JPH08269346A

JPH08269346A - ジアゾ染料

Info

Publication number: JPH08269346A
Application number: JP8091819A
Authority: JP
Inventors: Horst Jaeger; ホルスト・イエガー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1995-03-27
Filing date: 1996-03-22
Publication date: 1996-10-15
Also published as: EP0735106A3; DE19511228A1; EP0735106A2; US5580965A

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明はジアゾ染料、その製造方法、そのヒ
ドロキシル基もしくはアミド基を含む有機基体の染色ま
たは捺染に対する使用、及びこれらの染料からなるイン
クを課題とする。【解決手段】インクジエツト印刷に顕著に適する式
（Ｉ）【化１】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶及びＡは本明細書に記載の意味を有す
る、に対応する遊離酸の状態のジアゾ染料が見い出され
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はジアゾ染料、その製造方法、その
ヒドロキシル基もしくはアミド基を含む有機基体の染色
または捺染に対する使用、及びこれらの染料からなるイ
ンクに関する。

【０００２】ジアゾ染料はヨーロツパ特許出願公開第４
９４,５２３号（＝米国特許出願公開第５,１７７,１９
５号）から既知であるが、これらのものはその使用に関
してまだある欠点を有する。

【０００３】遊離酸の状態式（Ｉ）

【０００４】

【化８】

【０００５】式中、環Ａのカルボキシアミド基はアゾ架
橋に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位にあり、Ｒ¹は水素
またはスルホを表わし、Ｒ²及びＲ³は相互に独立して水
素、随時置換されていてもよいＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール
基、殊にフエニル基を表わし、ここに可能な置換基には
殊にＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、殊にＣｌ、ＳＯ₃Ｈまたは
ＣＯＯＨがあるか、或いは随時例えばＯＨ、ＣＯＯＨ、
ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＮ及び／またはＯＣＨ₃で置換
されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わし、Ｒ⁴及
びＲ⁵は相互に独立してＨ、随時例えばＯＨ、ＣＯＯ
Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＮ及び／またはＯＣＨ₃で
置換されていてもよい脂肪族基、殊にＣ₁〜Ｃ₁₇−アル
キル基或いは未置換であるか、またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキ
ル、殊にメチル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、殊にメトキ
シ、ハロゲン、殊にＣｌ、ＳＯ₃Ｈ及び／またはＣＯＯ
Ｈで置換されていてもよい芳香族Ｃ₆〜Ｃ₁₀−アリール
基、殊にフエニルを表わし、Ｒ⁶は水素、ＳＯ₃Ｈまたは
ＣＯＯＨを表わし、そしてベンゼン環Ａは随時更に置換
されていてもよい、に対応するジアゾ染料が見い出され
た。例として挙げられるベンゼン環Ａの置換基にはハロ
ゲン例えばＣｌ、ＦまたはＢｒ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基
例えばメチル、及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ例え
ばメトキシがある。

【０００６】好適な式（Ｉ）のジアゾ染料は式（ＩＩ）

【０００７】

【化９】

【０００８】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶及びＡは上記の意味を有
し、そしてＲ⁶はナフタレン環の６−、７−または８−
位において結合する、に対応する。

【０００９】殊に好適な式（Ｉ）のジアゾ染料はＲ²が
Ｈ或いは式

【００１０】

【化１０】

【００１１】の基を表わし、Ｒ³がＨ或いは式−ＣＨ₃、
−Ｃ₂Ｈ₅、 −ＣＨ₂ＣＯＯＨ、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨまたは −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮの基を
表わし、そして他の基が上記１の最も広い意味を有する
ものである。

【００１２】同様に殊に好適である式（Ｉ）のジアゾ染
料はＲ⁴がＨ或いは式 −ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−
ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＳＯ₃Ｈまたは −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈの基を表わし、
Ｒ⁵がＨ或いは −ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−(ＣＨ₂)₃−ＣＯＯ
Ｈ、−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＯＨ、−(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯＨ、−
(ＣＨ₂)₉−ＣＯＯＨ、−(ＣＨ₂)₁₀−ＣＯＯＨ、−(ＣＨ
₂)₁₁−ＣＯＯＨ、−(ＣＨ₂)₁₂−ＣＯＯＨ、

【００１３】

【化１１】

【００１４】を表わし、そして他の基及び環Ａが上記の
最も広い意味を有するものである。

【００１５】式（Ｉ）のジアゾ染料の特に好適な具体例
において、基Ｒ¹〜Ｒ⁵におけるＣＯＯＨの数は１また
は、殊に２もしくは３である。

【００１６】また殊に好適である式（Ｉ）のジアゾ染料
は式（ＩＩＩ）

【００１７】

【化１２】

【００１８】に対応し、ここにＲ⁵が式

【００１９】

【化１３】

【００２０】の基を表わし、Ｒ¹及びＲ⁶が上記の最も広
い意味を有し、そして環Ａが更に上記のように置換され
得るものである。

【００２１】更に好ましい式（Ｉ）の染料はＲ¹＝Ｈ及
びＲ⁶＝ＳＯ₃ＨまたはＲ¹＝ＳＯ₃Ｈ及びＲ⁶＝ＳＯ₃Ｈま
たはＲ¹＝ＳＯ₃Ｈ及びＲ⁶＝ＨまたはＲ¹及びＲ⁶＝Ｈで
あるものである。

【００２２】本発明による染料は一般にその塩、殊にア
ルカリ金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）、アンモニウム塩、モ
ノ−、ジ−もしくはトリス−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアンモ
ニウム塩または、殊にまたＣ₁〜Ｃ₄−アルカノールアン
モニウム塩の状態で用いる。本発明による染料はそのア
ンモニウム塩（ＮＨ₄）またはその混合アンモニウム／
アルカリ金属塩の状態で用いることが殊に有利である。

【００２３】更に本発明は式（ＩＶ）

【００２４】

【化１４】

【００２５】式中、カルボキシアミド基がＮＨ₂基に対
してｏ−、ｍ−またはｐ−位にあり、Ｒ⁴及びＲ⁵は上記
の意味を有し、そして環Ａは更に上記のとおりに置換し
得る、のアミンをジアゾ化し、ジアゾ化生成物を酸性か
ら中性のｐＨ値範囲で式（Ｖ）

【００２６】

【化１５】

【００２７】式中、Ｒ⁶は上記の最も広い意味を有す
る、の１−アミノ−ナフタレンとカツプリングさせ、式
（ＶＩ）

【００２８】

【化１６】

【００２９】のモノアゾ染料を生成させ、次にこのもの
をジアゾ化し、そして好ましくは中間的に単離せずにジ
アゾ化生成物を中性からアルカリ性のｐＨ値範囲で式
(ＶＩＩ)

【００３０】

【化１７】

【００３１】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記の最も広い
意味を有する、のカツプリング成分とカツプリングさ
せ、式（Ｉ）の染料を生成させることを特徴とする、本
発明による式（Ｉ）の染料の製造方法に関する。

【００３２】本法は好ましくは水中で行う。好ましく
は、ジアゾ化成分ＩＶと化合物Ｖとの反応は２〜８、殊
に４〜６のｐＨ値で行う。式ＶＩの化合物の状態のジア
ゾ化成分と式ＶＩＩの化合物との反応に対しては６〜１
０、殊に７〜９のｐＨ値範囲が選ばれる。

【００３３】式（ＩＶ）の化合物は例えば式（ＶＩＩ
Ｉ）Ｒ⁵Ｒ⁴ＮＨ（ＶＩＩＩ）式中、Ｒ⁵及びＲ⁴は上記の意味を有するの化合物の式
（ＩＸ）

【００３４】

【化１８】

【００３５】式中、環Ａは更に上記のように置換するこ
とができ、そしてクロロカルボニル基はｏ−、ｍ−また
はｐ−位においてニトロ基に対して結合する、を用いる
アシル化、及びこの反応による生成する化合物の還元に
より得ることができる。還元は例えばラネー・ニツケル
の存在下で水素により行い得る。

【００３６】式Ｖ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ及びＩＸの化合物
の例には次のものがある：化合物Ｖ：１−アミノナフタレン、１−アミノナフタレ
ン−６−スルホン酸、１−アミノナフタレン−７−スル
ホン酸、１−アミノナフタレン−６−カルボン酸、１−
アミノナフタレン−７−カルボン酸。

【００３７】化合物ＶＩＩ：１−ヒドロキシ−７−アミ
ノ−ナフタレン−３,６−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−７−アミノ−ナフタレン−３−スルホン酸、１−ヒ
ドロキシ−７−フエニルアミノ−ナフタレン−３,６−
ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−７−（３′−カルボキ
シ−フエニルアミノ）−ナフタレン−３−スルホン酸、
１−ヒドロキシ−７−（４′−カルボキシ−フエニルア
ミノ）−ナフタレン−３−スルホン酸、１−ヒドロキシ
−７−カルボキシメチルアミノ−ナフタレン−３−スル
ホン酸、１−ヒドロキシ−７−（ビス−β−ヒドロキシ
エチルアミノ）−ナフタレン−３−スルホン酸、１−ヒ
ドロキシ−７−β−カルボキシエチルアミノ−ナフタレ
ン−３−スルホン酸。

【００３８】化合物ＶＩＩＩ：１−アミノ−３,５−ジ
カルボキシ−ベンゼン、１−アミノ−２,５−ジカルボ
キシ−ベンゼン、１−アミノ−２,４−ジカルボキシ−
ベンゼン、１−アミノ−３,４−ジカルボキシ−ベンゼ
ン、１−アミノ−２,３−ジカルボキシ−ベンゼン、ア
ミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン
酸、４−アミノ酪酸、６−アミノ−カプロン酸、１１−
アミノウンデカン酸、アミノコハク酸、アミノグルタル
酸、Ｎ,Ｎ−ビス−（β−カルボキシエチル）−アミ
ン、ジエタノールアミン、タウリン、メチルタウリン。

【００３９】化合物ＩＸ：塩化２−ニトロベンゾイル、
塩化３−ニトロベンゾイル、塩化４−ニトロベンゾイ
ル、塩化４−クロロ−３−ニトロベンゾイル、塩化４−
メチル−３−ニトロベンゾイル。

【００４０】式（Ｉ）の染料は例えば式（Ｉ）の染料の
アルカリ金属塩の水溶液を鉱酸で酸性にし（ｐＨ１〜
３）、沈殿した染料を単離し、適当ならばこのものを水
で洗浄し、続いて水中の染料のペーストを撹拌し、混合
物をアンモニアまたは随時置換されていてもよいアルキ
ルアミンでｐＨ９.０〜１０.０に調整し、そして適当な
らば生じた溶液を透析により脱塩することによりそのア
ンモニウムまたは随時置換されていてもよいアルキルア
ンモニウム塩に転化し得る。

【００４１】その塩及びその混合物の状態の式（Ｉ）の
化合物はヒドロキシル基またはアミド基を含む有機基
体、好ましくはセルロース繊維からなるか、またはこれ
らのものからなる織物材料例えば木綿を染色または捺染
し、そして紙または皮革を染色または捺染するために用
いる。

【００４２】式（Ｉ）の化合物は好ましくはインクジエ
ツト記録液に対する染料として適する。

【００４３】また本発明によるこれらの印刷インクを製
造するために、少なくとも１つの式（Ｉ）の染料を適当
ならば有機及び／もしくは無機酸または有機及び／もし
くは無機塩基を添加して水及び／または１つもしくはそ
れ以上の有機溶媒中に溶解する。最初に精製し、脱塩
し、そして適当ならば膜プロセス例えば限外濾過、マイ
クロ濾過、逆浸透またはその組合せを用いることにより
濃縮した式（Ｉ）の染料をこれらの印刷インクの製造に
好ましくは用いる。上記の膜プロセスにおいて得られる
溶液または懸濁液は印刷インクの製造に直接使用し得
る。しかしながらまた、最初に溶液または懸濁液を例え
ば噴霧乾燥により固体調製物に転化することもできる。

【００４４】また染料の合成中に得られる合成溶液また
は懸濁液を染料の中間的単離なしに適当ならば無機及び
／もしくは有機塩基または無機及び／もしくは有機酸を
添加し、そして適当ならば１つまたはそれ以上の有機溶
媒及び水を添加して印刷インクに転化することもでき
る。

【００４５】合成溶液または懸濁液は好ましくは膜プロ
セス例えば限外濾過、マイクロ濾過及び逆浸透またはそ
の組合せを用いることにより前もつて精製し、そして脱
塩する。

【００４６】これらの印刷インクは好ましくは水及び／
または１つもしくはそれ以上の有機溶媒に溶解した式
（Ｉ）の染料０.１〜２０重量％、殊に０.５〜１５重量
％、特に好ましくは０.５〜１０重量％からなる。印刷
インクのｐＨ値はｐＨ３乃至９間であり得る。印刷イン
クは好ましくは４〜８のｐＨ値を有する。

【００４７】通常の有機及び／または無機酸例えば塩
酸、乳酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸もしくはクエ
ン酸、或いは有機及び／または無機塩基例えばアルカリ
金属水酸化物またはアミン例えばメチルジエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンもし
くはポリグリコールアミン例えばアンモニアとエチレン
オキシド６モルとの反応生成物をｐＨ値を調整するため
に使用し得る。印刷インクは更に通常の緩衝剤例えばこ
れらの物質に対して通常の量の酢酸塩、クエン酸塩また
はホスホン酸塩からなり得る。

【００４８】本発明による印刷インクは更に添加剤例え
ばこれらの添加剤に対して通常の量の界面活性剤、殺菌
・殺カビ剤（fungicides）、殺バクテリア剤（bacteric
ides）または結合剤例えばアクリレート結合剤からなり
得る。

【００４９】本発明による印刷インクは一般に５０重量
％まで、好ましくは３０重量％より少ない有機溶媒から
なる。有機溶媒２〜３０重量％からなる印刷インクがこ
こに殊に好ましい。

【００５０】可能な有機溶媒は殊に水溶性の有機溶媒例
えばＣ₁〜Ｃ₄−アルカノール例えばメタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノールまたはイ
ソブタノール；ペンタンジオール；ヘキサントリオー
ル；アミド例えばホルムアミド及びジメチルアセトアミ
ド；ケトンまたはケトンアルコール例えばアセトン及び
ジアセトンアルコール；エーテル例えばテトラヒドロフ
ラン及びジオキサン；含窒素複素環式化合物例えば２−
ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリド−２−オン及び１,
３−ジメチルイミダゾリド−２−オン；ポリアルキレン
グリコール例えばポリエチレングリコール及びポリプロ
ピレングリコール；アルキレングリコール及びＣ₂〜Ｃ₆
−アルキレン単位を有するチオグリコール例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘ
キシレングリコール及びジエレングリコール；他のポリ
オール例えばグリセリン及び１,２,６−ヘキサントリオ
ール；並びにアルコールのアルキルエーテル及びポリア
ルキルエーテル例えば２−メトキシエタノール、２−
（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エト
キシエトキシ）エタノール、２−メトキシ−２−エトキ
シ−２−エトキシエタノール、２−［２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ］エタノール及び２−［２−（２
−エトキシエトキシ）−エトキシ］エタノールである。

【００５１】好適な水溶性有機溶媒はグリコール及びグ
リコールエーテル例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール及び２−メトキ
シ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール；５００ま
での分子量を有するポリエチレングリコール；複素環式
ケトン例えば２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリド−２
−オン及び１,３−ジメチルイミダゾリド−２−オン；
並びに１,５−ペンタンジオールである。好適な溶媒混
合物は水及びジエチレングリコール、水及び２−ピロリ
ドン、並びに水及び１,５−ペンタンジオールの２相混
合物、並びに水、ジエチレングリコール及びＮ−メチル
−ピロリド−２−オンの３相混合物である。

【００５２】式（Ｉ）の染料に加えてまた、印刷インク
は更に印刷インクに通常である１つまたはそれ以上の染
料例えばくまどり（shading）に使用し得るカラー・イ
ンデツクスに示される染料からなり得る。

【００５３】本発明による印刷インクは好ましくはイン
クジエツト記録システムに対する記録液として用いる。
インクジエツト記録システムは例えばインクジエツトプ
リンター例えばサーマル・ジエツト、バブル・ジエツ
ト、ピエゾ・インクジエツトまたはバルブ・インクジエ
ツトである。インクジエツトプリンターに好ましい記録
材料は紙である。

【００５４】インクジエツト記録方法はそれ自体公知で
ある。この方法において、記録液の液滴は１つまたはそ
れ以上の小さいジエツトから制御された方法で担体材料
上に噴射される。個々の液滴は電子コントロールにより
文字または図形を構成する。ここにインクは担体材料、
好ましくは紙と相互作用する必要がある。インクは多大
には流れずに紙中に浸透すべきであり、そうでないと印
刷の品質が損なわれる。印刷された情報は迅速に乾燥
し、そして防水及び汚染防止をしなければならない。多
くのインクは他の特性の犠牲で必要とされる特性のある
ものを有する。

【００５５】驚くべきことに、その印刷インクの状態の
本発明による式（Ｉ）の染料はインクジエツト記録シス
テムにおいて殊に防水性及び汚染防止性プリントを生成
させることが見い出された。本発明による印刷インクは
多数の異なつた紙上に良好な耐水性を生じさせる。多数
の非被覆紙、いわゆるプレーン（plain）紙に対する適
応性は殊に重要である。広く使用されるようになつてき
た広範に用いられる大部分中性の用紙をここに殊に挙げ
るべきである。

【００５６】本発明による印刷インクを用いるインク記
録方法でのプラスチツクのフイルムの印刷が同等に好ま
しい。ここに好適に用いるプラスチツクのフイルムは透
明なポリエチレンフイルムである。

【００５７】本発明は更に式（Ｉ）の染料を用いること
を特徴とする、パルプにおける紙の染色方法に関する。

【００５８】式（Ｉ）の染料をインクジエツト記録シス
テムに対する記録液としてその印刷インクの状態で用い
る場合、水、光及び摩耗に対する良好な堅牢性を有する
黒色のシヤープな印刷が得られる。

【００５９】本発明によるインクは貯蔵及び使用中に安
定であり、その粘度及びその表面張力を種々の必要性に
合わせるように調整することができ、そしてこれらのも
のは良好な記録能及びジエツト安定性を有する。

【００６０】本記述及び実施例における水溶性染料の式
は遊離酸のものである。染料は一般にそのアルカリ金
属、アンモニウム及び置換されたアンモニウム塩または
その混合塩の状態で用いる。

【００６１】

【実施例】実施例１５−［（４′−アミノベンゾイル）アミノ］−１,３−
ビスカルボキシ−ベンゼン（ジアゾ成分；５−アミノイ
ソフタル酸の塩化ｐ−ニトロベンゾイルでのアシル化及
び続いてのニトロ基の還元により得られる）３０ｇ
（０.１モル）をｐＨ８〜９で水５００ｍｌに溶解し
た。１０％亜硝酸ナトリウム溶液７０ｍｌを加え、そし
て混合物を濃塩酸４０ｍｌ及び氷−水２００ｍｌの最初
の混合物に滴下しながら加えた。生じた懸濁液を１０〜
１５℃で２時間撹拌し、そして過剰の亜硝酸塩をアミド
スルホン酸で除去した。

【００６２】水３００ｍｌ中の１−アミノ−６−スルホ
−ナフタレン（中間成分）２２.３ｇ（０.１モル）の中
性溶液をこの懸濁液に滴下しながら加え、そしてｐＨ値
を炭酸水素ナトリウム中に散布することにより５.０〜
５.５に調整した。次に混合物をカツプリングを完了さ
せるために２〜３時間撹拌した。

【００６３】沈殿した染料を吸引濾過した。生じたペー
ストをｐＨ８〜９で水５００ｍｌに溶解した。１０％亜
硝酸ナトリウム溶液７０ｍｌをこの溶液に加え、そして
混合物を濃塩酸４０ｍｌ及び水２００ｍｌの最初の混合
物に２０〜２５℃で滴下しながら加えた。混合物をジア
ゾ化が終了するまで室温で撹拌した。過剰の亜硝酸塩を
アミドスルホン酸で除去した。次にジアゾ化合物の懸濁
液を十分に撹拌しながら水２００ｍｌ中の２−アミノ−
８−ヒドロキシ−ナフタレン−３,６−ジスルホン酸
（最終成分）３１.９ｇの溶液に加え、その際に１５％
炭酸ナトリウム溶液を同時に滴下しながら加えることに
より８.５〜９.５のｐＨ値を保持した。混合物を更に１
〜２時間撹拌し、そして沈殿した染料を吸引濾過した。
精製のために、染料を５０℃及びｐＨ９で水に溶解し、
そして３容量％の塩化ナトリウムで再び塩析した。

【００６４】次にペーストを水に溶解し、そして透析し
た。透析後、溶液を２.０μｍのフイルターを通して濾
過し、そして乾燥した。水に易溶性である黒色粉末が得
られた。

【００６５】遊離酸の状態で、染料は次式に対応した：

【００６６】

【化１９】

【００６７】下記のジアゾ、中間及び最終成分を用いた
場合、本実施例の方法により更に黒色の染料が得られ
た。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】実施例２５実施例１により得られた水湿潤染料（透析前）を水１０
００ｍｌ中で撹拌し、そして混合物を塩酸でｐＨ１に調
整した。均一な懸濁液が存在するようになるまで混合物
を撹拌した。次にこのものを吸引濾過し、そして生じた
ぺーストを水１０００ｍｌ中で再び撹拌した。懸濁液を
濃厚アンモニアでｐＨ９.５に調整し、その際に溶液が
得られた。このものを透析し、塩素イオンを除去した。
次にこのものを２.０μｍのフイルターを通して濾過
し、そして溶液を乾燥した。この方法により実施例１か
らの染料の混合したアンモニウム／ナトリウム塩が得ら
れた。

【００７２】同様に実施例２〜２４の染料をその混合し
たアンモニウム／ナトリウム塩に転化することができ
た。

【００７３】更にアンモニアの代りに次のアミンを用い
ることにより染料が得られた：メチルアミン、ジメチル
アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ピペリジン、モルホリ
ン、Ｎ−メチル−エタノールアミン、ジエタノールアミ
ンまたはトリエタノールアミン。

【００７４】実施例２６実施例１５からの染料３.０ｇを水８４ｇ、１,５−ペン
タンジオール８ｇ及び２−ピロリドン８ｇの混合物１０
０ｇに溶解した。バブル・ジエツトまたはピエゾ技術の
原理により操作されたインクジエツトプリンターを用
い、このインクは光、摩擦及び水に堅牢性のあるシヤー
プな輪郭の黒色の印刷を与えた。

【００７５】

【表４】

【００７６】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【００７７】１．一般式（Ｉ）

【００７８】

【化２０】

【００７９】式中、環Ａのカルボキシアミド基はアゾ架
橋に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位にあり、Ｒ¹は水素
またはスルホを表わし、Ｒ²及びＲ³は相互に独立して水
素または未置換もしくは置換されたＣ₆〜Ｃ₁ ₀−アリー
ル基を表わすか、或いは未置換もしくは置換されたＣ₁
〜Ｃ₆−アルキルを表わし、Ｒ⁴及びＲ⁵は相互に独立し
てＨ、未置換もしくは置換された脂肪族基または未置換
もしくは置換された芳香族Ｃ₆〜Ｃ₁₀−アリール基を表
わし、Ｒ⁶はＨ、ＳＯ₃ＨまたはＣＯＯＨを表わし、そし
てベンゼン環Ａは随時更に置換されていてもよい、に対
応する遊離酸の状態の化合物。

【００８０】２．ベンゼン環が随時更にハロゲン、Ｃ₁
〜Ｃ₄−アルキル及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで
置換されていてもよい、上記１に記載の化合物。

【００８１】３．式（ＩＩ）

【００８２】

【化２１】

【００８３】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶及びＡは上記１に記載の意
味を有し、そしてＲ⁶はナフタレン環の６−、７−また
は８−位において結合する、に対応する上記１に記載の
化合物。

【００８４】４．Ｒ²がＨ或いは式

【００８５】

【化２２】

【００８６】の基を表わし、Ｒ³がＨ或いは式−ＣＨ₃、
−Ｃ₂Ｈ₅、 −ＣＨ₂ＣＯＯＨ、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨまたは −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮの基を
表わし、そして他の基が上記１に記載の意味を有する、
上記１に記載の式（Ｉ）の化合物。

【００８７】５．Ｒ⁴がＨ或いは式 −ＣＨ₃、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−
ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈまたは −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈの基
を表わし、Ｒ⁵がＨ或いは −ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−(ＣＨ
₂)₃−ＣＯＯＨ、−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＯＨ、−(ＣＨ₂)₅−
ＣＯＯＨ、−(ＣＨ₂)₉−ＣＯＯＨ、−(ＣＨ₂)₁₀−ＣＯ
ＯＨ、−(ＣＨ₂)₁₁−ＣＯＯＨ、−(ＣＨ₂)₁₂−ＣＯＯ
Ｈ、

【００８８】

【化２３】

【００８９】を表わし、そして他の基及び環Ａが上記１
に記載の意味を有する、上記１に記載の式（Ｉ）の化合
物。

【００９０】６．基Ｒ¹−Ｒ⁵中のＣＯＯＨの数が１、２
または３である、上記１に記載の式（Ｉ）の化合物。

【００９１】７．式（ＩＩＩ）

【００９２】

【化２４】

【００９３】式中、Ｒ⁵は式

【００９４】

【化２５】

【００９５】の基を表わし、そしてＲ¹、Ｒ⁶及びＡは上
記１に記載の意味を有する、に対応する上記１に記載の
式（Ｉ）の化合物。

【００９６】８．Ｒ¹＝Ｈ及びＲ⁶＝ＳＯ₃ＨまたはＲ¹＝
ＳＯ₃Ｈ及びＲ⁶＝ＳＯ₃ＨまたはＲ¹＝ＳＯ₃Ｈ及びＲ⁶＝
ＨまたはＲ¹及びＲ⁶＝Ｈである、上記１に記載の化合
物。

【００９７】９．Ｒ²及びＲ³が相互に独立して水素、未
置換もしくは置換されたフエニル基または未置換もしく
は置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わし、そしてＲ⁴
及びＲ⁵が相互に独立して水素、未置換もしくは置換さ
れたＣ₁〜Ｃ₁₇−アルキルまたは未置換もしくは置換さ
れたフエニルを表わす、上記１に記載の化合物。

【００９８】１０．Ｒ⁵が式

【００９９】

【化２６】

【０１００】の基を表わす、上記７に記載の式（ＩＩ
Ｉ）の化合物。

【０１０１】１１．式（ＩＶ）

【０１０２】

【化２７】

【０１０３】式中、カルボキシアミド基がＮＨ₂基に対
してｏ−、ｍ−またはｐ−位にあり、Ｒ⁴及びＲ⁵は上記
１に記載の意味を有し、そして環Ａは更に上記１のとお
りに置換し得る、のアミンをジアゾ化し、ジアゾ化生成
物を酸性から中性のｐＨ値範囲で式（Ｖ）

【０１０４】

【化２８】

【０１０５】式中、Ｒ⁶は上記１に記載の意味を有す
る、の１−アミノ−ナフタレンとカツプリングさせ、式
（ＶＩ）

【０１０６】

【化２９】

【０１０７】のモノアゾ染料を生成させ、次にこのもの
をジアゾ化し、そしてジアゾ化生成物を中性からアルカ
リ性のｐＨ値範囲で式（ＶＩＩ）

【０１０８】

【化３０】

【０１０９】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記１に記載の
意味を有する、のカツプリング成分とカツプリングさ
せ、式（Ｉ）の染料を生成させる、上記１に記載の式
（Ｉ）の化合物の製造方法。

【０１１０】１２．式（ＶＩ）のモノアゾ染料を中間的
な単離なしでジアゾ化する、上記１１に記載の方法。

【０１１１】１３．上記１に記載の化合物を用いること
を特徴とする、ヒドロキシル基またはアミド基を含む有
機基体、殊にセルロース繊維からなるか、またはこれら
のものから構成される織物材料の染色または捺染及び紙
または皮革の染色または捺染方法。

【０１１２】１４．上記１に記載の式（Ｉ）の染料約１
〜２０重量％、水及び／または極性のプロトン性もしく
は双極性の非プロトン性溶媒８０〜９９重量％からなる
インクジエツト記録液として適するインク。

【０１１３】１５．インクジエツト記録システム、殊に
インクジエツト印刷における上記８に記載のインクの使
用。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】式中、環Ａのカルボキシアミド基はアゾ架橋に対してｏ
−、ｍ−またはｐ−位にあり、Ｒ¹は水素またはスルホを表わし、Ｒ²及びＲ³は相互に独立して水素または未置換もしくは
置換されたＣ₆〜Ｃ₁ ₀−アリール基を表わすか、或いは
未置換もしくは置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わ
し、Ｒ⁴及びＲ⁵は相互に独立してＨ、未置換もしくは置換さ
れた脂肪族基または未置換もしくは置換された芳香族Ｃ
₆〜Ｃ₁₀−アリール基を表わし、Ｒ⁶はＨ、ＳＯ₃ＨまたはＣＯＯＨを表わし、そしてベン
ゼン環Ａは随時更に置換されていてもよい、に対応する
遊離酸の状態の化合物。
【請求項２】Ｒ²及びＲ³が相互に独立して水素、未置
換もしくは置換されたフエニル基または未置換もしくは
置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わし、そしてＲ⁴及
びＲ⁵が相互に独立して水素、未置換もしくは置換され
たＣ₁〜Ｃ₁₇−アルキルまたは未置換もしくは置換され
たフエニルを表わす、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】Ｒ⁵が式【化２】の基を表わす、式（ＩＩＩ）【化３】の化合物。
【請求項４】式（ＩＶ）【化４】式中、カルボキシアミド基がＮＨ₂基に対してｏ−、ｍ
−またはｐ−位にあり、Ｒ⁴及びＲ⁵は請求項１に記載の
意味を有し、そして環Ａは更に請求項１のとおりに置換
し得る、のアミンをジアゾ化し、ジアゾ化生成物を酸性
から中性のｐＨ値範囲で式（Ｖ）【化５】式中、Ｒ⁶は請求項１に記載の意味を有する、の１−ア
ミノ−ナフタレンとカツプリングさせ、式（ＶＩ）【化６】のモノアゾ染料を生成させ、次にこのものをジアゾ化
し、そしてジアゾ化生成物を中性からアルカリ性のｐＨ
値範囲で式（ＶＩＩ）【化７】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は請求項１に記載の意味を有す
る、のカツプリング成分とカツプリングさせ、式（Ｉ）
の染料を生成させる、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合
物の製造方法。
【請求項５】式（ＶＩ）のモノアゾ染料を中間的な単
離なしでジアゾ化する、請求項４に記載の方法。