JPH08268951A - インダン−１，３−ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記の式： 【化１】 〔式中、R¹はアセチル基などを示し、R²は 2-(3-クロロ
フェニル)-2-プロペニル基や 2-(3-クロロフェニル)-2,
3-エポキシプロピル基などを示す〕で表されるインダン
-1,3- ジオン誘導体。 【効果】 優れた除草活性を有しており、除草剤の有効
成分として極めて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なインダン-1,3- ジ
オン誘導体、及びこれらを有効成分として含む除草剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、インダン-1,3- ジオン構造を有す
る化合物が数多く知られているが、生理活性を有するイ
ンダン-1,3- ジオン類は比較的限定された分野で知られ
ているにすぎず、また、それぞれの生理活性に特有の基
本構造がほぼ限定されている。代表的な例としては、殺
鼠剤として知られている一群のインダン-1,3- ジオン類
では、2-（アリールまたはアリール置換アシル）インダ
ン-1,3- ジオン類にほぼ構造が限定されている。除草活
性を有するインダン-1,3- ジオン類としては、例えば1,
3-ジメチル-(置換ベンゾイル)-5- (インダン-1,3- ジオ
ン-2- イルオキシ）ピラゾール（特開昭56-118003 号公
報）などが知られている。

【０００３】一方、除草活性を有する化合物が数多く提
案されているが、特定の作物に対する安全性と満足すべ
き除草活性とを兼ね備えているものはわずかである。ま
た、環境に対する影響を軽減するため、使用薬量を低減
できる除草活性に優れた薬剤が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た除草活性を有し、かつ、特定の作物に対する安全性の
高いインダン-1,3- ジオン化合物を提供することにあ
る。また、本発明の別の目的は、上記の特徴を有する化
合物を有効成分とする有用な除草剤を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意研究を行なった結果、優れた除草活性
を有する新規なインダン-1,3- ジオン類を見いだした。
さらに本発明者らは、この化合物が特定の作物に対して
高い安全性を有しており、除草剤として極めて理想的な
性質を有していることを見いだした。本発明は上記の知
見を基にして完成されたものである。

【０００６】すなわち本発明は、下記の一般式[I]:

【化３】 で表されるインダン-1,3- ジオン類、および上記化合物
を有効成分として含む除草剤を提供するものである。

【０００７】上記式中、R¹は C₁-C₆アルキル基、 C₂-C₆
アルケニル基、 C₂-C₆アルキニル基、 C₁-C₆ハロアルキ
ル基、 C₂-C₆ハロアルケニル基、 C₂-C₆ハロアルキニル
基、C₁-C₆アルコキシ置換-C₁-C₆アルキル基、アラルキ
ルオキシ置換-C₁-C₆アルキル基、 C₂-C₅アルコキシカル
ボニル基、 C₂-C₅アルコキシカルボニル置換-C₁-C₆アル
キル基、 C₁-C₆アルキルスルホニル基、置換又は無置換
のフェニルスルホニル基、 C₂-C₅シアノアルキル基、 C
₂-C₅アシル基、または -CH₂-A （式中、A は置換若しく
は無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のピリジル
基、又は置換若しくは無置換のチアゾリル基を示す）を
示す。

【０００８】より具体的には、R¹としては、メチル基、
エチル基、1-メチルエチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基等のC₁-C₆ の直鎖または
分岐鎖のアルキル基；ビニル基、アリル基、1-プロペニ
ル基、1-メチルビニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル
基、1-メチルアリル基、2-メチルアリル基、2-ペンテニ
ル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-メチル-2-
ブテニル基、3-メチル-2- ブテニル基、2-メチル-3- ブ
テニル基、3-メチル-3- ブテニル基、1-メチル-3- ブテ
ニル基等のC₂-C₆の直鎖または分岐鎖のアルケニル基；

【０００９】エチニル基、プロパルギル基、1-メチル-2
- プロピニル基、1,1-ジメチル-2- プロピニル基等のC₂
-C₆ の直鎖または分岐鎖のアルキニル基；フルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメ
チル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチ
ル基、ブロモジフルオロメチル基、2-フルオロエチル
基、2-クロロエチル基、2-ブロモエチル基、1-クロロ-2
- トリクロロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基等
のC₁-C₆ のハロアルキル基；2,3-ジクロルエテニル基、
2,3-ブロモエテニル基、2,3-ジフルオロエテニル基、2-
クロル-2- プロペニル基、2-ブロモ-2- プロペニル基、
2-フルオロ-2- プロペニル基、3-クロル-2-プロペニル
基、3,3-ジクロロ-2- プロペニル基等のC₂-C₆ ハロアル
ケニル基；3-ヨード-2- プロピニル基等のC₂-C₆ のハロ
アルキニル基；

【００１０】メトキシメチル基、2-メトキシエチル基、
3-メトキシプロピル基、4-メトキシブチル基、2-エトキ
シエチル基、2-ブトキシエチル基等の C₁-C₆アルコキシ
が置換したC₁-C₆ の直鎖または分岐鎖のアルキル基；ベ
ンジルオキシメチル基等のアラルキルオキシが置換した
C₁-C₆ の直鎖または分岐鎖のアルキル基；メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニ
ル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボ
ニル基、t-ブトキシカルボニル基等のC₂-C₆ のアルコキ
シカルボニル基；メトキシカルボニルメチル基等の C₂-
C₅アルコキシカルボニルが置換したC₁-C₆の直鎖または
分岐鎖のアルキル基；メチルスルホニル基、トリフルオ
ロメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピル
スルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスル
ホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル
基等のC₁-C₆ のアルキルスルホニル基；

【００１１】フェニルスルホニル基、o-クロロフェニル
スルホニル基、m-クロロフェニルスルホニル基、p-クロ
ロフェニルルホニル基、o-メチルフェニルスルホニル
基、m-メチルフェニルスルホニル基、p-メチルフェニル
スルホニル基等の置換されていてもよいフェニルスルホ
ニル基；シアノメチル基、1-シアノエチル基、2-シアノ
エチル基、3-シアノプロピル基、4-シアノブチル基等
の、C₁-C₅ のシアノアルキル基；アセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イ
ソバレリル基、ピバロイル基、アクリロイル基、プロピ
オロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基等のC₂
-C₅ のアシル基；

【００１２】または -CH₂-A （A は、フェニル基、ピリ
ジル基、又はチアゾリル基を示し、これらは、１または
２以上のフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン
原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、t-ブチル基等のC₁-C₄ のアルキル基；ト
リフルオロメチル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基等のC₁-C₄ のアルコ
キシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ
基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基等のC₁-C₄ のア
ルキルチオ基；ニトロ基；シアノ基等の置換基により置
換されていてもよい）などを好適に用いることができ
る。

【００１３】これらのうち、メチル基、エチル基、アセ
チル基、プロピオニル基、アリル基、メチルスルホニル
基、メトキシメチル基、n-ブトキシメチル基、メオキシ
カルボニルメチル基、又はベンジルオキシメチル基など
が特に好適である。

【００１４】

【化４】

【００１５】R²は上記の式で示される置換基を示す。上
記の置換基中、n は１又は２の整数を示し、-Xn はフェ
ニル基上にX で示される置換基が１個または２個置換し
ていることを示すが、X が２個存在する場合にはそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい。X は水素原子、ハロゲ
ン原子、C₁-C₄ のアルキル基、C₁-C₄ のアルコキシ基、
-OCH₂-E （式中、E は置換されていてもよいフェニル
基、置換されていてもよいピリジル基、若しくは置換さ
れていてもよいチアゾリル基を示す）、ハロメチル基、
又はニトロ基を示す。

【００１６】より具体的には、R²が示す置換基における
X としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、sec-ブチル基、t-ブチル基等のC₁-C₄ のアルキ
ル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキ
シ基、t-ブトキシ基等のC₁-C₄ のアルコキシ基；-OCH₂-
E （式中、E は上記のA と同義であり、置換基としては
上記A で例示したものを用いることができる）；ジフル
オロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチ
ル基等のハロメチル基；またはニトロ基などを好適に用
いることができる。これらのうち、X が水素原子または
塩素原子であることが好ましく、X が塩素原子である場
合、フェニル基上に１個の塩素原子がメタ位に置換して
いることが好ましい。

【００１７】Z¹はヒドロキシル基若しくはハロゲン原子
を示し、Z²はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されて
いてもよいC₁-C₄ のアルキルスルホニルオキシ基、若し
くは置換されていてもよいフェニルスルホニルオキシ基
を示す。より具体的には、Z¹としては、ヒドロキシル基
または塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、Z²として
は、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子またはメチル
スルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオ
キシ基、エチルスルホニルオキシ基、プロピルスルホニ
ルオキシ基、ブチルスルホニルオキシ基等のハロゲン原
子で置換されていてもよいC₁-C₄ のアルキルスルホニル
基；ベンゼンスルホニルオキシ基、o-クロロベンゼンス
ルホニルオキシ基、m-クロロベンゼンスルホニルオキシ
基、p-クロロベンゼンスルホニルオキシ基、o-メチルベ
ンゼンスルホニルオキシ基、m-メチルベンゼンスルホニ
ルオキシ基、p-メチルベンゼンスルホニル基等の置換さ
れていてもよいフェニルスルホニルオキシ基を好適に用
いることができる。

【００１８】本発明の化合物は１個または２個以上の不
斉炭素を有している。従って、１個または２個以上の不
斉炭素に基づく光学異性体、あるいは２個以上の不斉炭
素を有する場合にはジアステレオ異性体が存在する。光
学的に純粋な光学異性体、光学異性体の任意の混合物、
ラセミ体、純粋なジアステレオ異性体、あるいはジアス
テレオ異性体の任意の混合物などは、いずれも本発明の
範囲に包含される。また、任意の水和物も本発明の範囲
に包含される。

【００１９】上記一般式[I] で表される本発明化合物
は、例えば、下記のスキームに示す方法に従って製造す
ることができるが、その製造方法は以下に例示する方法
に限定されることはない。各スキーム中の構造式中の記
号は、特に言及しない場合限り上記と同義である。

【００２０】

【化５】 上記縮合反応は無溶媒または溶媒中で行うことができ
る。溶媒を用いる場合、適当な溶媒としては、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類；N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロ
リドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等の極
性溶媒等を挙げることができる。反応温度は20〜200
℃、好ましくは100 〜200 ℃の範囲であり、反応時間は
0.5 〜48時間、好ましくは1 〜12時間である。

【００２１】

【化６】 上記スキーム中、W は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
またはアルキルスルホニルオキシ基を示す。上記縮合反
応は、無溶媒または溶媒中で塩基類の存在下または非存
在下に行なうことができる。溶媒を用いる場合、適当な
溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類；N,N-ジメチルホル
ムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル等の極性溶媒等を挙げることができ
る。塩基類としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピ
コリン、N,N-ジメチルアニリン、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラー
ト、ナトリウムメチラート、水素化ナトリウム、リチウ
ムジイソプロピルアミド、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-
7-ウンデセン等を用いることができる。反応温度は通常
-20〜200 ℃、好ましくは -5 〜120 ℃の範囲であり、
反応時間は0.5〜48時間、好ましくは 1〜12時間であ
る。

【００２２】

【化７】 上記酸化反応は、クロロホルム、ジクロロメタン等のハ
ロゲン化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素類；ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類；メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のア
ルコール類；酢酸；水等の溶媒中、m-クロロ過安息香
酸、過酢酸等の過酸類、過酸化水素、t-ブチルハイドロ
パーオキシドまたは次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩等の
酸化剤の存在下で行なえばよい。反応温度は通常 -20〜
200 ℃、好ましくは 0〜80℃の範囲であり、反応時間は
通常 1〜24時間、好ましくは 1〜12時間である。

【００２３】

【化８】 上記スキーム中、Z²はハロゲン原子を示す。上記反応
は、水または水性溶媒中で、次亜ハロゲン酸アルカリ金
属塩類、亜ハロゲン、酸アルカリ金属塩類、N-ハロゲノ
コハク酸イミド類または塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲ
ン含有試薬を、酢酸等の脂肪酸類または鉱酸類等の酸お
よび／または酢酸水銀、酸化水銀等の金属化合物存在下
または非存在下に作用させることによって行なわれる。
反応温度は通常 -30〜100 ℃、好ましくは -10〜60℃の
範囲であり、反応時間は通常 0.1〜24時間、好ましくは
0.5〜6 時間である。

【００２４】

【化９】 上記反応は、例えば過酸化水素および蟻酸または酢酸等
の脂肪酸類の混合物を通常 0〜120 ℃、好ましくは20〜
80℃で、 0.5〜24時間、好ましくは 1〜12時間反応さ
せ、次いで水酸化ナトリウム等の塩基を含むアルカリ水
溶液を用いて通常0〜100 ℃、好ましくは20〜80℃で処
理することにより行なわれる。

【００２５】

【化１０】 上記スキーム中、Z²はハロゲン原子で置換されていても
よいC₁-C₄ のアルキルスルホニルオキシ基、または置換
されていてもよいフェニルスルホニルオキシ基を示す。
上記のスルホニル化反応は無溶媒または溶媒中で、塩基
類の存在下または非存在下にスルホニルクロライドまた
は無水スルホン酸を作用させることにより行なうことが
できる。

【００２６】溶媒を用いる場合、適当な溶媒としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール類；アセトン、エチルケトン等のケトン
類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類；N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチ
ルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル
等の極性溶媒；酢酸；水等を挙げることができる。塩基
類としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、
N,N-ジメチルアニリン、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラート、ナト
リウムメチラート、水素化ナトリウム等を用いることが
できる。反応温度は通常 -10〜120 ℃、好ましくは 0〜
80℃の範囲であり、反応時間は通常 1〜12時間である。

【００２７】

【化１１】 上記の環化反応は溶媒中で塩基類の存在下に行なうこと
ができる。適当な溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；N,N-ジメ
チルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスル
ホキシド、アセトニトリル等の極性溶媒；酢酸エチル等
のエステル類；クロロホルム、ジクロロメタン等のハロ
ゲン化炭化水素等を挙げることができる。使用される塩
基類としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリ
ン、N,N-ジメチルアニリン、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラート、
ナトリウムメチラート、水素化ナトリウム等があげられ
る。反応温度は通常 -20〜100 ℃、好ましくは-5〜60℃
の範囲であり、反応時間は通常 1〜12時間である。

【００２８】

【化１２】 上記の開環反応は、溶媒中で塩基類の存在下または非存
在下にハロゲン化水素類またはスルホン酸類を作用させ
ることにより行なわれる。適当な溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアル
コール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類；N,N-ジメチルホルムアミド、N-
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル等の極性溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の
ハロゲン化炭化水素；酢酸エチル等のエステル類；水等
を挙げることができる。塩基類としては、トリエチルア
ミン、ピリジン、ピコリン、N,N-ジメチルアニリン、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、ナトリウムエチラート、ナトリウムメチラート、水
素化ナトリウム等を用いることができる。反応温度は通
常-120〜150 ℃、好ましくは -60〜80℃の範囲であり、
反応時間は通常 0.1〜48時間、好ましくは 0.5〜12時間
である。

【００２９】

【化１３】 上記スキーム中、Z¹及びZ²は独立にハロゲン原子を示
す。上記の開環反応は、溶媒中で塩素、臭素、またはヨ
ウ素等のハロゲンを作用させることにより行なわれる。
適当な溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類；ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、アセトニトリル等の極性溶媒；クロ
ロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素；酢
酸エチル等のエステル類；水等を挙げることができる。
反応温度は、通常 0〜150 ℃、好ましくは 0〜80℃の範
囲であり、反応時間は通常 0.1〜24時間、好ましくは
0.5〜12時間である。

【００３０】本発明の化合物は優れた除草作用を有して
おり、除草剤の有効成分として有用である。本発明の化
合物を除草用に用いる場合には、それ自体を用いてもよ
いが、当業界で汎用される農薬補助剤を用いて製造した
組成物の形態の除草剤を用いることが好ましい。除草剤
の形態は特に限定されないが、例えば乳剤、水和剤、粉
剤、フロアブル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧
剤、煙霧剤等などの形態とすることが好適である。上記
化合物の１種または２種以上を本発明の除草剤の有効成
分として配合することができる。

【００３１】本発明の除草剤を製造するために用いられ
る農薬補助剤は、除草剤の効果の向上、安定化、分散性
の向上等の目的で使用することができる。例えば、担体
（希釈剤）、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤
等を好適に用いることができる。より具体的には、液体
担体としては、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコ
ール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド
等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド
類、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂
肪酸、脂肪酸等を挙げることができる。また、固体担体
としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、
炭酸カルシウム、モンモリナイト、ベントナイト、長
石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプ
ン、アラビアゴム等を用いることができる。

【００３２】乳化剤、分散剤としては、通常の界面活性
剤を使用することができ、例えば、高級アルコール硫酸
ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ラウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン
系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界
面活性剤等を用いることができる。また、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル等の展着剤；ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ジアルキルスルホサクシネート等の
湿展剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアル
コール等の固着剤；リグニンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用いることができ
る。特開昭60-25986号公報に記載の担体や界面活性剤を
用いることも好適である。

【００３３】本発明の除草剤における有効成分の含有量
は、製剤形態、施用方法等の種々の条件により適宜決定
すればよい。例えば、乳剤の場合、有効成分を50重量部
以下、溶剤を 10 〜80重量部、界面活性剤を 3〜20重量
部の割合で配合することができる。有効成分である本発
明の化合物、溶剤、及び界面活性剤を所定量混合して原
液の乳剤を製造することができ、さらに、この原液を使
用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができ
る。

【００３４】水和剤の場合、例えば、有効成分を 5〜80
重量部、固形担体を10〜90重量部、界面活性剤を 1〜20
重量部の割合で配合すればよい。有効成分、固形担体、
及び界面活性剤を所定量混合して水和剤を製造し、さら
に、この水和剤を使用に際して所定濃度に水で希釈して
施用することができる。粉剤の場合、例えば、有効成分
を５重量部以下、固形担体を95重量部以上の割合で混合
してそのまま施用することができる。粒剤の場合、例え
ば、有効成分を15重量部以下、固形担体を75重量部以
上、界面活性剤を 1〜10重量部の割合で混合して造粒す
ることにより製造できる。このような粒剤は、そのまま
施用することができる。もっとも、上記の各製剤形態に
おける成分の配合割合は上記のものに限定されることは
なく、当業者が適宜選択することができることはいうま
でもない。

【００３５】本発明の除草剤は、有効成分である本発明
の化合物以外に、他の農園芸用の殺菌剤、殺虫剤、除草
剤、植物成長調節剤、肥料、土壌改良剤、殺ダニ剤等の
任意の有効成分を含んでいてもよい。また、このような
他の農薬と混合施用ないしは同時施用することが可能で
ある。本発明の除草剤の施用量は特に限定されず、有効
成分である化合物の種類、対象雑草、処理期間、処理方
法、または土壌の性質などの条件によって適宜増減すれ
ばよい。一般的には、有効成分量として、１アールあた
り 0.2〜40グラム、好ましくは 1〜20グラム程度の量が
適当である。

【００３６】本発明の除草剤の有効成分は、例えば、水
田での稲作栽培において最も有害な雑草の一つであるノ
ビエに対して極めて強力な除草作用を有している。本発
明の除草剤は発生前や生育の進んだノビエに対して極め
て強力な殺草活性を有しており、かつ、水稲に対して薬
害が著しく軽減されている。本発明の除草剤は、湛水土
壌処理活性のみならず、畑地土壌処理活性も有してお
り、メヒシバ、ノビエ、エノコログサ等のイネ科の一年
生雑草に対して強力な殺草活性を示し、かつ、ダイズ、
ワタ、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、ビート等の作
物に対して著しく薬害が少ない。さらに、本発明の除草
剤は、カヤツリグサ、タマガヤツリ、ホタルイ、マツバ
イなどのカヤツリグサ科雑草、シロザ、アオビユ、イヌ
タデ、キカシグサ、コナギ等の一年生広葉雑草に対して
も有効である。

【００３７】なお、本発明の除草剤を生育の進んだ一年
生広葉雑草や多年生雑草に適用する場合には、これらの
雑草に有効性を示す除草剤との混合使用を行うことが望
ましい。このような混合使用により、除草スペクトラム
の幅を著しく拡大することが可能であり、除草効果を安
定化させることが可能である。例えば、特開平2-304043
号公報第22〜32頁などに記載された除草剤、及び又は 1
H-ピラゾール-5- スルフォンアマイド-N-[(4,6- ジメト
キシピリミジン-2- イル）アミノカルボニル)]-1- メチ
ル-4-(2-メチル-2H-テトラゾール-5- イル）；1-[[O-(
シクロプロピルカルボニル）フェニル] スルファモイ
ル]-3-(4,6- ジメトキシ-2- ピリミジニル）ウレア；1-
(2- クロロイミダゾ[1,2-a] ピリジン-3- イルスルホニ
ル)-3-(4,6- ジメトキシピリミジン-2- イル）ウレア；
n-ブチル-(R)-2-[4-(2- フルオロ-4- シアノフェノキ
シ）フェノキシ] プロピオネート；2,3-ジヒドロ-3,3-
ジメチルベンゾフラン- イルエタンスルフォネート；メ
チル-2-[(4,6- ジメトキシピリミジン-2- イル）オキ
シ]-6-[1-(メトキシイミノ）エチル] ベンゾエート；1-
(ジエチルカルバモイル)-3-(2,4,6- トリメチルフェニ
ルスルホニル)-1,2,4-トリアゾール；及び3N-(2-フルオ
ロ-4- クロロ- シクロペンチルオキシフェニル)-5-イソ
ピロリデン-1,3- オキサゾリジン-2,4- ジオンなどの除
草剤の１種または２種以上を本発明の除草剤と混合使用
することが好適である。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定され
ることはない。

【００３９】例１：2-ヒドロキシ-2-(2-フェニル-2- プ
ロペニル) インダン-1,3- ジオン ニンヒドリン一水和物 89 g にトルエン 300 ml を加
え、生成する水を除きながら１時間加熱還流した。これ
にα- メチルスチレン 65 g を加えて３時間加熱還流し
た。反応系を室温まで冷却し、析出した固体を濾取して
少量のヘキサンで洗浄し、乾燥して2-ヒドロキシ-2-(2-
フェニル-2- プロペニル) インダン-1,3-ジオン 125 g
を得た。

【００４０】例２：2-アセトキシ-2-[2-(3- クロロフェ
ニル)-2-プロペニル] インダン-1,3-ジオン 2-ヒドロキシ-2-[2-(3- クロロフェニル)-2-プロペニ
ル] インダン-1,3- ジオン 2.9 gをエーテル 20 mlに溶
解し、この溶液にピリジン 1.75 g を加えた。更に氷水
冷却下で塩化アセチル 0.75 mlを加え、室温で６時間反
応した。反応液を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を留去した後、得られた残渣をシリカゲル
・カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル=3/1) で分離精製することにより、下記表１記
載の化合物 No.1 (2.12 g)を得た。上記と同様にして、
下記表１に示す2-[2-(置換または無置換フェニル)-2-プ
ロペニル] インダン-1,3- ジオン誘導体を製造した。

【００４１】

【表１】 ────────────────────────── 化合物 No. R¹ X 物 性 ────────────────────────── 1 -COCH₃ 3-クロル m.p. 104.4-105.3℃ 2 -CH₃ 3-クロル m.p. 109.0-111.2℃ 3 -CH₂CH₃ H n_D ²⁵ 1.6111 4 -CH₂CH=CH₂ H n_D ²⁵ 1.5905 5 -SO₂CH₃ H m.p. 110.0-119.4℃ 6 -COCH₂CH₃ H m.p. 114.2-115.5℃ 7 -CH₂OCH₃ H m.p. 104.4-105.9℃ 8 -CH₂CO₂CH₃ H m.p. 70.1- 76.0℃ 9 -CH₂OCH₂C₆H₅ H n_D ²⁵ 1.6038 10 -CH₂OCH₃ 3-クロル m.p. 70.3- 72.9℃ 11 -CH₂O-n-C₄H₉ H 粘稠性液体 ──────────────────────────

【００４２】例３ 2-アセトキシ-2-[2-(3- クロロフェニル)-2,3-エポキシ
プロピル] インダン-1,3- ジオン 2-アセトキシ-2-[2-(3- クロロフェニル)-2-プロペニ
ル] インダン-1,3- ジオン 1.0 gをクロロホルム 10 ml
に溶解し、この溶液に酢酸ナトリウム３水和物 0.19 g
、40% 過酢酸 1.60 mlを加えて３時間加熱還流した。1
0% チオ硫酸ナトリウム水溶液で過剰のパーオキシドを
失活させ、有機層を水、重曹水、飽和食塩水の順に洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去した
後、得られた残渣をシリカゲル・カラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル=3/1）で分離精
製することにより、下記表２の化合物No.13 化合物(0.6
5g) を得た。上記と同様の方法により表２記載の2-[2-
(クロロフェニル)-2,3-エポキシプロピル] インダン-1,
3- ジオン誘導体を製造した。

【００４３】

【表２】 ────────────────────────── 化合物 No. R¹ X 物 性 ────────────────────────── 12 -COCH₃ 3-クロル m.p. 143.2-144.8℃ 13 -CH₃ 3-クロル m.p. 99.1-103.1℃ 14 -CH₂O-CH₃ 3-クロル n_D ²⁵ 1.5570 ──────────────────────────

【００４４】上記の表１及び表２に記載された化合物の
NMR スペクトルデータを以下の表３に示す。表中の化合
物番号は、表１及び表２のものに対応している。

【表３】 ─────────────────────────────────── 化合物 No. ¹H-NMR (CDCl₃, δ ppm) ─────────────────────────────────── 1 2.08(3H,s),3.25(2H,s),5.02(2H,s),6.54(1H,d), 6.83(1H,dd),7.10(1H,dd),7.13(1H,dd),7.63(2H,dd),7.77(2H,dd) 2 3.21(2H,s),3.24(3H,s),5.08(1H,s),5.13(1H,s),6.47(1H,dd), 6.84(1H,dd),7.06(1H,t),7.10(1H,dd),7.64(2H,dd),7.80(2H,dd) 3 1.44(3H,t),3.84(2H,s),3.92(2H,dd),5.20(1H,s),5.50(1H,s),7.22- 7.38(3H,m),7.45-7.55(3H,m),7.62(1H,d),7.72(1H,m),8.25(1H,d) 4 2.69(1H,q),2.95(1H,q),3.12(1H,d),3.38(1H,d),5.08(1H,dd), 5.15(1H,d),5.20(1H,s),5.22(1H,s),6.89(2H,dd), 7.00-7.10(3H,m),7.59(2H,m),7.70(1H,m),8.07(1H,dd) 5 3.11(3H,s),3.36(2H,s),5.12(1H,s),5.16(1H,s), 6.79(2H,d),7.10(2H,m),7.17(1H,m),7.63(2H,m),7.74(2H,m) 6 1.05(3H,t),2.38(2H,dd),3.31(2H,s),5.14(2H,d), 6.81(2H,dd),7.06(2H,dd),7.15(1H,m),7.60(2H,dd),7.67(2H,dd) 7 3.21(3H,s),3.30(2H,s),4.64(2H,s),5.07(2H,d), 6.75(2H,dd),7.05(2H,dd),7.13(1H,m),7.60(2H,dd),7.70(2H,dd) 8 3.55(2H,s),3.68(3H,s),4.16(2H,s),5.10(2H,d), 6.77(2H,dd),7.03(2H,dd),7.12(1H,dd),7.62(2H,dd),7.71(2H,dd) 9 3.33(2H,s),4.47(2H,s),4.76(2H,s),5.09(2H,d),6.77(2H,d), 7.03(2H,dd),7.12(2H,m),7.19(2H,m),7.2-7.4(2H,m),7.58(2H,dd), 7.66(2H,dd) 10 3.21(3H,s),3.47(2H,s),4.64(2H,s),5.10(2H,d),6.48(1H,d), 6.80(1H,dd),7.09(1H,dd),7.08(1H,dd),7.65(2H,dd),7.76(2H,dd) 11 0.46(3H,t),1.15(4H,m),3.29(2H,s),3.40(2H,t),4.68(2H,s), 5.06(2H,d),6.74(2H,dd),7.02(2H,m),7.10(1H,m),7.60(2H,dd), 7.70(2H,dd) 12 1.99(3H,s),2.34(1H,d),2.51(1H,d),2.88(1H,d),3.08(1H,d), 6.71(1H,m),7.20(1H,m),7.15(2H,m),7.49(1H,d),7.74(1H,t) 7.86(1H,t),7.96(1H,d) 13 2.60(1H,t),2.73-3.05(2H,m),3.18(1H,m),3.32+3.36(3H,s+s), 7.0-7.22(4H,m),7.7-7.9(3H,m),8.05-8.15(1H,m) 14 2.61(1H,t),2.9(1H,d+d),3.02(1H,d),3.29(3H,s),3.3(1H,d+d) 4.65(1H,dd),4.83(1H,dd),7.05-7.20(4H,m),7.7-8.25(4H,m) ───────────────────────────────────

【００４５】本発明の除草剤の製剤例を以下に示す。
「部」及び「％」とあるのは、それぞれ「重量部」及び
「重量％」を意味する。 製剤例１：水和剤 表１〜表２の本発明化合物40部、カープレックス# 80
（塩野義製薬株式会社製、商標名）20部、N,N カオリン
クレー（土屋カオリン社製、商標名）35部、高級アルコ
ール硫酸エステル系界面活性剤ソルポール8070（東邦化
学株式会社製、商標名）5 部を配合し、均一に混合粉砕
して、有効成分40% を含有する水和剤を得た。

【００４６】製剤例２：粒剤 表１〜表２の本発明化合物１部、クレー（日本タルク社
製）45部、ベントナイト（豊順洋行社製）52部、サクシ
ネート系界面活性剤エヤロール CT-1 （東邦化学株式会
社製、商標名）2 部を配合し、混合粉砕したのち水を20
部加えて捏和した。さらに、こえを押し出し造粒機を用
いて直径0.6 mmの穴から押し出し、60℃で２時間乾燥し
た後、 1〜2 mmの長さに切断して、有効成分1%を含有す
る粒剤を得た。

【００４７】製剤例３：乳剤 表１〜表２の本発明化合物30部をキシレン30部およびジ
メチルホルムアミド25部からなる混合溶媒に溶解させ、
この溶液にポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール
3005X （東邦化学株式会社製、商標名）15部を加えて、
有効成分30% を含有する乳剤を得た。

【００４８】製剤例４：フロアブル剤 表１〜表２の本発明化合物30部を、予め混合しておいた
エチレングリコール８部、ソルポールAC3032（東邦化学
株式会社製、商標名）５部、キサンタンガム0.1 部、水
56.9部に良く混合分散させた。次に、このスラリー状混
合物をダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社
製）を用いて湿式粉砕し、有効成分30% を含有する安定
なフロアブル剤を得た。

【００４９】試験例１：湛水土壌処理試験 面積 200 cm²の樹脂製ポットに水田沖積埴壌土を充填
し、施肥後、適量の水を加えて代掻きを行い、土壌表面
から0.5 cm層内にタイヌビエ、コナギ、ホタルイの各雑
草種子を混入した。その後入水を行い、約 3.5cmの湛水
深を保った。製剤例１により得た本発明の除草剤（水和
剤）、並びに製剤例１と同様にして得た比較化合物(A)2
-[2-(3- クロロフェニル)-2,3-エポキシプロピル]-2-エ
チルインターン-1,3- ジオンを有効成分とする水和剤を
水で希釈調製し、雑草播種５日目に有効成分量の処理薬
量が１アール当たり 10 g となるように所定量を湛水面
に滴下処理した。

【００５０】その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処
理後21日目に除草効果について調査を行った。結果を表
４に示す。除草効果の評価は、[1-(処理区における雑草
の地上部生体重／無処理区における雑草の地上部生体
重] ×100=Y(%)を求め、下記の基準による除草効果係
数：0 (Y= 0 〜5); 1 (Y=6〜30); 2 (Y=31〜50); 3 (Y=
51〜70); 4 (Y=71〜90); 5 (Y=91〜100)により示した。
表中の化合物番号は表１及び表２に記載のものに対応し
ている。

【００５１】

【表４】

【００５２】試験例２：畑地土壌処理試験 面積 400 cm²の樹脂製バットに畑地火山灰土壌を充填
し、この土壌表面にメヒシバ、エノコログサ、シロザの
各雑草種子を混合した土壌を均一に入れた。製剤例１に
より得た本発明の除草剤（水和剤）、並びに製剤例１と
同様にして得た試験例１に記載の比較化合物(A) を有効
成分とする水和剤を水で希釈調製し、有効成分量の処理
薬剤が１アールあたり 10 g となるように所定量を小型
動力加圧噴霧器で土壌表面に均一に噴霧した。その後、
温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後 21 日目に除草効
果について調査を行った。その結果を表５に示す。表中
の化合物番号は表１及び表２に記載のものに対応してお
り、除草効果の判定基準はは試験例１のものと同一であ
る。

【００５３】

【表５】 ────────────────────────── 供試化合物 有効成分 除草効果 No. (g/a) メヒシバ エノコログサ シロザ ────────────────────────── 2 10 5 5 5 4 10 5 5 3 7 10 5 5 5 11 10 5 4 2 12 10 5 4 4 13 10 5 5 5 A(比較例) 10 5 5 5 ──────────────────────────

【発明の効果】本発明の化合物は優れた除草活性を有し
ており、除草剤の有効成分として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/40 １０１ Ａ０１Ｎ 43/40 １０１Ｂ 43/78 43/78 Ｂ Ｃ０７Ｃ 69/24 Ｃ０７Ｃ 69/24 69/96 9546−4Ｈ 69/96 Ｚ 255/13 255/13 309/65 7419−4Ｈ 309/65 309/72 7419−4Ｈ 309/72 Ｃ０７Ｄ 277/24 Ｃ０７Ｄ 277/24 303/32 303/32 (72)発明者 興村 伸夫 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の式： 【化１】 〔式中、R¹は C₁-C₆アルキル基、 C₂-C₆アルケニル基、
   C₂-C₆アルキニル基、 C₁-C₆ハロアルキル基、 C₂-C₆ハ
   ロアルケニル基、 C₂-C₆ハロアルキニル基、 C₁-C₆アル
   コキシ置換-C₁-C₆アルキル基、アラルキルオキシ置換-C
   ₁-C₆アルキル基、C₂-C₅アルコキシカルボニル基、 C₂-C
   ₅アルコキシカルボニル置換-C₁-C₆アルキル基、 C₁-C₆
   アルキルスルホニル基、置換又は無置換のフェニルスル
   ホニル基、C₂-C₅シアノアルキル基、 C₂-C₅アシル基、
   または -CH₂-A （式中、A は置換若しくは無置換のフェ
   ニル基、置換若しくは無置換のピリジル基、又は置換若
   しくは無置換のチアゾリル基を示す）を示し、R²は下記
   の群から選ばれる置換基： 【化２】 （上記の置換基中、n は１又は２の整数であり、-Xn は
   フェニル基上にX で示される置換基が１個または２個置
   換していることを示し、X が２個存在する場合にはそれ
   ぞれ同一でも異なっていてもよく、X は水素原子、ハロ
   ゲン原子、C₁-C₄のアルキル基、C₁-C₄ のアルコキシ
   基、-OCH₂-E （式中、E は置換されていてもよいフェニ
   ル基、置換されていてもよいピリジル基、若しくは置換
   されていてもよいチアゾリル基を示す）、ハロメチル
   基、又はニトロ基を示し、Z¹はヒドロキシル基若しくは
   ハロゲン原子を示し、Z²はハロゲン原子、ハロゲン原子
   で置換されていてもよいC₁-C₄ のアルキルスルホニルオ
   キシ基、若しくは置換されていてもよいフェニルスルホ
   ニルオキシ基を示す）〕で示されるインダン-1,3- ジオ
   ン誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のインダン-1,3- ジオン
   誘導体を有効成分として含む除草剤。