JPH08268978A - Ｎ，ｎ−ジ置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の製法 - Google Patents
Ｎ，ｎ−ジ置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の製法Info
- Publication number
- JPH08268978A JPH08268978A JP7103075A JP10307595A JPH08268978A JP H08268978 A JPH08268978 A JP H08268978A JP 7103075 A JP7103075 A JP 7103075A JP 10307595 A JP10307595 A JP 10307595A JP H08268978 A JPH08268978 A JP H08268978A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- disubstituted
- group
- alkyl group
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- -1 N, N-disubstituted-4-nitrosoanilines Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005422 alkyl sulfonamido group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SALQMMXSINGXMI-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosoaniline Chemical class NC1=CC=C(N=O)C=C1 SALQMMXSINGXMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IXKRLNGTKXUSEI-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-3-methyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N=O)C(C)=C1 IXKRLNGTKXUSEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYVTVOOPVKBARJ-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-(2-methoxyethyl)-3-methyl-4-nitrosoaniline Chemical compound COCCN(CC)C1=CC=C(N=O)C(C)=C1 SYVTVOOPVKBARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WTHFJLCKIHUWBL-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethyl-4-nitrosoanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N=O)C=C1 WTHFJLCKIHUWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(4,4-dimethyl-2-oxoimidazolidin-1-yl)-n-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1NC(C)(C)CN1C(N=C1N)=NC=C1C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVYWUQOTMZEJRJ-UHFFFAOYSA-N 4-n-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CNC1=CC=C(N)C=C1 VVYWUQOTMZEJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021575 Iron(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 229940046149 ferrous bromide Drugs 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012493 hydrazine sulfate Substances 0.000 description 1
- 229910000377 hydrazine sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PQQAOTNUALRVTE-UHFFFAOYSA-L iron(2+);diformate Chemical class [Fe+2].[O-]C=O.[O-]C=O PQQAOTNUALRVTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) acetate Chemical class [Fe+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- OLNMJIHADFYHAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N=O)C=C1 OLNMJIHADFYHAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWQURWIJAIIPQP-UHFFFAOYSA-N n-[2-(n-ethyl-3-methyl-4-nitrosoanilino)ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N=O)C(C)=C1 XWQURWIJAIIPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPHCTSKOFFWBHL-UHFFFAOYSA-N n-methyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CNC1=CC=C(N=O)C=C1 ZPHCTSKOFFWBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K tribromoiron Chemical compound Br[Fe](Br)Br FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐高圧性の特別な反応装置を必要とせず、ま
た貴金属のような高価な触媒を使用することなく、一般
的な安価な材料を触媒として高品質（再結晶しなくて
も、高純度である）で収率が高く、Ｎ，Ｎ−ジ置換−Ｐ
−フェニレンジアミン誘導体を製造する方法の提供。 【構成】 Ｎ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロソアニリン類を
活性炭および鉄化合物の存在下、水または溶媒中におい
て、ヒドラジンと反応させ、式（２） 【化１】 （式中、Ｒ1は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、Ｒ2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基または１〜６個の炭素原子を有し、ＯＨ基、低級アル
コキシ基、スルホ基またはアルキルスルホンアミド基で
置換されているアルキル基であり、Ｒ3は水素または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）で示され
るＮ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレンジアミン類またはそ
の酸付加塩を製造する方法。
た貴金属のような高価な触媒を使用することなく、一般
的な安価な材料を触媒として高品質（再結晶しなくて
も、高純度である）で収率が高く、Ｎ，Ｎ−ジ置換−Ｐ
−フェニレンジアミン誘導体を製造する方法の提供。 【構成】 Ｎ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロソアニリン類を
活性炭および鉄化合物の存在下、水または溶媒中におい
て、ヒドラジンと反応させ、式（２） 【化１】 （式中、Ｒ1は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、Ｒ2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基または１〜６個の炭素原子を有し、ＯＨ基、低級アル
コキシ基、スルホ基またはアルキルスルホンアミド基で
置換されているアルキル基であり、Ｒ3は水素または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）で示され
るＮ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレンジアミン類またはそ
の酸付加塩を製造する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−
フェニレンジアミン誘導体の製法に関する。
フェニレンジアミン誘導体の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明によって得られるＮ，Ｎ−ジ置換
−Ｐ−フェニレンジアミン誘導体は、カラー写真の発色
現像主薬として重要な化合物であり、現在一般に広く使
用されている。
−Ｐ−フェニレンジアミン誘導体は、カラー写真の発色
現像主薬として重要な化合物であり、現在一般に広く使
用されている。
【０００３】Ｎ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレンジアミン
の製法は、例えばＪ．Ａ．Ｃ．Ｓ．７３ ３１００〜３
１２５（１９５１）、特開平５−１１７２０７号公報等
に提案されているように、Ｎ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロ
ソアニリン類を触媒を用い、水素で還元する方法が知ら
れている。しかし、これらの方法では高圧のため特別な
反応装置を必要とし、又、高価な触媒を使用しなければ
ならない。
の製法は、例えばＪ．Ａ．Ｃ．Ｓ．７３ ３１００〜３
１２５（１９５１）、特開平５−１１７２０７号公報等
に提案されているように、Ｎ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロ
ソアニリン類を触媒を用い、水素で還元する方法が知ら
れている。しかし、これらの方法では高圧のため特別な
反応装置を必要とし、又、高価な触媒を使用しなければ
ならない。
【０００４】また、特開昭５０−１２９５２６号公報に
はＮ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロソアニリン類を触媒を使
用しないでヒドラジンで還元する方法が提案されてい
る。しかし、この方法では、触媒がないためか激しい条
件で反応させるため、好ましくない副生成物を多く生
じ、また、収率も低く、その経済的価値は低い。ちなみ
に、前記特開昭５０−１２９５２６号公報発明を追試し
た結果（比較例１として示す）得られた反応生成物の純
度は満足すべきものではなかった。
はＮ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロソアニリン類を触媒を使
用しないでヒドラジンで還元する方法が提案されてい
る。しかし、この方法では、触媒がないためか激しい条
件で反応させるため、好ましくない副生成物を多く生
じ、また、収率も低く、その経済的価値は低い。ちなみ
に、前記特開昭５０−１２９５２６号公報発明を追試し
た結果（比較例１として示す）得られた反応生成物の純
度は満足すべきものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐高
圧性の特別な反応装置を必要とせず、また貴金属のよう
な高価な触媒を使用することなく、一般的な安価な材料
を触媒として高品質（再結晶しなくても、高純度であ
る）で収率が高く、Ｎ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレンジ
アミン誘導体を製造する方法を提供する点にある。
圧性の特別な反応装置を必要とせず、また貴金属のよう
な高価な触媒を使用することなく、一般的な安価な材料
を触媒として高品質（再結晶しなくても、高純度であ
る）で収率が高く、Ｎ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレンジ
アミン誘導体を製造する方法を提供する点にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は前述の問題点
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったも
のである。すなわち、本発明は、式（１）
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったも
のである。すなわち、本発明は、式（１）
【化３】 （式中、Ｒ1は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、Ｒ2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基または１〜６個の炭素原子を有し、ＯＨ基、低級アル
コキシ基、スルホ基またはアルキルスルホンアミド基で
置換されているアルキル基であり、Ｒ3は水素または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）で示され
るＮ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロソアニリン類を活性炭お
よび鉄化合物の存在下、水または溶媒中において、ヒド
ラジンと反応させ、式（２）
を表わし、Ｒ2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基または１〜６個の炭素原子を有し、ＯＨ基、低級アル
コキシ基、スルホ基またはアルキルスルホンアミド基で
置換されているアルキル基であり、Ｒ3は水素または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）で示され
るＮ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロソアニリン類を活性炭お
よび鉄化合物の存在下、水または溶媒中において、ヒド
ラジンと反応させ、式（２）
【化４】 （式中、Ｒ1は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、Ｒ2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基または１〜６個の炭素原子を有し、ＯＨ基、低級アル
コキシ基、スルホ基またはアルキルスルホンアミド基で
置換されているアルキル基であり、Ｒ3は水素または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）で示され
るＮ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレンジアミン類またはそ
の酸付加塩を製造する方法に関する。
を表わし、Ｒ2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基または１〜６個の炭素原子を有し、ＯＨ基、低級アル
コキシ基、スルホ基またはアルキルスルホンアミド基で
置換されているアルキル基であり、Ｒ3は水素または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）で示され
るＮ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレンジアミン類またはそ
の酸付加塩を製造する方法に関する。
【０００７】本発明に使用される式（１）の化合物とし
ては、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−４−ニトロソアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−ニトロソアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチル−４−ニトロソアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−ニトロソアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミノエチル−
３−メチル−４−ニトロソアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチル−３−メチル−４−ニトロソアニリン等
が挙げられる。式（１）の化合物は、例えばＪ．Ａ．
Ｃ．Ｓ．７３ ３１００〜３１２５（１９５１）に記載
の方法によっても得ることができる。
ては、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−４−ニトロソアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−ニトロソアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチル−４−ニトロソアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−ニトロソアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミノエチル−
３−メチル−４−ニトロソアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチル−３−メチル−４−ニトロソアニリン等
が挙げられる。式（１）の化合物は、例えばＪ．Ａ．
Ｃ．Ｓ．７３ ３１００〜３１２５（１９５１）に記載
の方法によっても得ることができる。
【０００８】本発明において使用される活性炭は、Ｎ，
Ｎ−ジ置換−４−ニトロソアニリン類に対して大量に用
いても良いが、好ましくは０．０１〜２．０倍量（重量
比）、さらに好ましくは０．０５〜０．５倍量を使用す
る。
Ｎ−ジ置換−４−ニトロソアニリン類に対して大量に用
いても良いが、好ましくは０．０１〜２．０倍量（重量
比）、さらに好ましくは０．０５〜０．５倍量を使用す
る。
【０００９】また、本発明における鉄化合物は、通常得
られるＦｅ2+、Ｆｅ3+のイオン性鉄化合物で良い。具体
例としては、塩化第１鉄、臭化第１鉄等のハロゲン化第
１鉄類、また塩化第２鉄、臭化第２鉄等のハロゲン化第
２鉄類、また硫酸第１鉄、硫酸第２鉄等の硫酸鉄類等の
無機酸塩類および酢酸鉄類、蟻酸鉄類等の有機酸塩類等
が用いられる。
られるＦｅ2+、Ｆｅ3+のイオン性鉄化合物で良い。具体
例としては、塩化第１鉄、臭化第１鉄等のハロゲン化第
１鉄類、また塩化第２鉄、臭化第２鉄等のハロゲン化第
２鉄類、また硫酸第１鉄、硫酸第２鉄等の硫酸鉄類等の
無機酸塩類および酢酸鉄類、蟻酸鉄類等の有機酸塩類等
が用いられる。
【００１０】鉄化合物はＮ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロソ
アニリン類に対して、好ましくは０．００１〜０．２倍
量（重量比）、さらに好ましくは０．００５〜０．０５
倍量の量で使用する。
アニリン類に対して、好ましくは０．００１〜０．２倍
量（重量比）、さらに好ましくは０．００５〜０．０５
倍量の量で使用する。
【００１１】反応は、水および／または有機溶媒中で行
われるが、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ブチ
ルアルコール類、ペンチルアルコール類、ヘキシルアル
コール類、メチルセロソルブ等のアルコキシアルコール
類等の１〜６個の炭素原子からなるアルコール類が用い
られる。
われるが、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ブチ
ルアルコール類、ペンチルアルコール類、ヘキシルアル
コール類、メチルセロソルブ等のアルコキシアルコール
類等の１〜６個の炭素原子からなるアルコール類が用い
られる。
【００１２】また、使用するヒドラジンとしては通常ヒ
ドラジン水和物水溶液が用いられるが、ヒドラジン水和
物、ヒドラジンまたは硫酸ヒドラジン等のヒドラジン塩
を用いても良い。ヒドラジンの使用量は理論量から理論
の若干過剰量を用いれば良い。
ドラジン水和物水溶液が用いられるが、ヒドラジン水和
物、ヒドラジンまたは硫酸ヒドラジン等のヒドラジン塩
を用いても良い。ヒドラジンの使用量は理論量から理論
の若干過剰量を用いれば良い。
【００１３】反応温度は、０〜１００℃、好ましくは３
０〜６０℃である。また、反応時間は１０分〜１２時間
である。
０〜６０℃である。また、反応時間は１０分〜１２時間
である。
【００１４】反応終了後、活性炭および鉄化合物を濾過
し、水および／または溶媒を留去し、遊離のＮ，Ｎ−ジ
置換−Ｐ−フェニレンジアミン類を取り出しても良い。
または、活性炭および鉄化合物を濾過後、濾液に塩酸ま
たは硫酸等の酸類を加え、その酸付加塩として取り出し
ても良い。
し、水および／または溶媒を留去し、遊離のＮ，Ｎ−ジ
置換−Ｐ−フェニレンジアミン類を取り出しても良い。
または、活性炭および鉄化合物を濾過後、濾液に塩酸ま
たは硫酸等の酸類を加え、その酸付加塩として取り出し
ても良い。
【００１５】
【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００１６】実施例１ ３００ｍｌ ４つ口フラスコに、イソプロピルアルコー
ル１００ｍｌ、活性炭（５０％含水）５．０ｇ、塩化第
１鉄・４水和物０．５ｇおよび８０％ヒドラジン・１水
和物水溶液１８．８ｇを加え、３５〜４５℃でＮ−エチ
ル−Ｎ−メタンスルホニルアミノエチル−３−メチル−
４−ニトロソアニリン〔式（１）のＲ1：Ｃ2Ｈ5、Ｒ2：
Ｃ2Ｈ4ＮＨＳＯ2ＣＨ3、Ｒ3：ＣＨ3〕７１．３ｇ（ＨＰ
ＬＣ純度９８．５％）を１時間で添加した。４０〜５０
℃に２時間撹拌後、活性炭および鉄化合物を濾過し、イ
ソプロピルアルコール５０ｍｌで洗浄後、濾液に７０％
硫酸７１．０ｇを滴下し、析出した結晶を濾過、乾燥
し、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミノエ
チル）−２−メチル−Ｐ−フェニレンジアミン・セスキ
サルフェート・１水塩１０７．４ｇを得た。収率９８
％。ＨＰＬＣ純度９９．８％。
ル１００ｍｌ、活性炭（５０％含水）５．０ｇ、塩化第
１鉄・４水和物０．５ｇおよび８０％ヒドラジン・１水
和物水溶液１８．８ｇを加え、３５〜４５℃でＮ−エチ
ル−Ｎ−メタンスルホニルアミノエチル−３−メチル−
４−ニトロソアニリン〔式（１）のＲ1：Ｃ2Ｈ5、Ｒ2：
Ｃ2Ｈ4ＮＨＳＯ2ＣＨ3、Ｒ3：ＣＨ3〕７１．３ｇ（ＨＰ
ＬＣ純度９８．５％）を１時間で添加した。４０〜５０
℃に２時間撹拌後、活性炭および鉄化合物を濾過し、イ
ソプロピルアルコール５０ｍｌで洗浄後、濾液に７０％
硫酸７１．０ｇを滴下し、析出した結晶を濾過、乾燥
し、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミノエ
チル）−２−メチル−Ｐ−フェニレンジアミン・セスキ
サルフェート・１水塩１０７．４ｇを得た。収率９８
％。ＨＰＬＣ純度９９．８％。
【００１７】比較例１〔特開昭５０−１２９５２６号実
施例４に準拠〕 Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミノエチル−３−
メチル−４−ニトロソアニリン２３．０ｇに水３０ｇを
加え、８０％抱水ヒドラジン８．２ｇを８０〜９０℃１
時間で滴下した。同一温度で２時間反応後、反応生成物
をＨＰＬＣで分析した。ＨＰＬＣ純度９１．４％。
施例４に準拠〕 Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミノエチル−３−
メチル−４−ニトロソアニリン２３．０ｇに水３０ｇを
加え、８０％抱水ヒドラジン８．２ｇを８０〜９０℃１
時間で滴下した。同一温度で２時間反応後、反応生成物
をＨＰＬＣで分析した。ＨＰＬＣ純度９１．４％。
【００１８】実施例２ Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−ニトロソアニリン
（Ｒ1：Ｃ2Ｈ5、Ｒ2：Ｃ2Ｈ5、Ｒ3：ＣＨ3）４８．０ｇ
を用いる以外は実施例１と同様にして４−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチル）−２−メチル−Ｐ−フェニレンジアミン・サル
フェート６８．２ｇを得た。収率９９％。ＨＰＬＣ純度
９９．９％。
（Ｒ1：Ｃ2Ｈ5、Ｒ2：Ｃ2Ｈ5、Ｒ3：ＣＨ3）４８．０ｇ
を用いる以外は実施例１と同様にして４−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチル）−２−メチル−Ｐ−フェニレンジアミン・サル
フェート６８．２ｇを得た。収率９９％。ＨＰＬＣ純度
９９．９％。
【００１９】実施例３ ３００ｍｌ ４つ口フラスコに、エタノール８０ｍｌ、
水２０ｍｌ、活性炭（５０％含水）１０．０ｇ、塩化第
２鉄・６水和物０．８ｇおよび８０％ヒドラジン・１水
和物水溶液１８．８ｇを加え、３５〜４５℃でＮ−エチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチル−３−メチル−４−ニトロソ
アニリン（Ｒ1：Ｃ2Ｈ5、Ｒ2：Ｃ2Ｈ4ＯＨ、Ｒ3：Ｃ
Ｈ3）５２．０ｇを１時間で添加した。４０〜５０℃に
２時間撹拌後、濾過濃縮し、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）−２−メチル−Ｐ−フェニレンジアミ
ン４８．０ｇを得た。収率９９％。ＨＰＬＣ純度９９．
９％。
水２０ｍｌ、活性炭（５０％含水）１０．０ｇ、塩化第
２鉄・６水和物０．８ｇおよび８０％ヒドラジン・１水
和物水溶液１８．８ｇを加え、３５〜４５℃でＮ−エチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチル−３−メチル−４−ニトロソ
アニリン（Ｒ1：Ｃ2Ｈ5、Ｒ2：Ｃ2Ｈ4ＯＨ、Ｒ3：Ｃ
Ｈ3）５２．０ｇを１時間で添加した。４０〜５０℃に
２時間撹拌後、濾過濃縮し、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）−２−メチル−Ｐ−フェニレンジアミ
ン４８．０ｇを得た。収率９９％。ＨＰＬＣ純度９９．
９％。
【００２０】実施例４ Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−メチル−４−ニ
トロソアニリン（Ｒ1：Ｃ2Ｈ5、Ｒ2：Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ3、
Ｒ3：ＣＨ3）５５．５ｇを用いる以外は実施例３と同様
にして４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−２−
メチル−Ｐ−フェニレンジアミン５２．０ｇを得た。収
率１００％。ＨＰＬＣ純度９９．９％。
トロソアニリン（Ｒ1：Ｃ2Ｈ5、Ｒ2：Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ3、
Ｒ3：ＣＨ3）５５．５ｇを用いる以外は実施例３と同様
にして４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−２−
メチル−Ｐ−フェニレンジアミン５２．０ｇを得た。収
率１００％。ＨＰＬＣ純度９９．９％。
【００２１】
【発明の効果】本発明により、カラー写真の現像薬とし
て大量に必要とされるＮ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレン
ジアミン誘導体を、特別な高圧反応装置を必要とせず、
また高価な触媒も使用せず、再結晶を行わなくても極め
て高純度（実施例の純度はいずれも９９％以上）のもの
を高収率（実施例の収率はいずれも９８％以上）で得る
ことができる。
て大量に必要とされるＮ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレン
ジアミン誘導体を、特別な高圧反応装置を必要とせず、
また高価な触媒も使用せず、再結晶を行わなくても極め
て高純度（実施例の純度はいずれも９９％以上）のもの
を高収率（実施例の収率はいずれも９８％以上）で得る
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 217/08 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 309/24 309/24 7419−4Ｈ 311/35 311/35 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３０１Ｘ
Claims (5)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、Ｒ2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基または１〜６個の炭素原子を有し、ＯＨ基、低級アル
コキシ基、スルホ基またはアルキルスルホンアミド基で
置換されているアルキル基であり、Ｒ3は水素または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）で示され
るＮ，Ｎ−ジ置換−４−ニトロソアニリン類を活性炭お
よび鉄化合物の存在下、水または溶媒中において、ヒド
ラジンと反応させ、式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、Ｒ2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基または１〜６個の炭素原子を有し、ＯＨ基、低級アル
コキシ基、スルホ基またはアルキルスルホンアミド基で
置換されているアルキル基であり、Ｒ3は水素または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）で示され
るＮ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレンジアミン類またはそ
の酸付加塩を製造する方法。 - 【請求項２】 前記活性炭の使用量がＮ，Ｎ−ジ置換−
４−ニトロソアニリン類に対して０．０１〜２．０倍量
である請求項１記載のＮ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレン
ジアミン類またはその酸付加塩を製造する方法。 - 【請求項３】 前記鉄化合物が、Ｆｅ2+またはＦｅ3+の
イオン性鉄化合物である請求項１または２記載のＮ，Ｎ
−ジ置換−Ｐ−フェニレンジアミン類またはその酸付加
塩を製造する方法。 - 【請求項４】 前記鉄化合物の使用量がＮ，Ｎ−ジ置換
−４−ニトロソアニリン類に対して０．００１〜０．２
倍量である請求項１、２または３記載のＮ，Ｎ−ジ置換
−Ｐ−フェニレンジアミン類またはその酸付加塩を製造
する方法。 - 【請求項５】 使用する溶媒が、１〜６個の炭素原子か
らなるアルコール類である請求項１、２、３または４記
載のＮ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−フェニレンジアミン類または
その酸付加塩を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7103075A JPH08268978A (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | Ｎ，ｎ−ジ置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7103075A JPH08268978A (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | Ｎ，ｎ−ジ置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08268978A true JPH08268978A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=14344532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7103075A Pending JPH08268978A (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | Ｎ，ｎ−ジ置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08268978A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115960002A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-04-14 | 江西凌富生物科技有限公司 | 一种还原亚硝基苯类化合物的方法 |
-
1995
- 1995-04-03 JP JP7103075A patent/JPH08268978A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115960002A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-04-14 | 江西凌富生物科技有限公司 | 一种还原亚硝基苯类化合物的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5763650A (en) | Process for the preparation of a halosubstituted aromatic acid | |
| EA001630B1 (ru) | Способ получения n-замещенных 3-гидроксипиразолов | |
| JPH1036325A (ja) | アミノフェニルアセチレン化合物の製造方法 | |
| JPS5865241A (ja) | 第二ベンジルハライドのカルボニル化方法 | |
| JP2952712B2 (ja) | セミカルバジドの新規製造方法 | |
| US5300675A (en) | Process for synthesizing substituted cinnamic acid derivatives | |
| JPH0115497B2 (ja) | ||
| US5344968A (en) | Method for producing o-alkoxybenzoic acid | |
| JP3011493B2 (ja) | ４−アルキル−３−チオセミカルバジドの製造方法 | |
| JP2677687B2 (ja) | ３，５―ジヨードサリチル酸の製造方法 | |
| JP2598173B2 (ja) | ４´ −ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸の製造方法 | |
| JP2871778B2 (ja) | ５―アリールヒダントインの製造方法 | |
| JP2799373B2 (ja) | アジ化ナトリウムの製造法 | |
| US6392083B2 (en) | Process for producing salts of cyanobenzylamines | |
| JP3199618B2 (ja) | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 | |
| JP3281916B2 (ja) | アセタール化合物の製造方法及びその製造反応用触媒 | |
| JP2811525B2 (ja) | ２−ブチル−４−クロロ−５−フォルミルイミダゾールの合成方法 | |
| JP3208962B2 (ja) | ヒドラゾン化合物の製造方法 | |
| JP3041444B2 (ja) | カルバジン酸誘導体の製造法 | |
| JP3242173B2 (ja) | α，α’−ジアセトキシアゾアルカン類の製造法 | |
| JP4065576B2 (ja) | ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルキルシクロヘキサノール類の製造方法 | |
| JP3205975B2 (ja) | ピラジンカルボキサミドの製造方法 | |
| JPS62298546A (ja) | アニスアルデヒドの製造法 | |
| JP3340761B2 (ja) | パラ−第三級ブトキシ−α−メチルスチレンの製造法 | |
| JP4314603B2 (ja) | 光学活性３−アルコキシカルボニルアミノピロリジン誘導体の製造方法 |