JPH08269276A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

スチレン系樹脂組成物

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JPH08269276A
JPH08269276A JP7335195A JP7335195A JPH08269276A JP H08269276 A JPH08269276 A JP H08269276A JP 7335195 A JP7335195 A JP 7335195A JP 7335195 A JP7335195 A JP 7335195A JP H08269276 A JPH08269276 A JP H08269276A
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JP
Japan
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ionomer
ethylene
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component
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Withdrawn
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JP7335195A
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English (en)
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Hitoshi Tateno
均 舘野
Takashi Itagaki
隆史 板垣
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Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 半永久的非帯電性を有し、層状剥離等がなく
衝撃強度に優れたスチレン系樹脂組成物の提供。 【構成】 (1)熱可塑性スチレン系樹脂
74.9〜98.9重量部 (2)アルカリ金属をイオン源とするアイオノマー
25〜1重量部 (アルカリ金属含有量:0.4 〜4モル/Kg アイオノマ
ー) (3)エポキシ基含有エチレン共重合体
0.1 〜10重量部 からなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性が優れ、半永
久的非帯電性を有するスチレン系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、ポリスチレンは成形性や寸法精
度が良好で外観も美しく、カセットケース、食品容器、
家庭用品等に使用されている。また、耐衝撃性ポリスチ
レンやABS樹脂は、耐衝撃性、剛性、成形加工性に優
れ、成形外観も良好であるところから、自動車内外装部
品、家電製品、OA機器、住宅機器、レジャー、雑貨等
に幅広く使用されている。ところがこうしたポリスチレ
ン系樹脂は一般に電気抵抗が大きく、摩擦によって容易
に帯電するので、製造工程や製品に於いて、電撃や火花
放電、成形表面への塵埃の付着、IC部品等への静電気
障害など様々な障害を引き起こすことが知られている。
【0003】そこで、近年こうした欠点を補うために、
他の親水性ポリマーを静電材料として利用し半永久的な
帯電防止性能を有するポリスチレン系樹脂を開発する試
みが進められている。このような提案の一例として、本
発明者らはポリスチレン系樹脂にカリウムイオンを相当
量で含有するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカ
リウムアイオノマーを配合する方法を見出し特願平6−
26008号や特願平6−281624などで提案し
た。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、そこに
具体的に開示されている配合例では、組成物の相溶性が
必らずしも充分でない場合があり、用途によっては衝撃
強度が不足し層状剥離を起こすなどの問題が顕在化する
恐れがあった。そこで本発明者らは、耐衝撃性改良効果
が充分に大きく、かつポリスチレン系樹脂に対する相溶
性の良好な改質剤を見出すべく鋭意検討を行った。その
結果、後記エポキシ基含有エチレン共重合体を用いるこ
とによりその目的が達成できることを見出した。尚、特
開昭63−137944号公報や特開昭64−5676
2号公報には、ABS系樹脂の艶消しの目的で、エポキ
シ含有オレフィン共重合体と、カルボキシル基、水酸
基、含窒素塩基などの官能基を有する重合体を配合する
方法が提案されており、後者の重合体の1例としてアイ
オノマーが例示されているが、どのような性状のものか
は全く記載されていない。そしてその実施例、比較例か
ら明らかなように、上記配合される重合体類は、ABS
系樹脂の耐衝撃性を損なうものでもまた改善するもので
もなく、エポキシ含有オレフィン共重合体は単に艶消し
目的に用いられ、また後者の重合体は流れ性低下防止を
目的に添加されるものであり、解決すべき課題が全く異
なるので、本願発明を示唆するものではない。また本願
発明で使用するアイオノマーはABS系樹脂の艶消し効
果を有しない。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性スチ
レン系樹脂74.9〜98.9重量部、アルカリ金属を
0.4〜4モル/kgアイオノマーの割合で含有するア
ルカリ金属をイオン源とするエチレン・不飽和カルボン
酸共重合体アイオノマー25〜1重量部、及び、エポキ
シ基含有エチレン共重合体0.1〜10重量部からなる
熱可塑性樹脂組成物である。
【0006】本発明で用いることのできる熱可塑性スチ
レン系樹脂は、スチレンの単独重合体あるいは共重合体
であり、その代表例としてABS系樹脂及びポリスチレ
ンを例示できる。ここに、ABS系樹脂は、ブレンド
法、グラフト法、あるいはグラフト・ブレンド法などの
種々の製造法によって合成されるゴム強化スチレン系重
合体を総称するものであり、ポリブタジエン、スチレン
・ブタジエンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴ
ム、などのゴム成分に、スチレンと、アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、α−メチルスチレン、エチ
レンビスマレイミド、マレイミドなどの他のモノマーを
グラフト重合したものを代表例として挙げることができ
る。
【0007】また、ポリスチレンは、懸濁重合法、連続
重合法などの製造方法によって合成される一般用ポリス
チレンのほか、ブタジエンゴムのようなゴム成分にスチ
レンをグラフト重合して得られる耐衝撃性ポリスチレン
などを総称するものである。これら熱可塑性スチレン系
樹脂の中では、とくにジエンゴム強化ABS系樹脂を使
用するのが望ましい。
【0008】本発明で用いることのできるアイオノマー
は、エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体のカ
ルボキシル基の一部もしくは全てがアルカリ金属で中和
された構造のものである。上記共重合体中の不飽和カル
ボン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマ
ル酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノ
エチルエステル、無水マレイン酸などを例示することが
できる。また上記エチレン・不飽和カルボン酸ランダム
共重合体には、他の不飽和単量体成分、例えば(メタ)
アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メ
タ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n−ブ
チルのようなアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ル、あるいは酢酸ビニルなどのような不飽和エステルが
共重合されていてもよい。また、不飽和カルボン酸成分
単位の異なるものを2種以上用いてもよい。かかる共重
合体は、高温高圧下、各重合成分をランダム共重合する
ことによって得る事ができる。
【0009】上記共重合体のカルボキシル基を中和して
アイオノマーとするためのイオン源としては、アルカリ
金属、すなわちリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウムが用いられるが、特にカリウムが好適
である。
【0010】かくして得られた本発明のアイオノマーと
してはエチレン成分が60〜95重量%、特に70〜9
0重量%、不飽和カルボン酸成分、すなわち不飽和カル
ボン酸及び不飽和カルボン酸塩成分が5〜40重量%、
特に10〜30重量%、その他の不飽和単量体成分が0
〜30重量%、特に0〜20重量%の割合で共重合され
ているのが好ましい。
【0011】アイオノマー成分中のアルカリ金属カチオ
ン含有量は、非帯電性の観点から、アイオノマー1kg
当たり0.4〜4モル、好ましくは0.6〜2モルの範
囲にあることが望ましい。また、アイオノマーにおける
中和度(2種以上のアイオノマーを使用する場合は平均
中和度)が60モル%以上、とくに70モル%以上のも
のを使用するのがよい。
【0012】本発明におけるアイオノマー成分には、帯
電防止性能や加工性を改良するための可塑剤、例えばポ
リオキシアルキレンポリオール、グリセリンやトリメチ
ロールプロパン等の多価ヒドロキシ化合物などが、ブリ
ード等で表面汚染を起こさない範囲、例えばアイオノマ
ー成分100重量部当たり、0.1〜20重量部、好ま
しくは0.5〜10重量部の範囲で添加されていてもよ
い。
【0013】本発明で用いることのできるエポキシ基含
有エチレン共重合体は代表例としてエチレンと、アクリ
ル酸グリシジルやメタクリル酸グリシジルのような(メ
タ)アクリル酸グリシジルとのランダム共重合体を挙げ
ることができる。ここには他の不飽和単量体成分、例え
ば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル
酸n−ブチルのようなアクリル酸エステルやメタクリル
酸エステル、あるいは酢酸ビニルなどのような不飽和エ
ステルが共重合体されていてもよい。
【0014】本発明のエポキシ基含有エチレン共重合体
としてはエチレン成分が60〜98重量%、特に70〜
88重量%、(メタ)アクリル酸グリシジル成分が2〜
20重量%、特に3〜15重量%、その他の不飽和単量
体成分が0〜40重量%、特に0〜30重量%の割合で
共重合されているエチレン・(メタ)アクリル酸グリシ
ジル共重合体のが好ましい。かかる共重合体は、高温高
圧下、各重合成分をランダム共重合することによって得
る事ができる。
【0015】スチレン系樹脂成分(A成分)、アルカリ
金属をイオン源とするエチレン・不飽和カルボン酸共重
合体のアイオノマー成分(B成分)、及び、エポキシ基
含有エチレン共重合体成分(C成分)の配合比率は、A
成分74.9〜98.9重量%、好ましくは80〜96
重量%に対し、B成分1〜25重量%、好ましくは3〜
20重量%、また、C成分0.1〜10重量%、好まし
くは0.2〜5重量%である。B成分が上記範囲より少
なくなると帯電防止効果が充分でなく、B成分が上記範
囲より多くなると、スチレン系樹脂が本来有する剛性や
成形加工性などの性質が損なわれると共に、吸湿性の増
大に伴う発泡現象が現れ易くなる。C成分が上記範囲よ
り少なくなると耐衝撃性の改良効果が充分でなく、C成
分が上記範囲より多くなると、スチレン系樹脂が本来有
する剛性や成形加工性などの性質が損なわれる。
【0016】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、目的に
応じ任意の添加剤、例えば酸化防止剤、耐候性安定剤、
紫外線吸収剤、スリップ剤、顔料、架橋剤、発泡剤、粘
着付与剤、無機充填剤などを配合することができる。本
発明の樹脂組成物には、また少量であれば、他の熱可塑
性樹脂を配合することができる。
【0017】
【発明の効果】本発明に係るポリスチレン系樹脂組成物
は、半永久的非帯電性ポリスチレン系樹脂が有する好ま
しい性質を本質的に損なうことなく、耐衝撃性が顕著に
改善されている。従って、各種成形品として非帯電性が
要求される分野、例えば自動車部品、OA機器、家電製
品部品、あるいはその保管・収納ケース、文具、日用品
などに広く使用することができる。
【0018】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例組成物の配合に用いた原料樹
脂の組成と物性、並びに、得られた樹脂組成物の物性測
定方法は下記の通りである。
【0019】1.原料樹脂 (1)ABS樹脂:日本合成ゴム(株)製ABS樹脂N
P10 (2)アイオノマー樹脂組成物: 組成: エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸12.5重量%)の82% 中和カリウム塩(金属カチオン含有量 1.2モル/Kg アイオノマー) ・・・91重量% グリセリン ・・・ 9重量% MFR: 6g/10min(190℃) (3)エチレン・アクリル酸n−ブチル・メタクリル酸
グリシジルランダム共重合体: 共重合組成: エチレン 67重量% アクリル酸n−ブチル 28重量% メタクリル酸グリシジル 5重量% MFR: 12g/10min(190℃) (4)エチレン・メタクリル酸グリシジルランダム共重
合体: 共重合組成: エチレン 88重量% メタクリル酸グリシジル 12重量% MFR: 3g/10min(190℃)
【0020】2.測定方法 (1)表面抵抗率 射出成形により作製した厚さ2mm試験片を23℃、相
対湿度30%と50%で24時間エージングした後、そ
れぞれの相対湿度下に於ける表面抵抗率を三菱油化製高
抵抗抵抗率計(HIRESTA−IP)で測定した。ま
た、50%相対湿度で24時間エージングした試験片を
乾いた布(木綿)で60回拭いた後同湿度下で表面抵抗
率を測定することにより、帯電防止効果の持続性を評価
した。
【0021】(2)デュポン衝撃強度 射出成形により作製した厚さ2mm試験片を23℃、相
対湿度50%で24時間エージングした後、その試験片
上に、先端が1/4Rポンチの1kg荷重錘を所定の高
さより落とし、衝撃の加わった部分を裏側から観測して
破断の有無を調べて破断の生じない最高高さより耐衝撃
エネルギー(kg.cm)を算出した。
【0022】(3)屈曲破壊試験 射出成形により作製した厚さ2mm試験片を2つ折りに
折り曲げることを繰り返し、折り曲げ部分に剥離が観測
されるまでの回数を測定した。
【0023】(4)MFR 220℃、2160g荷重で、10分間にメルトインデ
クサーより流れ出る溶融ポリマーの重量(g/10mi
n)を測定した。
【0024】(5)熱変形温度 射出成形により作製した厚さ2mm試験片を用い、1
8.6kg荷重にて、JIS K7207に準拠して熱
変形温度を測定した。
【0025】[実施例1〜4]ABS樹脂、アイオノマ
ー樹脂組成物、及び、エチレン・アクリル酸n−ブチル
・メタクリル酸グリシジル共重合体(EBAGMA)又
はエチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体(EGM
A)を、表1記載の配合で混合した後、2軸押出機(3
0mm径、同軸回転)を用いて230℃で溶融混練し
た。得られたABS樹脂組成物を成形温度240℃、金
型温度50℃で射出成形して、各試験法によって規定さ
れた形状の試験片を作製した。この試験片について、各
種物性値の測定を行い、結果を表1に示した。表1から
明らかなように、実施例1〜4の組成物は、良好な半永
久帯電防止性能を持つと共に、耐衝撃性や耐屈曲破壊性
が大幅に改良されている。
【0026】[比較例1]ABS樹脂を単独で実施例1
と同様に、成形温度240℃、金型温度50℃で射出成
形して、各試験法によって規定された形状の試験片を作
製した。この試験片について、各種物性値の測定を行
い、結果を表1に示した。表1から明らかなように、ア
イオノマー樹脂組成物を含まないこの系では、電気抵抗
が大きく、容易に帯電しやすいことが分かる。
【0027】[比較例2]ABS樹脂とアイオノマー樹
脂組成物を表1記載の配合で混合し、実施例1と同様に
溶融混練と射出成形を行い、各試験法によって規定され
た形状の試験片を作製した。この試験片について、各種
物性値の測定を行い、結果を表1に示した。表1から明
らかなように、エチレン・アクリル酸n−ブチル・メタ
クリル酸グリシジル共重合体を含まないこの組成物は、
良好な半永久帯電防止性能を示すが、耐衝撃性や耐屈曲
破壊性が著しく劣っている。
【0028】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 63:00)

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熱可塑性スチレン系樹脂74.9〜9
    8.9重量部、アルカリ金属を0.4〜4モル/kgア
    イオノマーの割合で含有するアルカリ金属をイオン源と
    するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体アイオノマー
    25〜1重量部、及び、エポキシ基含有エチレン共重合
    体0.1〜10重量部からなる熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 アイオノマーのアルカリ金属による中和
    度が60モル%以上である請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 アルカリ金属がカリウムである請求項1
    または2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 熱可塑性スチレン系樹脂成分がジエンゴ
    ム強化ABS系樹脂である請求項1〜3に記載の組成
    物。
  5. 【請求項5】 エポキシ基含有エチレン共重合体が、エ
    チレン・(メタ)アクリル酸グリシジル共重合体である
    請求項1〜4に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 アイオノマー成分100重量部あたり、
    多価ヒドロキシ化合物を0.1〜20重量部の割合で配
    合してなる請求項1〜5記載の組成物。
JP7335195A 1995-03-30 1995-03-30 スチレン系樹脂組成物 Withdrawn JPH08269276A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007113375A1 (en) * 2006-04-04 2007-10-11 Outotec Oyj. Method and equipment for treating process gas

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007113375A1 (en) * 2006-04-04 2007-10-11 Outotec Oyj. Method and equipment for treating process gas

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Effective date: 20020604