JPH08267004A - 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物 - Google Patents
防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物Info
- Publication number
- JPH08267004A JPH08267004A JP7102939A JP10293995A JPH08267004A JP H08267004 A JPH08267004 A JP H08267004A JP 7102939 A JP7102939 A JP 7102939A JP 10293995 A JP10293995 A JP 10293995A JP H08267004 A JPH08267004 A JP H08267004A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- weight
- parts
- composition
- zinc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
- B05D3/0218—Pretreatment, e.g. heating the substrate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
- B05D3/0254—After-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09D123/08—Copolymers of ethene
- C09D123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C09D123/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 有害なクロムを使用することなく、クロム化
合物含有樹脂系処理剤による防錆処理方法と同等以上の
優れた防錆性を発揮する亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防
錆処理方法を提供する。 【構成】 カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分３
０〜１００重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂
からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０〜
０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオンを前
記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．０１
〜０．５重量部含有させてなるｐＨ７以上である組成物
を、亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼に塗布し、その後前記亜
鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱して乾
燥するか、又は、予め前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を
５０〜２５０℃に加熱し、その後前記組成物を塗布し乾
燥する防錆処理方法。
合物含有樹脂系処理剤による防錆処理方法と同等以上の
優れた防錆性を発揮する亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防
錆処理方法を提供する。 【構成】 カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分３
０〜１００重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂
からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０〜
０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオンを前
記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．０１
〜０．５重量部含有させてなるｐＨ７以上である組成物
を、亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼に塗布し、その後前記亜
鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱して乾
燥するか、又は、予め前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を
５０〜２５０℃に加熱し、その後前記組成物を塗布し乾
燥する防錆処理方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、亜鉛系被覆鋼又は亜鉛
系被覆を施さない冷延鋼板等の無被覆鋼の防錆処理方
法、並びに、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物に
関し、更に詳しくは、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の一次
防錆処理又は塗装下地処理に適用される防錆処理方法、
並びに、その方法に使用される非クロム化合物含有樹脂
系防錆組成物に関する。
系被覆を施さない冷延鋼板等の無被覆鋼の防錆処理方
法、並びに、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物に
関し、更に詳しくは、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の一次
防錆処理又は塗装下地処理に適用される防錆処理方法、
並びに、その方法に使用される非クロム化合物含有樹脂
系防錆組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛を含む金属をメッキ又は溶射により
鋼表面に被覆した亜鉛系被覆鋼、及び、上記被覆を施さ
ない無被覆鋼の一次防錆処理又は塗装下地処理には、従
来からクロム化合物を含有する樹脂系処理剤が広く用い
られている。上記樹脂系処理剤としては、例えば、特開
平３−１３１３７０号公報には、オレフィン−α，β−
エチレン性不飽和カルボン酸共重合体樹脂ディスパージ
ョンに水分散性クロム化合物と水分散性シリカを含有さ
せた樹脂系処理剤が開示されている。しかし、このよう
な樹脂系処理剤は、有毒なクロムイオンを含有している
ため、作業環境において人体に悪影響を及ぼすおそれが
あり、また、処理剤により形成されるクロム含有樹脂被
膜を有する製品からのクロム溶出による環境汚染等を引
き起こすおそれもある。
鋼表面に被覆した亜鉛系被覆鋼、及び、上記被覆を施さ
ない無被覆鋼の一次防錆処理又は塗装下地処理には、従
来からクロム化合物を含有する樹脂系処理剤が広く用い
られている。上記樹脂系処理剤としては、例えば、特開
平３−１３１３７０号公報には、オレフィン−α，β−
エチレン性不飽和カルボン酸共重合体樹脂ディスパージ
ョンに水分散性クロム化合物と水分散性シリカを含有さ
せた樹脂系処理剤が開示されている。しかし、このよう
な樹脂系処理剤は、有毒なクロムイオンを含有している
ため、作業環境において人体に悪影響を及ぼすおそれが
あり、また、処理剤により形成されるクロム含有樹脂被
膜を有する製品からのクロム溶出による環境汚染等を引
き起こすおそれもある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記欠点を解決する方
法として、クロム化合物を含有しない樹脂系防錆剤又は
防錆若しくは防食処理方法の開発が考えられる。しか
し、処理剤から単にクロム化合物を除去するのみでは防
錆性を発揮する処理剤を得ることができない。一般に、
防錆処理剤として有効であるためには、腐食液の浸透
防止性、防錆膜の金属への密着性、防錆イオンによ
る金属の不動態化、防錆膜の耐水性、耐酸性、耐アル
カリ性等を満たす必要があり、これらの要因のいずれか
が不充分であると、充分な防錆性を発揮することができ
ない。クロム化合物を含有する樹脂系処理剤は、不動態
化能に優れていた。
法として、クロム化合物を含有しない樹脂系防錆剤又は
防錆若しくは防食処理方法の開発が考えられる。しか
し、処理剤から単にクロム化合物を除去するのみでは防
錆性を発揮する処理剤を得ることができない。一般に、
防錆処理剤として有効であるためには、腐食液の浸透
防止性、防錆膜の金属への密着性、防錆イオンによ
る金属の不動態化、防錆膜の耐水性、耐酸性、耐アル
カリ性等を満たす必要があり、これらの要因のいずれか
が不充分であると、充分な防錆性を発揮することができ
ない。クロム化合物を含有する樹脂系処理剤は、不動態
化能に優れていた。
【０００４】このようなクロムイオンに代替しうる代表
的防錆イオンとしては、りん酸イオンを挙げることがで
きる。しかし、りん酸イオンは、クロムイオンに比べて
不動態化能に劣り、単にクロムイオンに代替して使用す
るのみでは、一定の防錆性を有するものの充分な防錆力
を確保することはできず、また、多量に使用すると溶解
過多により塗膜ブリスターの発生等を招来する。防錆力
を確保するため、シリカを組み合わせた場合、クロム化
合物を含有する樹脂系処理剤においては、水分散性シリ
カを含有させることが塗膜密着性等を向上させ防錆性に
効果的であることが知られているが、しかし、クロム化
合物を含有しない樹脂組成物と水分散性シリカとを組み
合わせて使用した場合、シリカの含有量が多くなると防
錆性を低下させる原因となり、シリカの防錆性を充分に
活用することができない。
的防錆イオンとしては、りん酸イオンを挙げることがで
きる。しかし、りん酸イオンは、クロムイオンに比べて
不動態化能に劣り、単にクロムイオンに代替して使用す
るのみでは、一定の防錆性を有するものの充分な防錆力
を確保することはできず、また、多量に使用すると溶解
過多により塗膜ブリスターの発生等を招来する。防錆力
を確保するため、シリカを組み合わせた場合、クロム化
合物を含有する樹脂系処理剤においては、水分散性シリ
カを含有させることが塗膜密着性等を向上させ防錆性に
効果的であることが知られているが、しかし、クロム化
合物を含有しない樹脂組成物と水分散性シリカとを組み
合わせて使用した場合、シリカの含有量が多くなると防
錆性を低下させる原因となり、シリカの防錆性を充分に
活用することができない。
【０００５】また、オレフィン−α，β−エチレン性不
飽和カルボン酸共重合体等の水性樹脂のみでは、クロム
化合物と組み合わせた場合、高い防錆性を示すものの、
クロム化合物と組み合わせて使用しない場合には、低温
短時間の乾燥では耐久性、密着性等が必ずしも充分では
ない。樹脂系防錆剤においては、樹脂は塗膜を形成し、
腐食液の浸透を抑制し、かつ、防錆イオンの溶出を制御
する機能を有するので、樹脂塗膜自体が加水分解等によ
り劣化したり樹脂塗膜の密着力が不充分であると耐水
性、耐食性等が低下し、塗膜の密着が不完全な箇所が生
じやすく、このような欠陥部分からの腐食液の急激な浸
透を招き、やがて広範囲の塗膜の剥離に至ることとな
る。更に、このような水性樹脂の場合、乾燥性に劣り、
塗装工程の合理化に充分に対応することができない。
飽和カルボン酸共重合体等の水性樹脂のみでは、クロム
化合物と組み合わせた場合、高い防錆性を示すものの、
クロム化合物と組み合わせて使用しない場合には、低温
短時間の乾燥では耐久性、密着性等が必ずしも充分では
ない。樹脂系防錆剤においては、樹脂は塗膜を形成し、
腐食液の浸透を抑制し、かつ、防錆イオンの溶出を制御
する機能を有するので、樹脂塗膜自体が加水分解等によ
り劣化したり樹脂塗膜の密着力が不充分であると耐水
性、耐食性等が低下し、塗膜の密着が不完全な箇所が生
じやすく、このような欠陥部分からの腐食液の急激な浸
透を招き、やがて広範囲の塗膜の剥離に至ることとな
る。更に、このような水性樹脂の場合、乾燥性に劣り、
塗装工程の合理化に充分に対応することができない。
【０００６】本発明は、上記状況に鑑みてなされたもの
であり、有害なクロムを使用することなく、クロム化合
物含有樹脂系処理剤による防錆処理方法と同等以上の優
れた防錆性を発揮する亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防錆
処理方法、並びに、クロム化合物含有樹脂系処理剤と同
等以上の優れた防錆力を有する非クロム化合物含有樹脂
系の防錆組成物であって、特に亜鉛系被覆鋼及び無被覆
鋼に塗布後熱乾燥することができるか、又は、熱時塗布
乾燥することができるものを提供することを目的とする
ものである。
であり、有害なクロムを使用することなく、クロム化合
物含有樹脂系処理剤による防錆処理方法と同等以上の優
れた防錆性を発揮する亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防錆
処理方法、並びに、クロム化合物含有樹脂系処理剤と同
等以上の優れた防錆力を有する非クロム化合物含有樹脂
系の防錆組成物であって、特に亜鉛系被覆鋼及び無被覆
鋼に塗布後熱乾燥することができるか、又は、熱時塗布
乾燥することができるものを提供することを目的とする
ものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、亜鉛系
被覆鋼及び無被覆鋼の防錆処理方法を、カルボキシル化
ポリオレフィン樹脂固形分３０〜１００重量部並びにポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された
少なくとも１種固形分７０〜０重量部からなる水性樹脂
組成物に、りん酸イオンを前記水性樹脂組成物固形分１
００重量部に対して０．０１〜０．５重量部含有させて
なるｐＨ７以上である組成物を、亜鉛系被覆鋼又は無被
覆鋼に塗布し、その後前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を
５０〜２５０℃に加熱して乾燥するか、又は、予め前記
亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱し、
その後前記組成物を塗布し乾燥して構成するところにあ
る。また、本発明の要旨は、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼
用防錆組成物として、カルボキシル化ポリオレフィン樹
脂固形分３０〜１００重量部並びにポリウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びア
ルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固
形分７０〜０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸
イオンを前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対し
て０．０１〜０．５重量部含有させてｐＨ７以上とする
ところにもある。以下に本発明を詳述する。
被覆鋼及び無被覆鋼の防錆処理方法を、カルボキシル化
ポリオレフィン樹脂固形分３０〜１００重量部並びにポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された
少なくとも１種固形分７０〜０重量部からなる水性樹脂
組成物に、りん酸イオンを前記水性樹脂組成物固形分１
００重量部に対して０．０１〜０．５重量部含有させて
なるｐＨ７以上である組成物を、亜鉛系被覆鋼又は無被
覆鋼に塗布し、その後前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を
５０〜２５０℃に加熱して乾燥するか、又は、予め前記
亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱し、
その後前記組成物を塗布し乾燥して構成するところにあ
る。また、本発明の要旨は、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼
用防錆組成物として、カルボキシル化ポリオレフィン樹
脂固形分３０〜１００重量部並びにポリウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びア
ルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固
形分７０〜０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸
イオンを前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対し
て０．０１〜０．５重量部含有させてｐＨ７以上とする
ところにもある。以下に本発明を詳述する。
【０００８】本発明においては、亜鉛系被覆鋼及び無被
覆鋼の防錆処理において、カルボキシル化ポリオレフィ
ン樹脂固形分３０〜１００重量部並びにポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及
びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１
種固形分７０〜０重量部からなる水性樹脂組成物に、り
ん酸イオンを上記水性樹脂組成物１００重量部に対して
０．０１〜０．５重量部含有させてなるｐＨ７以上であ
る組成物（以下単に「本発明の組成物」ともいう）を使
用する。上記水性樹脂組成物は、塗膜を形成して被塗物
表面を腐食環境から遮断するとともに、りん酸イオンの
溶出を制御し、防錆力を向上させる機能を有する。
覆鋼の防錆処理において、カルボキシル化ポリオレフィ
ン樹脂固形分３０〜１００重量部並びにポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及
びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１
種固形分７０〜０重量部からなる水性樹脂組成物に、り
ん酸イオンを上記水性樹脂組成物１００重量部に対して
０．０１〜０．５重量部含有させてなるｐＨ７以上であ
る組成物（以下単に「本発明の組成物」ともいう）を使
用する。上記水性樹脂組成物は、塗膜を形成して被塗物
表面を腐食環境から遮断するとともに、りん酸イオンの
溶出を制御し、防錆力を向上させる機能を有する。
【０００９】上記水性樹脂組成物は、カルボキシル化ポ
リオレフィン樹脂並びにポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂
からなる群より選択された少なくとも１種からなる。上
記カルボキシル化ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
アルキド樹脂としては、ｐＨ７以上で水に溶解又は分散
するものであれば特に限定されない。上記カルボキシル
化ポリオレフィン樹脂としては、例えば、エチレン、プ
ロピレン、ブテン等のα−オレフィンとアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸等のα，β−エチレン性不飽和
カルボン酸とを共重合させて得られるポリオレフィン主
鎖にカルボキシル基を導入したもの等を挙げることがで
きる。上記カルボキシル化ポリオレフィン樹脂のカルボ
キシル化率は、１０〜３０％であることが好ましい。１
０％未満であると水分散性が悪くなり、水分散性シリカ
を配合した場合に樹脂に対する分散性が低下する。３０
％を超えると撥水性が小さくなり耐食性が低下する。
リオレフィン樹脂並びにポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂
からなる群より選択された少なくとも１種からなる。上
記カルボキシル化ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
アルキド樹脂としては、ｐＨ７以上で水に溶解又は分散
するものであれば特に限定されない。上記カルボキシル
化ポリオレフィン樹脂としては、例えば、エチレン、プ
ロピレン、ブテン等のα−オレフィンとアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸等のα，β−エチレン性不飽和
カルボン酸とを共重合させて得られるポリオレフィン主
鎖にカルボキシル基を導入したもの等を挙げることがで
きる。上記カルボキシル化ポリオレフィン樹脂のカルボ
キシル化率は、１０〜３０％であることが好ましい。１
０％未満であると水分散性が悪くなり、水分散性シリカ
を配合した場合に樹脂に対する分散性が低下する。３０
％を超えると撥水性が小さくなり耐食性が低下する。
【００１０】上記水性樹脂組成物において、上記カルボ
キシル化ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキ
ド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種との配
合割合は、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂３０〜１
００重量部に対して、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂か
らなる群より選択された少なくとも１種７０重量部以下
である。ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より
選択された少なくとも１種の含有量が７０重量部を超え
ると、亜鉛系被覆鋼と塗膜の間に腐食液の浸透が広が
り、塗膜の剥離を引き起こすので、上記範囲に限定され
る。好ましくは、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂３
０〜９０重量部に対して、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹
脂からなる群より選択された少なくとも１種７０〜１０
重量部である。ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる
群より選択された少なくとも１種の含有量が１０重量部
未満であると微小ブリスターの発生により防錆性が低下
し、また、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂の含有量
が９０重量％を超え、乾燥性に劣るので好ましくない。
キシル化ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキ
ド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種との配
合割合は、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂３０〜１
００重量部に対して、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂か
らなる群より選択された少なくとも１種７０重量部以下
である。ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より
選択された少なくとも１種の含有量が７０重量部を超え
ると、亜鉛系被覆鋼と塗膜の間に腐食液の浸透が広が
り、塗膜の剥離を引き起こすので、上記範囲に限定され
る。好ましくは、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂３
０〜９０重量部に対して、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹
脂からなる群より選択された少なくとも１種７０〜１０
重量部である。ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる
群より選択された少なくとも１種の含有量が１０重量部
未満であると微小ブリスターの発生により防錆性が低下
し、また、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂の含有量
が９０重量％を超え、乾燥性に劣るので好ましくない。
【００１１】本発明においては、このように上記水性樹
脂組成物における上記カルボキシル化ポリオレフィン樹
脂とポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択
された少なくとも１種との配合割合を上記範囲内とする
ことにより、本発明の目的を効果的に達成することが可
能となる。
脂組成物における上記カルボキシル化ポリオレフィン樹
脂とポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択
された少なくとも１種との配合割合を上記範囲内とする
ことにより、本発明の目的を効果的に達成することが可
能となる。
【００１２】本発明の組成物においては、上記りん酸イ
オンの供給源としては特に限定されず、例えば、りん酸
（Ｈ3 ＰＯ4 ）、りん酸ナトリウム（Ｎａ3 ＰＯ4 ）、
りん酸一水素ナトリウム（Ｎａ2 ＨＰＯ4 ）、りん酸二
水素ナトリウム（ＮａＨ2 ＰＯ4 ）、りん酸カリウム
（Ｋ3 ＰＯ4 ）、りん酸一水素カリウム（Ｋ2 ＨＰ
Ｏ4）、りん酸二水素カリウム（ＫＨ2 ＰＯ4 ）、りん
酸アンモニウム（（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ）、りん酸一水素
アンモニウム（（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 ）、りん酸二水素
アンモニウム（（ＮＨ4 ）Ｈ2 ＰＯ4 ）等を挙げること
ができ、更に、りん酸ヒドラジニウム等のりん酸の低分
子アミン塩、りん酸エチル等の比較的低分子のりん酸エ
ステル等を挙げることができる。これらのうち、りん酸
アンモニウム、りん酸一水素アンモニウム、りん酸二水
素アンモニウム等の揮発性塩基との塩；りん酸ヒドラジ
ニウム等のりん酸の低分子アミン塩等が好ましい。
オンの供給源としては特に限定されず、例えば、りん酸
（Ｈ3 ＰＯ4 ）、りん酸ナトリウム（Ｎａ3 ＰＯ4 ）、
りん酸一水素ナトリウム（Ｎａ2 ＨＰＯ4 ）、りん酸二
水素ナトリウム（ＮａＨ2 ＰＯ4 ）、りん酸カリウム
（Ｋ3 ＰＯ4 ）、りん酸一水素カリウム（Ｋ2 ＨＰ
Ｏ4）、りん酸二水素カリウム（ＫＨ2 ＰＯ4 ）、りん
酸アンモニウム（（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ）、りん酸一水素
アンモニウム（（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 ）、りん酸二水素
アンモニウム（（ＮＨ4 ）Ｈ2 ＰＯ4 ）等を挙げること
ができ、更に、りん酸ヒドラジニウム等のりん酸の低分
子アミン塩、りん酸エチル等の比較的低分子のりん酸エ
ステル等を挙げることができる。これらのうち、りん酸
アンモニウム、りん酸一水素アンモニウム、りん酸二水
素アンモニウム等の揮発性塩基との塩；りん酸ヒドラジ
ニウム等のりん酸の低分子アミン塩等が好ましい。
【００１３】上記りん酸イオンの含有量は、上記水性樹
脂固形分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部
である。りん酸イオンの含有量が０．０１重量部未満で
あると、被塗物である金属と塗膜との界面におけるりん
酸亜鉛層等のりん酸金属塩層の形成が不充分となり、防
錆効果がなくなる。りん酸イオンの含有量が０．５重量
部を超えると、塗膜中の電解質量が増大し塗膜の透水性
が増すので、塩水噴霧試験（以下「ＳＳＴ」という）性
や耐水性の低下を引き起こす。また、過剰のりん酸イオ
ンの添加は、防錆組成物中において、経時的に水性樹脂
をゲル化させるので、防錆組成物の貯蔵安定性を悪化さ
せる。好ましくは０．０５〜０．２重量部である。
脂固形分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部
である。りん酸イオンの含有量が０．０１重量部未満で
あると、被塗物である金属と塗膜との界面におけるりん
酸亜鉛層等のりん酸金属塩層の形成が不充分となり、防
錆効果がなくなる。りん酸イオンの含有量が０．５重量
部を超えると、塗膜中の電解質量が増大し塗膜の透水性
が増すので、塩水噴霧試験（以下「ＳＳＴ」という）性
や耐水性の低下を引き起こす。また、過剰のりん酸イオ
ンの添加は、防錆組成物中において、経時的に水性樹脂
をゲル化させるので、防錆組成物の貯蔵安定性を悪化さ
せる。好ましくは０．０５〜０．２重量部である。
【００１４】本発明の組成物の水素イオン濃度は、ｐＨ
７以上である。ｐＨ７未満であると、水に分散した水性
樹脂がゲル化するおそれがあるので、上記範囲に限定さ
れる。好ましくはｐＨ８〜ｐＨ１２である。ｐＨ調整
は、例えば、アンモニア水又はその他のアミン系化合
物；水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム等の金属水酸化物等を用いて行うことができる。
７以上である。ｐＨ７未満であると、水に分散した水性
樹脂がゲル化するおそれがあるので、上記範囲に限定さ
れる。好ましくはｐＨ８〜ｐＨ１２である。ｐＨ調整
は、例えば、アンモニア水又はその他のアミン系化合
物；水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム等の金属水酸化物等を用いて行うことができる。
【００１５】本発明の組成物には、乾燥性、耐擦傷性、
塗膜密着性等の改善剤として水分散性シリカが含有され
てもよい。上記水分散性シリカとしては、ナトリウム等
の不純物が少なく、弱アルカリ系のものであれば特に限
定されず、例えば、スノーテックスＮ（日産化学工業社
製）、アデライトＡＴ−２０Ｎ（旭電化工業社製）等の
市販のシリカゾル；市販のアエロジル粉末シリカ粒子等
を挙げることができる。上記シリカ粒子の粒径は、１０
〜２０ｍμが好ましい。上記水分散性シリカの含有量
は、上記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して
０．１〜３０重量部である。０．１重量部未満であると
充分効果を発揮することができず、３０重量部を超える
と防錆力が低下する。
塗膜密着性等の改善剤として水分散性シリカが含有され
てもよい。上記水分散性シリカとしては、ナトリウム等
の不純物が少なく、弱アルカリ系のものであれば特に限
定されず、例えば、スノーテックスＮ（日産化学工業社
製）、アデライトＡＴ−２０Ｎ（旭電化工業社製）等の
市販のシリカゾル；市販のアエロジル粉末シリカ粒子等
を挙げることができる。上記シリカ粒子の粒径は、１０
〜２０ｍμが好ましい。上記水分散性シリカの含有量
は、上記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して
０．１〜３０重量部である。０．１重量部未満であると
充分効果を発揮することができず、３０重量部を超える
と防錆力が低下する。
【００１６】本発明の組成物には、更に、他の成分が配
合されていてもよい。上記他の成分としては、例えば、
顔料、界面活性剤等を挙げることができる。また、水性
樹脂とシリカ粒子、顔料との親和性を向上させ、更に、
水性樹脂と亜鉛又は鉄のりん酸化物層との密着性等を向
上させるために、シランカップリング剤が配合されてい
てもよい。
合されていてもよい。上記他の成分としては、例えば、
顔料、界面活性剤等を挙げることができる。また、水性
樹脂とシリカ粒子、顔料との親和性を向上させ、更に、
水性樹脂と亜鉛又は鉄のりん酸化物層との密着性等を向
上させるために、シランカップリング剤が配合されてい
てもよい。
【００１７】上記顔料としては、例えば、酸化チタン
（ＴｉＯ2 ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム
（ＺｒＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸バリ
ウム（ＢａＳＯ4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、カオリ
ンクレー、カーボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆ
ｅ3 Ｏ4 ）等の無機顔料；有機顔料等の各種着色顔料等
を挙げることができる。上記シランカップリング剤とし
ては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニル
ベンジルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン等を挙げることができる。
（ＴｉＯ2 ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム
（ＺｒＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸バリ
ウム（ＢａＳＯ4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、カオリ
ンクレー、カーボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆ
ｅ3 Ｏ4 ）等の無機顔料；有機顔料等の各種着色顔料等
を挙げることができる。上記シランカップリング剤とし
ては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニル
ベンジルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン等を挙げることができる。
【００１８】また、本発明の組成物には、水性樹脂の造
膜性を向上させ、より均一で平滑な塗膜を形成するため
に、溶剤を用いてもよい。上記溶剤としては、塗料に一
般的に用いられるものであれば特に限定されず、例え
ば、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系
のもの等を挙げることができる。
膜性を向上させ、より均一で平滑な塗膜を形成するため
に、溶剤を用いてもよい。上記溶剤としては、塗料に一
般的に用いられるものであれば特に限定されず、例え
ば、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系
のもの等を挙げることができる。
【００１９】本発明においては、上記本発明の組成物を
亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼用防錆組成物として使用して
亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼の防錆処理を行うことができ
る。上記防錆処理は、上記本発明の組成物を被塗物に塗
布し、塗布後に被塗物を熱風で加熱し、乾燥させる方法
であってもよく、予め被塗物を加熱し、その後上記本発
明の組成物を熱時塗布し、余熱を利用して乾燥させる方
法であってもよい。上記加熱の温度は、上記いずれの方
法であっても、５０〜２５０℃である。５０℃未満であ
ると水分の蒸発速度が遅く充分な成膜性が得られないの
で、防錆力が不足し、２５０℃を超えると水性樹脂の熱
分解等が生じるので、ＳＳＴ性、耐水性が低下し、ま
た、外観も黄変するので、上記範囲に限定される。好ま
しくは７０〜１００℃である。塗布後に被塗物を熱風で
加熱し、乾燥させる場合、乾燥の時間は、１秒〜５分が
好ましい。
亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼用防錆組成物として使用して
亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼の防錆処理を行うことができ
る。上記防錆処理は、上記本発明の組成物を被塗物に塗
布し、塗布後に被塗物を熱風で加熱し、乾燥させる方法
であってもよく、予め被塗物を加熱し、その後上記本発
明の組成物を熱時塗布し、余熱を利用して乾燥させる方
法であってもよい。上記加熱の温度は、上記いずれの方
法であっても、５０〜２５０℃である。５０℃未満であ
ると水分の蒸発速度が遅く充分な成膜性が得られないの
で、防錆力が不足し、２５０℃を超えると水性樹脂の熱
分解等が生じるので、ＳＳＴ性、耐水性が低下し、ま
た、外観も黄変するので、上記範囲に限定される。好ま
しくは７０〜１００℃である。塗布後に被塗物を熱風で
加熱し、乾燥させる場合、乾燥の時間は、１秒〜５分が
好ましい。
【００２０】上記防錆処理において、上記本発明の組成
物の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１μｍ以上であること
が好ましい。０．１μｍ未満であると、防錆力が不足す
る。乾燥膜厚が厚すぎると、塗装下地処理としては不経
済であり、塗装にも不都合であるので、より好ましくは
０．１〜２０μｍである。更に好ましくは０．１〜１０
μｍである。上記防錆処理においては、上記本発明の組
成物の塗布方法は特に限定されず、一般に使用されるロ
ールコート、エアースプレー、エアーレススプレー、浸
漬等によって塗布することができる。
物の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１μｍ以上であること
が好ましい。０．１μｍ未満であると、防錆力が不足す
る。乾燥膜厚が厚すぎると、塗装下地処理としては不経
済であり、塗装にも不都合であるので、より好ましくは
０．１〜２０μｍである。更に好ましくは０．１〜１０
μｍである。上記防錆処理においては、上記本発明の組
成物の塗布方法は特に限定されず、一般に使用されるロ
ールコート、エアースプレー、エアーレススプレー、浸
漬等によって塗布することができる。
【００２１】
【作用】本発明の亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成
物は、りん酸イオンを含有している。りん酸イオンは被
塗物である金属と反応して、水に不溶のりん酸亜鉛、り
ん酸鉄等のりん酸塩を形成する性質を有しているので、
防錆効果を発揮する。これらのりん酸塩は、酸性環境下
であっても充分に安定である。従って、腐食環境下での
アノード部位等の酸性環境下において、被塗物と塗膜と
の界面に濃化溶出したりん酸イオンと亜鉛、鉄等の被塗
物である金属のイオンとが反応して、安定なりん酸塩層
を形成することができるので、防錆処理の耐酸性を向上
させることができる。
物は、りん酸イオンを含有している。りん酸イオンは被
塗物である金属と反応して、水に不溶のりん酸亜鉛、り
ん酸鉄等のりん酸塩を形成する性質を有しているので、
防錆効果を発揮する。これらのりん酸塩は、酸性環境下
であっても充分に安定である。従って、腐食環境下での
アノード部位等の酸性環境下において、被塗物と塗膜と
の界面に濃化溶出したりん酸イオンと亜鉛、鉄等の被塗
物である金属のイオンとが反応して、安定なりん酸塩層
を形成することができるので、防錆処理の耐酸性を向上
させることができる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるも
のではない。
説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるも
のではない。
【００２３】実施例１ カルボキシル化ポリオレフィン樹脂としてハイテックＳ
−７０２４（α，β−エチレン性カルボン酸を１４〜２
４重量％共重合させたエチレン−α，β−エチレン性カ
ルボン酸共重合体、東邦化学社製）を用いた。このカル
ボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分１００重量部に対
して、水分散性シリカとしてスノーテックＮ（日産化学
社製）を固形分換算で３重量部、及び、りん酸イオン供
給源として、りん酸イオン換算で０．１０重量部となる
ように、りん酸アンモニウム（（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ）
（和光純薬社製）０．１５重量部を配合し、組成物の固
形分が２０重量％となるように水を加え、ディスパーで
３０分間攪拌分散させ、ｐＨ９．０となるように調整し
て組成物を得た。
−７０２４（α，β−エチレン性カルボン酸を１４〜２
４重量％共重合させたエチレン−α，β−エチレン性カ
ルボン酸共重合体、東邦化学社製）を用いた。このカル
ボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分１００重量部に対
して、水分散性シリカとしてスノーテックＮ（日産化学
社製）を固形分換算で３重量部、及び、りん酸イオン供
給源として、りん酸イオン換算で０．１０重量部となる
ように、りん酸アンモニウム（（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ）
（和光純薬社製）０．１５重量部を配合し、組成物の固
形分が２０重量％となるように水を加え、ディスパーで
３０分間攪拌分散させ、ｐＨ９．０となるように調整し
て組成物を得た。
【００２４】得られた組成物を、予め加熱し（以下「塗
装前加熱」ともいう）板温を８０℃とした市販の溶融亜
鉛メッキ鋼板（Ｚ−２７、日本テストパネル社製、７０
×１５０×２．３ｍｍ）に、バーコート（＃５）で、乾
燥膜厚が２〜３μｍとなるように塗布し、乾燥した。溶
融亜鉛メッキ鋼板は、スコッチブライトで表面を研磨し
た後、アルカリ脱脂剤（サーフクリーナー５３、日本ペ
イント社製）で脱脂、水洗、乾燥後に使用した。
装前加熱」ともいう）板温を８０℃とした市販の溶融亜
鉛メッキ鋼板（Ｚ−２７、日本テストパネル社製、７０
×１５０×２．３ｍｍ）に、バーコート（＃５）で、乾
燥膜厚が２〜３μｍとなるように塗布し、乾燥した。溶
融亜鉛メッキ鋼板は、スコッチブライトで表面を研磨し
た後、アルカリ脱脂剤（サーフクリーナー５３、日本ペ
イント社製）で脱脂、水洗、乾燥後に使用した。
【００２５】組成物を塗布し、乾燥した溶融亜鉛メッキ
鋼板を、下記項目について評価した。結果を表１に示し
た。 （１）乾燥性 得られた組成物を、予め板温が８０℃になるように加熱
した市販の溶融亜鉛メッキ鋼板（Ｚ−２７、日本テスト
パネル社製、７０×１５０×２．３ｍｍ）に、バーコー
ト（＃５）で塗布し、５秒後に指で触診し、塗膜の粘着
性の程度を５点満点で評価した。評価基準は下記のもの
とした。 ５点：粘着なし ４点：わずかに粘着性あり ３〜２点：かなり粘着性あり １点：粘着性が著しい （２）耐温水試験 ４０℃恒温器中に１０日間浸漬後、白錆の発生の程度を
１０点満点で評価した。評価基準は下記のものとした。 １０点：異常なし ９点：１０点と８点の間 ８点：わずかに塗膜にふくれ発生 ７〜６点：８点と５点の間 ５点：面積の半分にふくれ発生 ４〜２点：５点と１点の間 １点：全面にふくれ発生 （３）ＳＳＴ ５％食塩水を３５℃で組成物塗布面に噴霧し、１６時間
後の白錆の程度を１０点満点で評価した。評価基準は下
記のものとした。 １０点：異常なし ９点：１０点と８点の間 ８点：わずかに白錆発生 ７〜６点：８点と５点の間 ５点：面積の半分に白錆発生 ４〜２点：５点と１点の間 １点：全面に白錆発生
鋼板を、下記項目について評価した。結果を表１に示し
た。 （１）乾燥性 得られた組成物を、予め板温が８０℃になるように加熱
した市販の溶融亜鉛メッキ鋼板（Ｚ−２７、日本テスト
パネル社製、７０×１５０×２．３ｍｍ）に、バーコー
ト（＃５）で塗布し、５秒後に指で触診し、塗膜の粘着
性の程度を５点満点で評価した。評価基準は下記のもの
とした。 ５点：粘着なし ４点：わずかに粘着性あり ３〜２点：かなり粘着性あり １点：粘着性が著しい （２）耐温水試験 ４０℃恒温器中に１０日間浸漬後、白錆の発生の程度を
１０点満点で評価した。評価基準は下記のものとした。 １０点：異常なし ９点：１０点と８点の間 ８点：わずかに塗膜にふくれ発生 ７〜６点：８点と５点の間 ５点：面積の半分にふくれ発生 ４〜２点：５点と１点の間 １点：全面にふくれ発生 （３）ＳＳＴ ５％食塩水を３５℃で組成物塗布面に噴霧し、１６時間
後の白錆の程度を１０点満点で評価した。評価基準は下
記のものとした。 １０点：異常なし ９点：１０点と８点の間 ８点：わずかに白錆発生 ７〜６点：８点と５点の間 ５点：面積の半分に白錆発生 ４〜２点：５点と１点の間 １点：全面に白錆発生
【００２６】実施例２〜５、７ カルボキシル化ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂
（オレスターＸＵＤ２１２３、三井東圧化学社製）、ス
ノーテックスＮ及びりん酸アンモニウムを表１に示した
配合としたこと以外は、実施例１と同様にして組成物を
得、塗布乾燥、評価した。なお、りん酸アンモニウムの
配合量は、りん酸イオン換算で０．１０重量部となるよ
うにした。結果を表１に示した。
（オレスターＸＵＤ２１２３、三井東圧化学社製）、ス
ノーテックスＮ及びりん酸アンモニウムを表１に示した
配合としたこと以外は、実施例１と同様にして組成物を
得、塗布乾燥、評価した。なお、りん酸アンモニウムの
配合量は、りん酸イオン換算で０．１０重量部となるよ
うにした。結果を表１に示した。
【００２７】実施例６ ポリウレタン樹脂（オレスターＸＵＤ２１２３、三井東
圧化学社製）に代えてアクリル樹脂（ＥＭ１２２０、日
本ペイント社製）を使用したこと以外は、実施例２と同
様にして組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を表１
に示した。
圧化学社製）に代えてアクリル樹脂（ＥＭ１２２０、日
本ペイント社製）を使用したこと以外は、実施例２と同
様にして組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を表１
に示した。
【００２８】実施例８ 実施例３と同様にして組成物を得、得られた組成物を予
め板温を加熱することなく市販の溶融亜鉛メッキ鋼板
（Ｚ−２７、日本テストパネル社製、７０×１５０×
２．３ｍｍ）に、バーコート（＃５）で、乾燥膜厚が２
〜３μｍとなるように塗布し、その後加熱し（以下「塗
装後加熱」ともいう）、板温を８０℃として５分間乾燥
させた。溶融亜鉛メッキ鋼板は、スコッチブライトで表
面を研磨した後、アルカリ脱脂剤（サーフクリーナー５
３、日本ペイント社製）で脱脂、水洗、乾燥後に使用し
た。得られた組成物を塗布し、乾燥した溶融亜鉛メッキ
鋼板を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示
した。
め板温を加熱することなく市販の溶融亜鉛メッキ鋼板
（Ｚ−２７、日本テストパネル社製、７０×１５０×
２．３ｍｍ）に、バーコート（＃５）で、乾燥膜厚が２
〜３μｍとなるように塗布し、その後加熱し（以下「塗
装後加熱」ともいう）、板温を８０℃として５分間乾燥
させた。溶融亜鉛メッキ鋼板は、スコッチブライトで表
面を研磨した後、アルカリ脱脂剤（サーフクリーナー５
３、日本ペイント社製）で脱脂、水洗、乾燥後に使用し
た。得られた組成物を塗布し、乾燥した溶融亜鉛メッキ
鋼板を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示
した。
【００２９】実施例９ 加熱温度を２５０℃とし、乾燥時間を５秒間としたこと
以外は、実施例８と同様にして組成物を得、塗布乾燥、
評価した。結果を表１に示した。
以外は、実施例８と同様にして組成物を得、塗布乾燥、
評価した。結果を表１に示した。
【００３０】比較例１ カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分１００重量
部、スノーテックスＮ固形分７０重量部及びクロム酸ス
トロンチウム５重量部を配合したこと以外は、実施例１
と同様にして組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を
表２に示した。
部、スノーテックスＮ固形分７０重量部及びクロム酸ス
トロンチウム５重量部を配合したこと以外は、実施例１
と同様にして組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を
表２に示した。
【００３１】比較例２〜６ 表２に示した配合としたこと以外は、実施例１と同様に
して組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を表２に示
した。
して組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を表２に示
した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】実施例から、カルボキシル化ポリオレフィ
ン樹脂単独で使用した場合にも実用的防錆性を発揮しう
るが、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂にポリウレタ
ン樹脂、アクリル樹脂等の他の水性樹脂を組み合わせる
と、乾燥性、耐温水性、ＳＳＴ等が単独で使用した場合
と比べて顕著に改善されることが判明した。その他の水
性樹脂としてポリウレタン樹脂を使用すると良好な結果
を得ることができた。また、りん酸イオンの使用によっ
て、耐食性が顕著に向上し、水分散性シリカを添加する
と、乾燥性が向上することが判った。更に、本発明の亜
鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物は、塗装後に加熱
乾燥して顕著に優れた耐食性、耐温水性を示すが、塗装
前に加熱乾燥した場合にも通常のクロム含有処理剤の場
合に比べて顕著に良好な結果を得ることができた。ま
た、加熱乾燥は、８０℃程度の低温で、短時間に行うこ
とができた。
ン樹脂単独で使用した場合にも実用的防錆性を発揮しう
るが、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂にポリウレタ
ン樹脂、アクリル樹脂等の他の水性樹脂を組み合わせる
と、乾燥性、耐温水性、ＳＳＴ等が単独で使用した場合
と比べて顕著に改善されることが判明した。その他の水
性樹脂としてポリウレタン樹脂を使用すると良好な結果
を得ることができた。また、りん酸イオンの使用によっ
て、耐食性が顕著に向上し、水分散性シリカを添加する
と、乾燥性が向上することが判った。更に、本発明の亜
鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物は、塗装後に加熱
乾燥して顕著に優れた耐食性、耐温水性を示すが、塗装
前に加熱乾燥した場合にも通常のクロム含有処理剤の場
合に比べて顕著に良好な結果を得ることができた。ま
た、加熱乾燥は、８０℃程度の低温で、短時間に行うこ
とができた。
【００３５】
【発明の効果】本発明は、上述の構成であるので、有害
なクロムを使用することがなく、クロム化合物含有樹脂
系処理剤を使用する防錆処理方法と同等以上の優れた防
錆力を有する亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防錆処理方法
を実現することができる。また、本発明によって、クロ
ム化合物含有樹脂系処理剤と同等以上の優れた防錆力を
有する非クロム化合物含有樹脂系の防錆組成物であっ
て、特に亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼に塗布後熱乾燥でき
るか、又は、熱時塗布乾燥できるものを得ることができ
る。
なクロムを使用することがなく、クロム化合物含有樹脂
系処理剤を使用する防錆処理方法と同等以上の優れた防
錆力を有する亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防錆処理方法
を実現することができる。また、本発明によって、クロ
ム化合物含有樹脂系処理剤と同等以上の優れた防錆力を
有する非クロム化合物含有樹脂系の防錆組成物であっ
て、特に亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼に塗布後熱乾燥でき
るか、又は、熱時塗布乾燥できるものを得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 佑一 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 臼杵 和彦 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形
分３０〜１００重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド
樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７
０〜０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオン
を前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．
０１〜０．５重量部含有させてなるｐＨ７以上である組
成物を、亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼に塗布し、その後前
記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱し
て乾燥するか、又は、予め前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆
鋼を５０〜２５０℃に加熱し、その後前記組成物を塗布
し乾燥することを特徴とする防錆処理方法。 - 【請求項２】 カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形
分３０〜９０重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹
脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０
〜１０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオン
を前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．
０１〜０．５重量部含有させ、更に、水分散性シリカを
前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．１
〜３０重量部含有させてなるｐＨ７以上である組成物
を、亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼に塗布し、その後前記亜
鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱して乾
燥するか、又は、予め前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を
５０〜２５０℃に加熱し、その後前記組成物を塗布し乾
燥することを特徴とする防錆処理方法。 - 【請求項３】 カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形
分３０〜１００重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド
樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７
０〜０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオン
を前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．
０１〜０．５重量部含有させてなり、ｐＨ７以上である
ことを特徴とする亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成
物。 - 【請求項４】 カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形
分３０〜９０重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹
脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０
〜１０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオン
を前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．
０１〜０．５重量部含有させてなり、ｐＨ７以上である
ことを特徴とする亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成
物。 - 【請求項５】 請求項３又は４記載の亜鉛系被覆鋼及び
無被覆鋼用防錆組成物に、更に、水分散性シリカを前記
水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．１〜３
０重量部含有させてなり、ｐＨ７以上であることを特徴
とする亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10293995A JP3806452B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物 |
| KR1019960009173A KR100335674B1 (ko) | 1995-04-03 | 1996-03-29 | 방청처리방법과 아연계 피복강 및 무피복강용 방청조성물 |
| US08/626,930 US5731372A (en) | 1995-04-03 | 1996-04-03 | Rust inhibiting coating composition for zinc, zinc alloy plated or unplated steel |
| EP96400714A EP0736579B1 (en) | 1995-04-03 | 1996-04-03 | Method for rust inhibition treatment and rust inhibiting coating composition forsteel plate |
| DE69613738T DE69613738T2 (de) | 1995-04-03 | 1996-04-03 | Verfahren zur Rostbehandlung und rostinhibierende Überzugszusammensetzung für Stahlplatte |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10293995A JP3806452B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08267004A true JPH08267004A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3806452B2 JP3806452B2 (ja) | 2006-08-09 |
Family
ID=14340810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10293995A Expired - Lifetime JP3806452B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5731372A (ja) |
| EP (1) | EP0736579B1 (ja) |
| JP (1) | JP3806452B2 (ja) |
| KR (1) | KR100335674B1 (ja) |
| DE (1) | DE69613738T2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003082271A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Tohcello Co Ltd | 被覆用組成物及び積層体 |
| JP2007138264A (ja) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Noguchi Koki Kk | 鉄鋼表面の防錆処理剤 |
| WO2007102554A1 (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Kobe Steel, Ltd. | 水系樹脂組成物 |
| JP2010535324A (ja) * | 2007-08-02 | 2010-11-18 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 熱交換器系を不動態化する方法及び組成物 |
| JP2016199713A (ja) * | 2015-04-13 | 2016-12-01 | 新日鐵住金株式会社 | 水系組成物の製造方法 |
| JP2018009108A (ja) * | 2016-07-14 | 2018-01-18 | ユケン工業株式会社 | 防錆用コーティング処理液 |
| JP2020002327A (ja) * | 2018-07-02 | 2020-01-09 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6040054A (en) † | 1996-02-01 | 2000-03-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Chromium-free, metal surface-treating composition and surface-treated metal sheet |
| EP1156095B1 (en) * | 2000-05-15 | 2004-02-18 | Fujilight Industrial Co. Ltd. | Aqueous resin composition for use as a sealer |
| DE50016050D1 (de) * | 2000-10-21 | 2011-02-03 | Evonik Degussa Gmbh | Funktionalisierte Kieselsäuren |
| CN101619451A (zh) * | 2008-07-01 | 2010-01-06 | 上海品新冶金设备有限公司 | 钢铁、锌板、铝及铝合金件和锌及锌合金用的无铬钝化剂 |
| CN101619452A (zh) * | 2008-07-01 | 2010-01-06 | 上海品新冶金设备有限公司 | 钢铁、锌板、铝及铝合金件和锌及锌合金用的无铬钝化剂 |
| CN101891998B (zh) * | 2009-05-18 | 2012-11-21 | 攀钢集团钢铁钒钛股份有限公司 | 一种涂料组合物和镀锌钝化材料 |
| US20130115384A1 (en) * | 2011-11-04 | 2013-05-09 | Armando Sáenz-CHAPA | Continuous method for applying a cover over a metallic sheet |
| CN109868043A (zh) * | 2019-01-23 | 2019-06-11 | 深圳市诺美斯新材料有限公司 | 一种水性防刮哑油 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE214616C (ja) * | ||||
| CA703082A (en) * | 1965-02-02 | Lesota Stanley | Acidic copolymeric viscosity stable dispersions | |
| US3671295A (en) * | 1968-11-21 | 1972-06-20 | Continental Can Co | Process for preparing carboxyl acid containing olefin polymer surface coatings using high energy ionizing radiation |
| JPS5380430A (en) * | 1976-12-27 | 1978-07-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Coating composition |
| JPS5511038A (en) * | 1978-07-12 | 1980-01-25 | Yoshizaki Kozo | Coating method of metal can, metal can member, or sheet material for metal can with slurry paint |
| JPS56104976A (en) * | 1980-01-23 | 1981-08-21 | Shikoku Kaken Kogyo Co Ltd | Coating composition |
| JPS5775823A (en) * | 1980-10-31 | 1982-05-12 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Manufacture of laminated material |
| BR8203184A (pt) * | 1981-06-02 | 1983-05-17 | Itt | Aperfeicoamentos das composicoes de tintas |
| GB2129812B (en) * | 1982-11-05 | 1985-11-13 | Stc Plc | Compositions for inhibiting corrosion of metal surfaces |
| DD214616A1 (de) * | 1983-03-28 | 1984-10-17 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur herstellung von latices fuer korrosionsschutzmittel |
| JPS60240774A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Kobe Steel Ltd | 耐食性の優れた表面処理鋼材 |
| DE3771093D1 (de) * | 1986-03-11 | 1991-08-08 | Nat Starch Chem Invest | Emulsionsartige, einbrennende rostschutzzusammensetzung. |
| US5064468A (en) * | 1987-08-31 | 1991-11-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Corrosion preventive coating composition |
-
1995
- 1995-04-03 JP JP10293995A patent/JP3806452B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-03-29 KR KR1019960009173A patent/KR100335674B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-03 US US08/626,930 patent/US5731372A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-03 DE DE69613738T patent/DE69613738T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-03 EP EP96400714A patent/EP0736579B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003082271A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Tohcello Co Ltd | 被覆用組成物及び積層体 |
| JP2007138264A (ja) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Noguchi Koki Kk | 鉄鋼表面の防錆処理剤 |
| WO2007102554A1 (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Kobe Steel, Ltd. | 水系樹脂組成物 |
| JP5203927B2 (ja) * | 2006-03-07 | 2013-06-05 | 東邦化学工業株式会社 | 水系樹脂組成物 |
| JP2010535324A (ja) * | 2007-08-02 | 2010-11-18 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 熱交換器系を不動態化する方法及び組成物 |
| JP2016199713A (ja) * | 2015-04-13 | 2016-12-01 | 新日鐵住金株式会社 | 水系組成物の製造方法 |
| JP2018009108A (ja) * | 2016-07-14 | 2018-01-18 | ユケン工業株式会社 | 防錆用コーティング処理液 |
| JP2020002327A (ja) * | 2018-07-02 | 2020-01-09 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0736579A3 (en) | 1997-02-26 |
| DE69613738T2 (de) | 2002-04-25 |
| US5731372A (en) | 1998-03-24 |
| EP0736579A2 (en) | 1996-10-09 |
| KR100335674B1 (ko) | 2002-11-27 |
| DE69613738D1 (de) | 2001-08-16 |
| KR960037869A (ko) | 1996-11-19 |
| EP0736579B1 (en) | 2001-07-11 |
| JP3806452B2 (ja) | 2006-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4568386B2 (ja) | 防錆コーティング剤および防錆処理方法 | |
| JP4165943B2 (ja) | 亜鉛被覆鋼および無被覆鋼の防錆コーティング剤 | |
| JP3806452B2 (ja) | 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物 | |
| EP0853105B1 (en) | Triazinethiol-containing anticorrosive coating composition, anticorrosion treatment method and anticorrosion treated metal materials | |
| JP4510196B2 (ja) | 防錆コーティング剤用水性樹脂組成物の製造方法 | |
| US5646211A (en) | Autodeposition coating composition | |
| JPH1060233A (ja) | 水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料 | |
| JP2000319787A (ja) | クロムを含有しない防錆コーティング鋼材 | |
| JP4190686B2 (ja) | 防錆コーティング剤および防錆処理方法 | |
| JP3109039B2 (ja) | 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物 | |
| JP2993860B2 (ja) | 亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物並びに防錆処理方法 | |
| JP2001131443A (ja) | 防錆コーティング剤、防錆コーティング方法及び防錆処理鋼材 | |
| JP4349712B2 (ja) | クロムを含まない表面処理亜鉛めっき鋼材 | |
| JP2946494B2 (ja) | 鋳鉄管外面の塗装方法 | |
| JP4757367B2 (ja) | 防錆処理方法及び防錆処理金属材 | |
| JP4007736B2 (ja) | クロムを含まない有機被覆した亜鉛めっき鋼材 | |
| JP2000256870A (ja) | 耐食性の優れた非クロム型表面処理鋼板 | |
| JP3706518B2 (ja) | 非クロム型表面処理亜鉛系めっき鋼板 | |
| JP2000063707A (ja) | 亜鉛系被覆鋼の防錆コーティング剤および防錆処理方法 | |
| JP2001240978A (ja) | 亜鉛系メッキ鋼材の表面処理方法および水性表面処理組成物 | |
| JP2000282252A (ja) | 非クロム型表面処理金属材 | |
| JP2000248374A (ja) | 防錆処理鋼材 | |
| JPH11302860A (ja) | 木質系材料接着用防錆コーティング剤 | |
| JP2003155437A (ja) | 水性表面処理組成物および亜鉛系メッキ鋼材の表面処理方法 | |
| JP2000290795A (ja) | 非クロム型防錆処理方法及び防錆処理金属材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040708 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050118 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050316 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050316 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060418 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060515 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090519 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100519 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110519 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110519 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120519 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130519 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140519 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |