JPH08264197A - 固体電解質型電気化学セルの基体管の製造方法 - Google Patents

固体電解質型電気化学セルの基体管の製造方法

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JPH08264197A
JPH08264197A JP7069525A JP6952595A JPH08264197A JP H08264197 A JPH08264197 A JP H08264197A JP 7069525 A JP7069525 A JP 7069525A JP 6952595 A JP6952595 A JP 6952595A JP H08264197 A JPH08264197 A JP H08264197A
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JP
Japan
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weight
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solid electrolyte
electrolyte type
electrochemical cell
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Withdrawn
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JP7069525A
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Hiroshi Tsukuda
洋 佃
Katsuya Ito
克哉 伊藤
Tetsuichi Sasai
徹一 笹井
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M8/1231Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte with both reactants being gaseous or vaporised
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01M8/12Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
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    • H01M8/1226Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material characterised by the supporting layer
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 固体電解質型燃料電池や固体電解質型高温水
蒸気電解装置のような固体電解質型電気化学セルの基体
管の製造方法に関する。 【構成】 CaO安定化ZrO2 系材料:100重量部
に対して、メチルセルロース:3〜5重量部、ステアリ
ン酸エマルジョン:0.1〜0.5重量部、水:8〜1
2重量部およびグリセリン:3〜8重量部を添加、混合
することにより粘土化し、押出成形した後に乾燥、焼成
して固体電解質型電気化学セルの基体管を製造する方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は固体電解質型燃料電池
(SOFC)や固体電解質型高温水蒸気電解装置(SO
SE)のような固体電解質型電気化学セルの基体管の製
造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より固体電解質型電気化学セルの基
体管は静水圧プレス法により作られたものが使用されて
いる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】静水圧プレス法は基本
的に単品の製造技術であり、量産性が低く、このため価
格が高い欠点がある。この点を改善する方法が量産性に
優れた押出成形法である。ところが、押出成形法ではセ
ラミックス粉体に有機添加物と液分を加え、粘土状に混
練してから成形するが、混練物の組成によっては焼成後
の基体管に割れが発生し、歩留りが低下する。
【0004】本発明は上記技術水準に鑑み、押出成形法
により固体電解質型電気化学セル用の基体管を歩留りよ
く製造しうる方法を提供しようとするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明はCaO安定化Z
rO2 系材料:100重量部に対して、メチルセルロー
ス:3〜5重量部、ステアリン酸エマルジョン:0.1
〜0.5重量部、水:8〜12重量部およびグリセリ
ン:3〜8重量部を添加、混合することにより粘土化
し、押出成形した後に乾燥、焼成することを特徴とする
固体電解質型電気化学セルの基体管の製造方法である。
【0006】本発明の上記構成中におけるCaO安定化
ZrO2 系材料としてはCaO:17mol%、ZrO
2 :83mol%のものがあげられ、ステアリン酸エマ
ルジョンとしては固形分濃度:15wt%、粒径:5μ
m、溶媒:水よりなるものが好ましい。
【0007】
【作用】押出成形法において、セラミックス原料(Ca
O安定化ZrO2 )の粘土化が重要な工程となる。通常
押出成形用の粘土を作る際には有機添加物であるメチル
セルロースを添加する。メチルセルロースの役割はセラ
ミックス粒子の間に入りこんでセラミックス粒子の接着
を行っており、同時にセラミックス粒子同志の直接接触
を防せぎ潤滑性を発現するものと考えられる。しかし、
メチルセルロースの添加量が多すぎると焼成後の基体管
に割れが発生し、添加量が少ないと潤滑性が不足して押
出圧力が高くなり金型の磨耗が著しくなるので、セラミ
ックス原料:100重量部に対するメチルセルロースの
添加量を3〜5重量部とした。ステアリン酸エマルジョ
ン(固形分濃度:15wt%、粒径:5μm、溶媒:
水)は潤滑性を補うために添加されるもので、セラミッ
クス原料:100重量部に対して0.1〜0.5重量%
添加する。また、水の添加もセラミックス原料の粘土化
に有効であるが、水の量が多すぎると押出後の基体管が
つぶれてしまい、水の添加量が少なすぎると粘土が硬く
押出性が低下するので、セラミックス原料:100重量
部に対して8〜12重量部の範囲の添加量とする。ま
た、乾燥割れの抑制にはグリセリンの添加が有効である
ことが新たに判明したが、これは沸点の高いグリセリン
は乾燥速度が遅いために、溶媒の水が蒸発した後にも基
体管に残留し、乾燥時の基体管に可塑性を残すためと考
えられる。但し、添加量が多くなり過ぎると、乾燥時に
残留応力と自重のために変形するため、セラミックス原
料:100重量部に対して3〜8重量部の添加量とす
る。
【0008】
【実施例】基体管原料としては、セラミックス基材とし
て平均粒径:30μmのCaOで安定化したZrO
2 (以下、CSZと略す)を用いた。有機添加物として
は、メチルセルロース、ステアリン酸エマルジョン(固
形分濃度:15wt%、粒径:5μm、溶媒:水)及び
グリセリンを準備し、他の添加物として水も準備した。
【0009】基体管の押し出しは、まずCSZとメチル
セルロースを乾式ミキサーで混合した後に水とステアリ
ン酸エマルジョンを混合した液体及びグリセリンをCS
Zとメチルセルロースの混合物に添加する。このように
して作った混合物は最終的にニーダを用いて粘土化した
後に、外径:22mm、内径:16mmの円筒状の金型
を用いて基体管の押出し成形を行った。成形後の基体管
は乾燥の後焼成を行った。焼成後の基体管は割れの発生
を目視にして、また変形をノギス(長径と短径の差)に
て調査した。その結果を表1に示す。表1には他の基体
管の特性として、押出性(押出速度、押出圧力)を併せ
て示した。押出速度は50mm/min以下では経済性
が著しく悪化することが予想される。さらに、押出圧力
が60kg/cm2 を越えると基体管表面が灰色に変化
し、金型の磨耗が著しく進行する。このため、押出性の
評価は押出速度、押出圧力にて行い、それぞれ50mm
/minと60kg/cm2 を基準とした。また焼成後
の基体管の変形は長径と短径の差が1mm以上では、S
OFC素子の製造が難しくなる。
【0010】
【表1】
【0011】
【発明の効果】本発明によれば、押出成形により歩留り
よく、変形の少なく、かつ割れのない固体電解質型電気
化学セルの基体管が製造でき、その工業的効果は顕著で
ある。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CaO安定化ZrO2 系材料:100重
    量部に対して、メチルセルロース:3〜5重量部、ステ
    アリン酸エマルジョン:0.1〜0.5重量部、水:8
    〜12重量部およびグリセリン:3〜8重量部を添加、
    混合することにより粘土化し、押出成形した後に乾燥、
    焼成することを特徴とする固体電解質型電気化学セルの
    基体管の製造方法。
JP7069525A 1995-03-28 1995-03-28 固体電解質型電気化学セルの基体管の製造方法 Withdrawn JPH08264197A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016031884A (ja) * 2014-07-30 2016-03-07 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 円筒型固体酸化物形燃料電池とハーフセルグリーン体およびその製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016031884A (ja) * 2014-07-30 2016-03-07 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 円筒型固体酸化物形燃料電池とハーフセルグリーン体およびその製造方法

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