キサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、イソ
プロピルアルコール、イソブチルアルコール、sec−ブ
チルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソペンチ
ルアルコール、2−メチル−1−ブタノール、tert−ペ
ンチルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサ
ノール、アリルアルコール、クロチルアルコール、シン
ナミルアルコール、エチレングリコール、プロピレンア
ルコール、1,3−プロパンジオール、グリセリン、ペン
タエリトリトール等が挙げられる。
ルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチ
ルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコー
ル、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘ
キサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、イソ
プロピルアルコール、イソブチルアルコール、sec−ブ
チルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソペンチ
ルアルコール、2−メチル−1−ブタノール、tert−ペ
ンチルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサ
ノール、アリルアルコール、クロチルアルコール、シン
ナミルアルコール、エチレングリコール、プロピレンア
ルコール、1,3−プロパンジオール、グリセリン、ペン
タエリトリトール等が挙げられる。
カルボン酸としては例えば、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、酒石酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン
酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロ
酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
イン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安
息香酸、トルイル酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香
酸、ニトロ安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチ
ル酸、アントラニル酸等が挙げられる。
ハク酸、酒石酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン
酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロ
酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
イン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安
息香酸、トルイル酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香
酸、ニトロ安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチ
ル酸、アントラニル酸等が挙げられる。
アミンとしては例えば、3−アミノプロピルトリエト
キシシラン、3−ジメチルアミノプロピルジエトキシメ
チルシラン、2−(2−アミノエチルチオエチル)トリ
エトキシシラン、3−[2−(2−アミノエチルアミノ
エチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、3−フ
ェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、2−アミノ
エチルアミノメチルベンジロキシジメチルシラン、N−
(3−ジエトキシメチルシリルプロピル)サクシンイミ
ド、3−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、3−シクロヘキシルアミノプロピルトリエトキシ
シラン、ベンジリデン−3−エトキシジメチルシリルプ
ロピルアミン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、
アスパラギン酸、システイン、シスチン、グルタミン
酸、グリシン、ヒスチジン、ヒドロキシリシン、ヒドロ
キシプロリン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチ
オニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオ
ニン、チオロキシン、トリプトファン、チロシン、バリ
ン等が挙げられる。
キシシラン、3−ジメチルアミノプロピルジエトキシメ
チルシラン、2−(2−アミノエチルチオエチル)トリ
エトキシシラン、3−[2−(2−アミノエチルアミノ
エチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、3−フ
ェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、2−アミノ
エチルアミノメチルベンジロキシジメチルシラン、N−
(3−ジエトキシメチルシリルプロピル)サクシンイミ
ド、3−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、3−シクロヘキシルアミノプロピルトリエトキシ
シラン、ベンジリデン−3−エトキシジメチルシリルプ
ロピルアミン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、
アスパラギン酸、システイン、シスチン、グルタミン
酸、グリシン、ヒスチジン、ヒドロキシリシン、ヒドロ
キシプロリン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチ
オニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオ
ニン、チオロキシン、トリプトファン、チロシン、バリ
ン等が挙げられる。
上記の活性水素化合物は、従来のプライマーでは得ら
れなかったポリオレフィン、テフロン等のフッソ樹脂、
PPS等の難接着材の接着力を強化するために難接着剤表
面等を活性化すると共に、上記のシラン化合物を活性化
しするものである。そのためこの活性水素化合物を配合
してなる本発明のプライマーを用いると、従来の接着機
構に比べて非常に敏速かつ強固に上塗り剤を硬化させる
ことができる。
れなかったポリオレフィン、テフロン等のフッソ樹脂、
PPS等の難接着材の接着力を強化するために難接着剤表
面等を活性化すると共に、上記のシラン化合物を活性化
しするものである。そのためこの活性水素化合物を配合
してなる本発明のプライマーを用いると、従来の接着機
構に比べて非常に敏速かつ強固に上塗り剤を硬化させる
ことができる。
この活性水素基を有する化合物の配合割合は、0.0001
重量部以上である。この場合、水素化合物としてアルコ
ール以外を用いるときの好ましい配合割合は0.0001〜1
重量部であり、0.0001重量部以下であると十分な接着強
度が得られない場合があり、1重量部以上であると被着
体に対する接着剤、塗料及び印刷インク等の上塗り層の
強度が低下するおそれがある。
重量部以上である。この場合、水素化合物としてアルコ
ール以外を用いるときの好ましい配合割合は0.0001〜1
重量部であり、0.0001重量部以下であると十分な接着強
度が得られない場合があり、1重量部以上であると被着
体に対する接着剤、塗料及び印刷インク等の上塗り層の
強度が低下するおそれがある。
また、第一成分のアミノ基又はメルカプト基を有する
シラン化合物を、第一成分としてではなく、第二成分の
アミン又はメルカプタンとして配合することができるこ
とがあり、この場合において、第二成分の配合量は、上
記第二成分の配合量として定めた範囲の分量と上記第一
成分の分量とを合わせたものとすることができる。一
方、第二成分のアミン又はメルカプタンを第二成分とし
てでなく第一成分として配合することができる場合があ
る。
シラン化合物を、第一成分としてではなく、第二成分の
アミン又はメルカプタンとして配合することができるこ
とがあり、この場合において、第二成分の配合量は、上
記第二成分の配合量として定めた範囲の分量と上記第一
成分の分量とを合わせたものとすることができる。一
方、第二成分のアミン又はメルカプタンを第二成分とし
てでなく第一成分として配合することができる場合があ
る。
更に溶剤として第二成分の活性水素化合物に相当する
アルコールを本発明の効果が得られる程度の分量で用い
た場合には、第二成分としての活性水素化合物を更に配
合する必要がない場合があり、他方、アルコールを溶剤
としてでなく、第二成分の活性水素化合物として加える
ことができるが、この場合第二成分としてのアルコール
の配合割合は0.0001〜99重量部である。
アルコールを本発明の効果が得られる程度の分量で用い
た場合には、第二成分としての活性水素化合物を更に配
合する必要がない場合があり、他方、アルコールを溶剤
としてでなく、第二成分の活性水素化合物として加える
ことができるが、この場合第二成分としてのアルコール
の配合割合は0.0001〜99重量部である。
本発明のプライマーによって処理された非極性又は高
結晶化樹脂等に使用する接着剤又は塗料等の上塗り剤
は、例えばシリコン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂
等よりなる反応性接着剤或いは合成ゴム、ポリウレタン
等よりなる非反応性接着剤、更にα−シアノアクリレー
ト等を主成分とした瞬間接着剤であり、これらの上塗り
剤と共重合するモノマーを更に上記の成分に加えて配合
すると、第一成分のシラン化合物との親和性を向上させ
て非極性又は高結晶化樹脂等の被着体に対する付着性が
極めて良好となる場合があり、特にα−シアノアクリレ
ートを主成分とする接着剤を用いる場合には、α−メチ
ルスチレン、メチルメタクリレート、メタクリル酸、メ
タクリロニトリル、イソブチルビニルエーテル、フェニ
ルビニルスルフィド、酢酸ビニル、エチルビニルスルフ
ィドスチレン等のα−シアノアクリレートと共重合する
モノマーを0〜5重量部、特に好ましくは0.0001〜0.5
重量部、特に好ましくは0.0001〜0.5重量部配合すると
接着性の良好なプライマーを得ることができる。
結晶化樹脂等に使用する接着剤又は塗料等の上塗り剤
は、例えばシリコン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂
等よりなる反応性接着剤或いは合成ゴム、ポリウレタン
等よりなる非反応性接着剤、更にα−シアノアクリレー
ト等を主成分とした瞬間接着剤であり、これらの上塗り
剤と共重合するモノマーを更に上記の成分に加えて配合
すると、第一成分のシラン化合物との親和性を向上させ
て非極性又は高結晶化樹脂等の被着体に対する付着性が
極めて良好となる場合があり、特にα−シアノアクリレ
ートを主成分とする接着剤を用いる場合には、α−メチ
ルスチレン、メチルメタクリレート、メタクリル酸、メ
タクリロニトリル、イソブチルビニルエーテル、フェニ
ルビニルスルフィド、酢酸ビニル、エチルビニルスルフ
ィドスチレン等のα−シアノアクリレートと共重合する
モノマーを0〜5重量部、特に好ましくは0.0001〜0.5
重量部、特に好ましくは0.0001〜0.5重量部配合すると
接着性の良好なプライマーを得ることができる。
尚、ここでα−シアノアクリレートは次の一般式で示
されるものである。
されるものである。
上式中におけるRはアルキル、アルケニル、シクロヘ
キシル、アリール及びアルコキシアルキル基等が包含さ
れ、具体的にはメチル、エチル、n−プロピル、n−ブ
チル、イソブチル、n−ベンチル、アリル、シクロヘキ
シル、ベンジル、メトキシプロピル基等が挙げられる。
これ等のα−シアノアクリレートは必要に応じて例えば
安定剤、増粘剤、着色剤、香料等を含有するものであっ
てもよい。
キシル、アリール及びアルコキシアルキル基等が包含さ
れ、具体的にはメチル、エチル、n−プロピル、n−ブ
チル、イソブチル、n−ベンチル、アリル、シクロヘキ
シル、ベンジル、メトキシプロピル基等が挙げられる。
これ等のα−シアノアクリレートは必要に応じて例えば
安定剤、増粘剤、着色剤、香料等を含有するものであっ
てもよい。
次に上記のプライマーは上記の如き上塗り剤を用いて
非極性又は高結晶化樹脂の接着等を施す際に塗布して使
用するが、その使用に際して塗布厚をコントロールする
ことが本発明の効果を十分に発揮するために望ましく、
そのためプライマーを溶液状にして使用するのが好まし
く、溶液状にする場合には溶剤を添加すれば良く、この
溶剤は特に限定されないが、プライマーを溶解し又は分
散し得る有機溶剤であり、好ましくは適度な揮発性を有
し、非極性又は高結晶化樹脂の表面を濡らし得るもので
ある。
非極性又は高結晶化樹脂の接着等を施す際に塗布して使
用するが、その使用に際して塗布厚をコントロールする
ことが本発明の効果を十分に発揮するために望ましく、
そのためプライマーを溶液状にして使用するのが好まし
く、溶液状にする場合には溶剤を添加すれば良く、この
溶剤は特に限定されないが、プライマーを溶解し又は分
散し得る有機溶剤であり、好ましくは適度な揮発性を有
し、非極性又は高結晶化樹脂の表面を濡らし得るもので
ある。
更に上記プライマーは必要に応じて安定剤、着色剤等
を含有するものであってもよい。
を含有するものであってもよい。
また、本発明にかかるプライマーを得るには、上記の
成分を混合すれば良い。
成分を混合すれば良い。
更に本発明のプライマーを非極性又は高結晶化樹脂の
接着剤、塗料等の下塗り剤として使用する際の塗布方法
は、例えば被着体として非極性又は高結晶化樹脂材料を
組合せて接着する場合にはその両方の表面を、また非極
性又は高結晶化樹脂材料と極性材料との組合せにおいて
は、前者の方面のみをプライマー溶液中に数秒間浸漬或
いは刷毛塗り、スプレー塗布等が採用でき、そのように
プライマーが塗布された被着体を風乾させて溶媒を除去
する。
接着剤、塗料等の下塗り剤として使用する際の塗布方法
は、例えば被着体として非極性又は高結晶化樹脂材料を
組合せて接着する場合にはその両方の表面を、また非極
性又は高結晶化樹脂材料と極性材料との組合せにおいて
は、前者の方面のみをプライマー溶液中に数秒間浸漬或
いは刷毛塗り、スプレー塗布等が採用でき、そのように
プライマーが塗布された被着体を風乾させて溶媒を除去
する。
尚、本発明の効果をよりよく発揮させるためには被着
体の材質、接着材等の上塗材の性質を考えて使用すべき
プライマーの具体的成分、及びその配合量、塗布量等を
決定しなければならない。
体の材質、接着材等の上塗材の性質を考えて使用すべき
プライマーの具体的成分、及びその配合量、塗布量等を
決定しなければならない。
以下において実施例及び比較例をあげて本発明を更に
詳述する。尚、実施例及び比較例中、「部」は「重量
部」を示す。
詳述する。尚、実施例及び比較例中、「部」は「重量
部」を示す。
(発明の実施例) 実施例1〜3 下記のプライマー溶液を各々下記の被着体2枚(同種
類)の片面に塗布し、1〜2分間風乾させた後、一方の
被着体の面上に形成されたプライマー塗膜上に接着剤を
塗布し、この接着剤が塗布された面上に他方の被着体の
プライマー塗膜面を重ね合わせた。
類)の片面に塗布し、1〜2分間風乾させた後、一方の
被着体の面上に形成されたプライマー塗膜上に接着剤を
塗布し、この接着剤が塗布された面上に他方の被着体の
プライマー塗膜面を重ね合わせた。
尚、実施例1〜3で使用したプライマーの組成、被着
材及び接着剤は下記のとおりである。
材及び接着剤は下記のとおりである。
プライマー 実施例1:γ−アミノプロピルメチル ジエトキシシラン 1部 チオフェノール 0.03部 α−メチルスチレン 0.01部 実施例2:γ−アミノプロピルトリエトキシ シラン 1部 2−メルカプトエタノール、 0.03部 実施例3:3−アミノプロピルトリエトキシ シラン 1部 o−トルエンチオール 0.03部 実施例1〜3のプライマーは各々クロルセン試薬一級
(旭化成(株)製)を加えて全量を100gとしたものであ
る。
(旭化成(株)製)を加えて全量を100gとしたものであ
る。
被着体 (イ)ポリエチレンプレート (25×100×2mm) (ロ)ポリプロピレンプレート (25×100×2mm) (ハ)ポリブテンプレート (25×100×2mm) 接着剤 スリーボンド1741(シアノアクリレート系接着剤,
(株)スリーボンド社製、商品名) 比較例1 プライマーとしてポリプライマー(東亜合成化学工業
(株)社製、商品名)を実施例1〜3で使用した被着体
と同一の被着体(イ)、(ロ)、(ハ)の各二枚(同種
類)の片面に塗布し、更に実施例1〜3で用いた接着剤
を用い、実施例1〜3と同一の方法で接合板を形成し
た。
(株)スリーボンド社製、商品名) 比較例1 プライマーとしてポリプライマー(東亜合成化学工業
(株)社製、商品名)を実施例1〜3で使用した被着体
と同一の被着体(イ)、(ロ)、(ハ)の各二枚(同種
類)の片面に塗布し、更に実施例1〜3で用いた接着剤
を用い、実施例1〜3と同一の方法で接合板を形成し
た。
実施例4〜6 以下のプライマー、被着体及び接着剤を用いて実施例
1と同様にして被着体を接合した。
1と同様にして被着体を接合した。
プライマー 実施例4:γ−アミノプロピルメチル ジエトキシシラン 1部 チオフェノール 0.03部 α−メチルスチレン 0.01部 実施例5:γ−アミノプロピルトリエトキシ シラン 1部 2−メルカプトエタノール、 0.03部 実施例6:3−アミノプロピルトリエトキシ シラン 1部 o−トルエンチオール 0.03部 実施例4〜6のプライマーは各々クロロセン試薬一級
(旭化成(株)製)を加えて全量を100gとしたものであ
る。
(旭化成(株)製)を加えて全量を100gとしたものであ
る。
被着体(難接着性材料) (ニ)テフロンプレート (25×100×0.5mm) (ホ)PPS(ポリフェニレンスルフィド) (25×70×2mm) (ハ)シリコーンゴム (25×70×3mm) 接着剤 TB 1741(シアノアクリレート系接着剤,(株)スリー
ボンド社製、商品名) 比較例2 比較例1で用いたプライマーと同一のプライマー(ポ
リプライマー)を用いたこと以外は実施例4〜6と同じ
方法で被着体を接合した。
ボンド社製、商品名) 比較例2 比較例1で用いたプライマーと同一のプライマー(ポ
リプライマー)を用いたこと以外は実施例4〜6と同じ
方法で被着体を接合した。
実施例7 以下のプライマー、被着体及び接着剤を用いて実施例
1と同様にして被着体を接合した。
1と同様にして被着体を接合した。
プライマー 実施例1と同じプライマーを用いた。
被着体 (ト)ポリエチレンプレート(25×100×2mm) 接着剤 TB 1741(シアノアクリレート系接着剤,(株)スリー
ボンド社製、商品名) 比較例3 比較例1で用いたプライマーを用いたこと以外は実施
例7と同じ方法で被着体を接合した。
ボンド社製、商品名) 比較例3 比較例1で用いたプライマーを用いたこと以外は実施
例7と同じ方法で被着体を接合した。
評価試験 (A)引張りせん断接着強さ試験 上記の実施例1〜6及び比較例1〜2で得た被着体の
接合板に各々圧縮加重0.1kgf/cm2を加えて24時間養成し
た後、JIS K6861-1977に準拠し、テンシロンTMI試験機
を用いて引張り速度10cm/minで引張りせん断強さを測定
した。その測定結果を第1及び第2表に示した。
接合板に各々圧縮加重0.1kgf/cm2を加えて24時間養成し
た後、JIS K6861-1977に準拠し、テンシロンTMI試験機
を用いて引張り速度10cm/minで引張りせん断強さを測定
した。その測定結果を第1及び第2表に示した。
(B)耐熱、耐水性試験 実施例7及び比較例3で得た被着体の接合板に各々圧
縮加重0.1kg/cm2を加えて24時間を養成後、熱水にて4
時間煮沸し、続いて空冷した後、上記の引っ張せん断接
着強さ試験と同様に引っ張せん断強さを測定した。その
測定結果を第3表に示す。
縮加重0.1kg/cm2を加えて24時間を養成後、熱水にて4
時間煮沸し、続いて空冷した後、上記の引っ張せん断接
着強さ試験と同様に引っ張せん断強さを測定した。その
測定結果を第3表に示す。
実施例8〜52 第4表に示すプライマーを各々下記の被着体2枚づつ
(同種類)に塗布し、1〜2分間風乾させた後、一方の
被着材の面上に形成されたプライマー塗膜上にシアノア
クリレート系接着剤(TB 1741、(株)スリーボンド社
製,商品名)を塗布し、この接着剤が塗布された面上に
他方の被着材のプライマー塗膜面を重ね合わせて接合板
を得た。尚第4表中シラン化合物A〜Cは以下のとおり
である。
(同種類)に塗布し、1〜2分間風乾させた後、一方の
被着材の面上に形成されたプライマー塗膜上にシアノア
クリレート系接着剤(TB 1741、(株)スリーボンド社
製,商品名)を塗布し、この接着剤が塗布された面上に
他方の被着材のプライマー塗膜面を重ね合わせて接合板
を得た。尚第4表中シラン化合物A〜Cは以下のとおり
である。
シラン化合物A:アミノメチルトリメトキシシ ラン B:3−アミノプロピルメチルジエ トキシシラン C:メルカプトメチルトリメトキ シシラン 被着体 (チ)ポリプロピレンプレート(25×100×2mm) (リ)ポリエチレンプレート(25×100×2mm) 評価試験(引張りせん断接着強さ) 上記実施例8〜52で得た被着体の接合板に各々圧縮加
重0.1kgf/cm2を加えて24時間養成した後、JIS K6861-19
77に準拠し、テンシロンMI試験機を用いて引張り速度10
cm/minで引張りせん断強さを測定した。その測定結果を
第5表に示した。
重0.1kgf/cm2を加えて24時間養成した後、JIS K6861-19
77に準拠し、テンシロンMI試験機を用いて引張り速度10
cm/minで引張りせん断強さを測定した。その測定結果を
第5表に示した。
実施例53〜54 下記のプライマー溶液を各々下記の被着体2枚(同種
類)の片面に塗布し、1〜2分間風乾させた後、一方の
被着体の面上に形成されたプライマー塗膜上に接着剤を
塗布し、この接着剤が塗布された面上に他方の被着体の
プライマー塗膜面を重ね合わせた。
類)の片面に塗布し、1〜2分間風乾させた後、一方の
被着体の面上に形成されたプライマー塗膜上に接着剤を
塗布し、この接着剤が塗布された面上に他方の被着体の
プライマー塗膜面を重ね合わせた。
尚、実施例53及び実施例54で使用したプライマーの組
成、被着材及び接着剤は下記のとおりである。
成、被着材及び接着剤は下記のとおりである。
プライマー 3−アミノプロピルメチル ジメトキシシラン 0.5部 メチルアルコール 99.5部 被着体 実施例53:ポリエチレン(25×100×2mm) 実施例54:ポリプロピレン(25×100×2mm) 接着剤 TB1741(スリーボンド(株)製商品名) 評価試験 上記実施例53で得た被着体の接合板に各々圧縮加重0.
1kgf/cm2を加えて24時間養成した後、JIS K6861-1977に
準拠し、テンシロンMI試験機を用いて引っ張り速度10cm
/minで引張りせん断強さを測定した。その結果は、ポリ
エチレンプレートを用いた接合板(実施例53)について
は49kg/cm2で、ポリプロピレンプレートを用いた接合板
(実施例54)については46kg/cm2であり、この場合被着
体の母材破壊を生じた。
1kgf/cm2を加えて24時間養成した後、JIS K6861-1977に
準拠し、テンシロンMI試験機を用いて引っ張り速度10cm
/minで引張りせん断強さを測定した。その結果は、ポリ
エチレンプレートを用いた接合板(実施例53)について
は49kg/cm2で、ポリプロピレンプレートを用いた接合板
(実施例54)については46kg/cm2であり、この場合被着
体の母材破壊を生じた。
実施例55〜56 下記のプライマー溶液を各々下記の被着体2枚(同種
類)の片面に塗布し、1〜2分間風乾させた後、一方の
被着体の面上に形成されたプライマー塗膜上に接着剤を
塗布し、この接着剤が塗布された面上に他方の被着体の
プライマー塗膜面を重ね合わせた。
類)の片面に塗布し、1〜2分間風乾させた後、一方の
被着体の面上に形成されたプライマー塗膜上に接着剤を
塗布し、この接着剤が塗布された面上に他方の被着体の
プライマー塗膜面を重ね合わせた。
尚、実施例55及び実施例56で使用したプライマーの組
成、被着材及び接着剤は下記のとおりである。
成、被着材及び接着剤は下記のとおりである。
プライマー 2−アミノエチルアミノメチル メトキシシラン 0.1部 N−デシルメルカプタン 0.01部 溶剤 クロロセン(旭化成(株)製商品名)95%品 被着体 実施例55:PPS(25×70×2mm) 実施例56:ポリウレタン(25×100×2mm) 接着剤 TB1781(スリーボンド(株)製商品名) 比較例4〜5 プライマーを用いないで実施例55及び56で用いた被着
体に下記の接着剤を塗布して、接合板を得た。
体に下記の接着剤を塗布して、接合板を得た。
被着体 比較例4:PPS(25×70×2mm) 比較例5:ポリウレタン(25×100×2mm) 接着剤 TB1781(スリーボンド(株)製商品名) 評価試験 上記実施例55〜56及び比較例4〜5で得た被着体の接
合板に各々圧縮加重0.1kgf/cm2を加えて24時間養成した
後、JIS K6861-1977に準拠し、テンシロンMI試験機を用
いて引っ張り速度10cm/minで引張りせん断強さを測定し
た。その結果を第6表に示した。
合板に各々圧縮加重0.1kgf/cm2を加えて24時間養成した
後、JIS K6861-1977に準拠し、テンシロンMI試験機を用
いて引っ張り速度10cm/minで引張りせん断強さを測定し
た。その結果を第6表に示した。
(発明の効果) 上記で説明したように本発明によれば、本発明のプラ
イマーを用いることにより、非極性又は高結晶化樹脂等
の難接着材等の接着、塗装、印刷等をも可能にし、この
場合接着強度、硬化速度及び耐水、耐熱性を著しく向上
させることができ、特に従来湿度の影響で長期間の接着
が困難であったα−シアノアクリレートを主剤とする瞬
間接着剤の欠点を解消し、長期間に渡って十分な接着を
可能にした。従って、生産ラインの時間を非常に短縮
し、生産コストも著しく低下できると共に、非極性又は
高結晶化樹脂の利用範囲を非常に広げることができる。
イマーを用いることにより、非極性又は高結晶化樹脂等
の難接着材等の接着、塗装、印刷等をも可能にし、この
場合接着強度、硬化速度及び耐水、耐熱性を著しく向上
させることができ、特に従来湿度の影響で長期間の接着
が困難であったα−シアノアクリレートを主剤とする瞬
間接着剤の欠点を解消し、長期間に渡って十分な接着を
可能にした。従って、生産ラインの時間を非常に短縮
し、生産コストも著しく低下できると共に、非極性又は
高結晶化樹脂の利用範囲を非常に広げることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】(a)[(CnH2n+1)O]基(式中、nは
1〜6までの整数)を1個以上有し、且つアミノ基また
はメルカプト基のいずれかを有するシラン化合物の第一
成分と、 (b)メルカプタン、アルコール、カルボン酸、アミン
の何れかからなる活性水素基を有する化合物の第二成分
との混合物であって、 上記第一成分がアミノ基を有するシラン化合物の場合は
上記第二成分がメルカプタン、アルコール、カルボン酸
の何れかの活性水素基を有する化合物であり、上記第一
成分がメルカプト基を有するシラン化合物の場合は上記
第二成分がアルコール、カルボン酸、アミンの何れかの
活性水素基を有する化合物であることを特徴とするシア
ノアクリレート系接着剤用のプライマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13429086A JPH0826289B2 (ja) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | プライマ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13429086A JPH0826289B2 (ja) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | プライマ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62289280A JPS62289280A (ja) | 1987-12-16 |
| JPH0826289B2 true JPH0826289B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=15124822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13429086A Expired - Lifetime JPH0826289B2 (ja) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | プライマ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826289B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6348269B1 (en) * | 1998-10-23 | 2002-02-19 | Sdc Coatings, Inc. | Composition for providing an abrasion resistant coating on a substrate having improved adhesion and improved resistance to crack formation |
| WO2007001036A1 (ja) * | 2005-06-28 | 2007-01-04 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | ポリフェニレンスルフィド樹脂構造体 |
| JP5315547B2 (ja) | 2007-05-30 | 2013-10-16 | 国立大学法人 香川大学 | 接着方法並びにそれを用いて作製したバイオケミカルチップ及び光学部品 |
| JP2009001754A (ja) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Kagawa Univ | 接着構造、封止構造及びそれを用いた電子部品、接着方法並びに封止方法 |
| JP5136791B2 (ja) * | 2008-11-21 | 2013-02-06 | 信越化学工業株式会社 | シアノアクリレート系瞬間接着剤用プライマー組成物 |
| JP5610536B2 (ja) * | 2011-03-17 | 2014-10-22 | 麒麟麦酒株式会社 | 被覆プラスチック成形体及びその製造方法 |
| JP6237208B2 (ja) * | 2013-12-20 | 2017-11-29 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性組成物用プライマー、および積層体 |
| JP7542929B2 (ja) * | 2021-08-18 | 2024-09-02 | 信越化学工業株式会社 | ポリプロピレン樹脂とシリコーンゴムの接合物及びその製造方法 |
-
1986
- 1986-06-10 JP JP13429086A patent/JPH0826289B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62289280A (ja) | 1987-12-16 |
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