JPH08269488A - 液体濃厚洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な洗浄力を有し皮膚への刺激性が少ない
上に、高濃度でも流動性が良く水で希釈した際の水への
溶解性にも優れている液体濃厚洗浄剤組成物を提供する
こと。 【構成】 下記一般式（１）で示されるα−スルホ脂肪
酸誘導体（Ａ）と両性界面活性剤（Ｂ）とを含み、Ａ：
Ｂが重量比で９５：５〜６０：４０の範囲にあることを
特徴とする液体濃厚洗浄剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数４〜１６のアルキル基、Ｒ²は水素
原子又は炭素数１〜３のアルキル基、ＡＯはオキシアル
キレン基、Ｍは水素イオン、アルカリ金属イオン、一価
に相当するアルカリ土類金属イオン又は置換されていて
も良いアンモニウムイオンを表し、ｍは３〜２５の整数
を表している）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、良好な洗浄力を有し人
体への刺激が少ない上に水分含有量が少ない液体濃厚洗
浄剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アニオン性界面活性剤は起泡カと洗浄性
能から、ノニオン性界面活性剤は洗浄性能から洗浄剤と
して広く使われている。そして、食器用、住居用、身体
用及ぴ毛髪用等の家庭用洗浄剤は、使用時に直接人体に
触れるため人体に対して低刺激性であることが必要な上
にその形状は使い易い液状とするのが好ましい。これら
諸条件を満足させるため、液性の良いポリオキシエチレ
ンアルキル硫酸エステル等のアニオン性界面活性剤、或
いはアルコールエトキシレート等のノニオン性界面活性
剤を主剤とする５〜２５重量％程度の水溶液が家庭用洗
浄剤として市販されている。

【０００３】前記のように、従来の液体洗浄剤は界面活
性剤濃度が５〜２５重量％程度の水溶液であるが、最近
は流通のコスト削減、あるいは包装材料の削減による環
境保全が求められ、液体洗浄剤の濃縮化に関する研究が
行われている。しかし、従来技術で界面活性剤濃度３０
〜４０重量％以上の液体濃厚洗浄剤組成物を得るのは極
めて困難である。これは、従来の洗浄剤用界面活性剤を
３０〜４０重量％以上の水溶液にすると流動性のないミ
ドル相や流動性の低いニート相液晶を形成するためであ
る。そして、これらの液晶は高粘度であるため水への分
散性が悪く希釈する際の水への溶解速度が遅く、家庭用
洗浄剤として使うのが困難である。液体濃厚洗浄剤の製
造方法は種々検討されているが、現在までに商品化可能
な程度まで成功した例はほとんど見当らない。これは、
前記の液晶形成を防ぐのが困難な上に、希薄液体洗浄剤
水溶液を濃縮するだけでは高品質液体濃厚洗浄剤組成物
が得られないからである。例えば、エタノール等のハイ
ドロトロープ剤を洗浄剤に添加すると液晶が形成されに
くく、低温での安定性も増えるが、大量添加すると皮膚
に対する刺激が強くなる等の問題が起る。

【０００４】特公平６−６２９９１号公報には、４０〜
９２重量％の界面活性剤混合物と８〜６０重量％の水を
含む液体洗浄剤組成物が示されている。この界面活性剤
混合物は、少なくとも５０重量％が特定構造のポリエー
テル型ノニオン性界面活性剤で、残部が特定構造のスル
ホコハク酸エステル塩よリ成る混合物であり、特定界面
活性剤を特定比率で混合しないと均一液が得られない上
に液粘度も高い。特開昭５９−１５７１９９号公報で
は、α−スルホ脂肪酸エステル塩等のアニオン性界面活
性剤水溶液に粘度調節剤を加え、低粘度で５０重量％の
界面活性剤を含む水溶液を得ている。そして、粘度調節
剤には高級アルコールとアルキレンオキシドよりなるポ
リエーテルアルコールが使われているが、その添加量は
界面活性剤量の１０重量％なので起泡力低下等のマイナ
ス面が懸念される。また、この公報では５０重量％以上
の高濃度界面活性剤水溶液は得られていない。更にま
た、本出願人は先に、α−スルホ脂肪酸誘導体が高い洗
浄性能を持つことに着目して研究を進めた結果、人体刺
激が少なく洗浄性能も高い特定構造の誘導体を見い出
し、それを用いた洗浄剤組成物を提案した（特開平６−
６５５９３号公報）。しかし乍ら、この洗浄剤組成物
も、該α−スルホ脂肪酸誘導体の濃度としては、従来の
液体洗浄剤と同程度、具体的には高々、１５重量％程度
のものが提示されているにすぎない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液体濃厚洗
浄剤に見られる前記の諸問題を解決し、良好な洗浄力を
有し皮膚への刺激性が少ない上に、高濃度でも流動性が
高く水で希釈した際の溶解性にも優れている液体濃厚洗
浄剤組成物を提供することをその課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねたところ、特定構造のα−
スルホ脂肪酸誘導体と両性界面活性剤が含まれている洗
浄剤組成物は、高濃度でも極めて流動性が良い上に水に
希釈する際の溶解性が良く、人体に対する刺激性も少な
いことを見出し、この結果に基づいて本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、下記一般式
（１）で示されるα−スルホ脂肪酸誘導体（Ａ）と両性
界面活性剤（Ｂ）とを含み、（Ａ）：（Ｂ）が重量比で
９５：５〜６０：４０の範囲にあることを特徴とする液
体濃厚洗浄剤組成物が提供される。

【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数４〜１６のアルキル基、Ｒ²は水素
原子又は炭素数１〜３のアルキル基、ＡＯはオキシアル
キレン基、Ｍは水素イオン、アルカリ金属イオン、一価
に相当するアルカリ土類金属イオン又は置換されていて
も良いアンモニウムイオンを表し、ｍは３〜２５の整数
を表している）特に前記両性界面活性剤が下記一般式
（２）で示されるアミンオキシド及びベタイン型界面活
性剤、好ましくは下記一般式（３）で示されるアミドプ
ロピルベタインであることを特徴とする液体濃厚洗浄剤
組成物が提供される。

【化２】 （式中、Ｒ³は炭素数６〜１８のアルキル基を表してい
る）

【化３】 （式中、Ｒ⁴は炭素数５〜１７のアルキル基を表してい
る）また、前記α−スルホ脂肪酸誘導体（Ａ）とアニオ
ン性界面活性剤（Ｂ）の合計濃度が、６０〜１００重量
％であることを特徴とする前記液体濃厚洗浄剤組成物が
提供される。

【０００７】本発明者らの詳細な研究によると、本出願
人の出願した特定のα−スルホ脂肪酸誘導体（前記特開
平６−６５５９３号公報に開示の化合物）の一部は、意
外にも原液や少量の水を含む濃厚水溶液を保存しても固
化したリ変質したリせず、保存品を洗浄に使っても水溶
性や洗浄力が低下する等の問題のないことが分った。す
なわち、下記一般式（１）で示されるα−スルホ脂肪酸
誘導体は従来の家庭用液体洗浄剤に使われている界面活
性剤のように水の存在下で液晶を形成せず、該化合物が
或る程度以上含まれている濃厚液体洗浄剤組成物は保存
しても固化しない。また、該濃厚液体洗浄剤組成物を洗
浄に使っても水溶性が悪い等の問題がない。

【化１】

【０００８】前記本発明で用いる一般式（１）で示され
るα−スルホ脂肪酸誘導体において、Ｒ¹は炭素数４〜
１６、好ましくは６〜１２の直鎖状又は分岐状アルキル
基であり、具体的にはへキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基等である。Ｒ²は水素
原子又は炭素数１〜３の低級アルキル基である。また、
Ｍはスルホン酸基とイオン結合している陽イオンであ
り、具体的には水素イオン；ナトリウム、カリウム、リ
チウム等のアルカリ金属イオン；マグネシウム等のアル
カリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；トリメチル
アミンやトリエチルアミン等の低級アミン、リシン、モ
ノ、ジ又はトリ低級アルカノールアミン等から形成され
る置換アンモニウムイオン；等である。また、ＡＯは、
オキシアルキレン基であり、具体的には炭素数２〜４の
オキシエチレン基やオキシプロピレン基等が好ましい。
また、ｍは３〜２５、好ましくは５〜１５の整数であ
る。該一般式（１）で示されるα−スルホ脂肪酸の具体
例としては、メトキシヘキサエチレングリコール−α−
スルホラウリン酸エステルナトリウム塩、メトキシナノ
エチレングリコール−α−スルホラウリン酸エステルナ
トリウム塩、メトキシヘキサエチレングリコール−α−
スルホミリスチン酸エステルナトリウム塩などが挙げら
れる。

【０００９】一般式（１）で示されるα−スルホ脂肪酸
誘導体は、公知の方法で容易に製造することができる。
例えば、脂肪酸を公知法でスルホン化後に該化合物のカ
ルボキシル基をポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テルによって公知法でエステル化すれば、Ｍを水素イオ
ンとする一般式（１）の化合物が得られる。また、該化
合物をアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物や
炭酸塩、或いはアンモニア水やアミン類等で中和すれ
ば、所望の陽イオンをＭとする一般式（１）の化合物が
得られる。このほか、α−スルホ脂肪酸エステルとポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテルを公知法でエ
ステル交換する方法；脂肪酸とポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテルから公知法でエステルを製造し、
これを公知法でスルホン化する方法；等によってＭが水
素イオンの化合物を製造し、これを必要に応じて前記ア
ルカリ性化合物で中和して得ることができる。

【００１０】本発明の液体濃厚洗浄剤組成物は、濃度６
０重量％以上、特に８０〜１００重量％の液体洗浄剤組
成物であり、濃度６０重量％未満では流通コストや包装
材料の削減効果が少ない。一方、濃度６０重量％以上の
液体洗浄剤組成物は、前記特公平６−６２９９１号公報
に開示されている特別な組成物を除いて、液体洗浄剤組
成物に関する従来の文献では全く対象としていない濃度
領域である。本発明の液体濃厚洗浄剤組成物は、皮膚へ
の刺激性が少なく洗浄効果も大きい一般式（１）で示さ
れるアニオン性界面活性剤（Ａ）を主剤とし、これに両
性界面活性剤（Ｂ）が配合されている組成物である。そ
の混合比Ａ：Ｂは、Ｂの種類によっても異なるが重量比
で９５：５〜６０：４０の範囲であり、Ａが過少では液
晶が形成されて組成物の流動性や水への溶解性が低下す
る場合がある。

【００１１】本発明の液体濃厚洗浄剤組成物に配合され
る両性界面活性剤は、下記一般式（２）で示されるアミ
ンオキシド、又は下記一般式（３）で示されるアミドプ
ロピルベタイン等のべタイン類であることが好ましい。

【化２】

【化３】 一般式（２）で示されるアミンオキシドは、Ｒ³が炭素
数６〜１８、好ましくは８〜１４のアルキル基のアミン
オキシド（Ｂ−１）であり、（Ｂ−１）を配合した際の
（Ａ）：（Ｂ−１）の好ましい混合範囲は重量比で９
５：５〜７５：２５であり、更に好ましくは９０：１０
〜８０：２０である。（Ｂ−１）の具体例としては、ラ
ウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルア
ミンオキシドが挙げられる。前記一般式（３）で示され
るアミドプロピルベタインは、Ｒ⁴が炭素数５〜１７、
好ましくは７〜１３のアルキル基のアミドプロピルベタ
イン（Ｂ−２）であり、（Ｂ−２））を配合した場合の
（Ａ）：（Ｂ−２）の好ましい範囲は重量比で９５：５
〜７０：３０である。更に好ましい比率は９５：５〜７
５：２５である。また、（Ｂ−２）の具体例としては、
ラウロイルアミドプロピルベタイン、ミリストイルアミ
ドプロピルベタインが挙げられる。また、（Ｂ−２）の
ほかアルキル基の炭素数が８〜１８のアルキルベタイ
ン、アルキルイミダゾリニウムベタイン、アルキルスル
ホベタイン等も（Ｂ−２）と同様に（Ａ）に配合するこ
とができる。

【００１２】以上に詳記した本発明の液体濃厚洗浄剤組
成物は、皮膚への刺激を少なくするためにｐＨを５．０
〜９．０の範囲とするのが好ましい。従って、一般式
（１）で示される化合物中のＭをｐＨが前記範囲となる
ように適宜選定したり、該組成物に適当なｐＨ調整剤を
配合してＰＨを前記範囲とするのが好ましい。また、該
組成物には必要に応じて各種配合剤を配合することがで
きる。すなわち、本発明の目的を損なわない範囲で家庭
用洗浄剤に配合される配合剤；例えば、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビ
トール等の保湿剤；メチルセルロース、ポリオキシエチ
レングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調
整剤；ｐ−オキシ安息香酸エステル類等の防腐剤；殺菌
剤；酸化防止剤；香料；色素：紫外線吸収剤；等を配合
することができる。さらに、該組成物には前記以外の界
面活性剤を配合することも可能であり、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンエステ
ルメチルエーテル、高級アルカノールアミド及び糖系界
面活性剤等のノニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩等のアニオン性界面活性剤等を配合することができ
る。

【００１３】本発明の液体濃厚洗浄剤組成物は人体に対
して低刺激であり、良好な洗浄力を有してる。また、一
般式（１）で示される化合物はクラフト点が低いから、
液体洗浄剤組成物にすると製品の保存安定性が高く、配
合成分の分離や結晶析出等を起し難い利点がある。更に
一般式（１）で占め示される化合物に両性界面活性剤を
添加した液体洗浄剤組成物は、泡質が改善され、泡の持
続性も向上する。従って、該組成物は人体との接触が避
けられない家庭用洗浄剤分野、例えば、ボディシャンプ
ーやシャンプー等の皮膚毛髪用液体洗浄剤（ａ）、食器
用液体洗浄剤（ｂ）、壁や床用等の住居用液体洗浄剤
（ｃ）、自動車（ｄ）や家具什器類（ｅ）等の洗浄剤に
好適である。なお、前記の好適な使用分野を洗浄される
表面で分類すると；食器、プラスチック表面、金属表
面、ガラス表面、セラミックス表面等の硬質表面
（ｆ）；家具や柱等の木質表面（ｇ）；皮膚や毛髪等の
人体表面；に分類される。本発明の組成物は、いずれも
前記の各分野に好ましく使用されるが、（Ａ）と（Ｂ−
１）を配合した組成物では（ａ）と（ｂ）と（ｃ）、
（ｆ）の分野、（Ａ）と（Ｂ−２）等のベタイン類を配
合した組成物では（ａ）と（ｂ）と（ｄ)、（ｅ）、
（ｇ）の分野の洗浄剤として使用するのが好ましい。

【００１４】

【実施例】次に、本発明を実施例と比較例によって更に
具体的に説明するが、本発明はこの実施例で限定されな
い。なお、洗浄剤組成物の評価は下記の方法で行った。 洗浄剤水溶液の状態：目視及び偏光顕微鏡による観察で
状態を調べ、流動性透明液体の場合を○、非流動性液晶
の場合を×で表示した。 粘度：入江製作所社製の気泡粘度計を使って測定し、ミ
リパスカル／秒（ｍＰａ／ｓ）単位で表示した。 希釈溶解性：試料を１重量％水溶液とし、溶解性が良好
か否かを目視で視察した結果に基づいて前者を○で後者
を×で表示した。 蛋白変性率：５０ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に
１００ｐｐｍの牛血清アルブミンを加え、これに試料を
加えて水溶液中の界面活性剤濃度を全部で１０００ｐｐ
ｍとした。この水溶液を室温で３時間放置後、２２０ｎ
ｍの円偏光二色性スペクトルを日本分光社製のＪＡＳＣ
Ｏ Ｊ−７２０で測定した。そして、界面活性剤が含ま
れていない場合のデータ（ブランクテスト）よリ減少し
た量（％）を変性率とした。この値が小さいほど人体刺
激性の少ない界面活性剤である。洗浄性能：オイルレッ
ドを含んだ人工油脂汚垢を付着させてポリプロピレンカ
ップに界面活性剤水溶液１８０ｍｌ（活性剤濃度：０．
０２６ｗｔ％）を入れ、回転羽を用いて５分間撹拌洗浄
後、溶液を廃棄したカップを風乾した。洗浄後のカップ
の汚垢が 一様に落ちているもの：○ 一部に落ちているもの：△ 全く落ちていないもの：× として洗浄性能を評価した。

【００１５】実施例１〜１０、比較例１〜１５ 特記した場合を除いて界面活性剤濃度８０重量％の水溶
液を作製し、その状態、粘度、希釈溶解性及び蛋白変性
率、洗浄性能を調べた。その結果を表１と表２に示し
た。表１には、一般式（１）で示されるα−スルホ脂肪
酸誘導体（Ａ）とアミンオキシド（Ｂ−１）を併用した
実施例１〜４と、その比較例１〜８を記載した。表２に
は、（Ａ）とアミドプロピルベタイン（Ｂ−２）又は前
記以外のベタイン型両性界面活性剤（Ｂ−３）を併用し
た実施例５〜１０と、その比較例９〜１５を記載した。
また、表１及び表２では界面活性剤を記号で記載した
が、その記号は下記の化合物を表している。

【００１６】（１）一般式（１）で示されるα−スルホ
脂肪酸誘導体（Ａ） Ａ−１：メトキシヘキサエチレングリコール・α−スル
ホラウリン酸エステルナトリウム塩 Ａ−２：メトキシナノエチレングリコール・α−スルホ
ラウリン酸エステルナトリウム塩 Ａ−３：メトキシヘキサエチレングリコール・α−スル
ホミリスチン酸エステルナトリウム塩 （２）一般式（２）で示されるアミンオキシド（Ｂ一
１） Ｂ−ｌｌ：ラウリルジメチルアミンオキシド Ｂ−１２：ミリスチルジメチルアミンオキシド （３）一般式（３）で示されるアミドプロピルベタイン
（Ｂ−２） Ｂ−２１：ラウロイルアミドプロピルベタイン Ｂ−２２：ミリストイルアミドプロピルベタイン （４）Ｂ−２以外のベタイン型両性界面活性剤（Ｂ一
３） Ｂ−３１：ラウリルスルホベタイン Ｂ−３２：ラウロイルイミダゾリニウムベタイン （５）一般式（１）以外の構造のα−スルホ脂肪酸誘導
体（Ｃ） Ｃ−１：メトキシモノエチレングリコール・α−スルホ
ラウリン酸エステルナトリウム塩 Ｃ−２：メトキシポリエチレングリコール・α−スルホ
パルミチン酸エステルナトリウム塩（酸化エチレンの平
均付加量：５０モル） Ｃ−３：メトキシトリエチレングリコール・α−スルホ
アラキン酸エステルナトリウム塩 （６）その他の界面活性剤（Ｄ） Ｄ−１：ドデシルサルフェートナトリウム塩 Ｄ−２：ラウリルエトキシサルフェートナトリウム塩
（酸化エチレンの平均付加量：５モル）

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】表１及び表２から、実施例の界面活性剤組
成物は全部が濃度８０重量％で流動性の良い液体であ
り、希釈溶解性が良く蛋白変性率も極めて小さいことが
分る。一方、比較例の界面活性剤組成物は比較例１を除
く全てが濃度８０重量％で粘度６００ｍＰａ／ｓ以上の
非流動性液晶となり、希釈溶解性が悪い上に蛋白変性率
も実施例の組成物よリ高い。また、一般式（１）に示さ
れているα−スルホ脂肪酸誘導体と本発明で使用される
両性界面活性剤（Ｂ−１、Ｂ一２及びＢ−３で示される
化合物）が配合されていても、混合比が本発明で規定し
ている範囲を外れると好ましくないことが分る（比較例
３及び１０）。なお、一般式（１）に示される化合物と
類似のα−スルホ脂肪酸誘導体（Ｃ−１，Ｃ−２及びＣ
−３の化合物）は、本発明を特徴づけている一般式
（１）で示される化合物と近似した構造を持っている
が、これらの化合物と本発明で使われる両性界面活性剤
が配合されている組成物は、流動性や希釈溶解性が悪く
蛋白変性率も実施例の組成物よリ高くなっている。

【００２０】

【発明の効果】本発明の液体濃厚洗浄剤組成物は、水等
の溶剤を含まない場合や高濃度溶液であっても流動性が
良い上に、水で希釈する際に液晶を形成せず水への希釈
溶解性も極めて良い。また、蛋白変性率が小さく皮膚に
対する作用が温和であり洗浄力も良好である。そして、
該組成物は硬質表面や木質表面のほか、皮膚や毛髪の洗
浄等の広い範囲の洗浄に使用できるから、各種家庭用液
体洗浄剤として好ましい組成物である。すなわち、本発
明の組成物は、食器用液体洗浄剤、住居用液体洗浄剤、
シャンプー、ボディシャンプー等として好適であり、該
組成物を前記の洗浄剤とすることによって従来品使用時
よリ大幅に洗浄剤容積が小さくすることができ、流通コ
スト及び包装材料の低減化に極めて有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で示されるα−スルホ脂
   肪酸誘導体（Ａ）と両性界面活性剤（Ｂ）とを含み、
   （Ａ）：（Ｂ）が重量比で９５：５〜６０：４０の範囲
   にあることを特徴とする液体濃厚洗浄剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数４〜１６のアルキル基、Ｒ²は水素
   原子又は炭素数１〜３のアルキル基、ＡＯはオキシアル
   キレン基、Ｍは水素イオン、アルカリ金属イオン、一価
   に相当するアルカリ土類金属イオン又は置換されていて
   も良いアンモニウムイオンを表し、ｍは３〜２５の整数
   を表している）
2. 【請求項２】 両性界面活性剤が、下記一般式（２）で
   示されるアミンオキシドであることを特徴とする請求項
   １に記載した液体濃厚洗浄剤組成物。 【化２】 （式中、Ｒ³は炭素数６〜１８のアルキル基を表してい
   る）
3. 【請求項３】 両性界面活性剤がベタイン型界面活性剤
   であることを特徴とする請求項１に記載した液体濃厚洗
   浄剤組成物。
4. 【請求項４】ベタイン型界面活性剤が、下記一般式
   （３）で示されるアミドプロピルベタインであることを
   特徴とする請求項３に記載した液体濃厚洗浄剤組成物。 【化３】 （式中、Ｒ⁴は炭素数５〜１７のアルキル基を表してい
   る）
5. 【請求項５】 前記α−スルホ脂肪酸誘導体（Ａ）と両
   性界面活性剤（Ｂ）の合計濃度が、６０〜１００重量％
   であることを特徴とする請求項１乃至４何れか記載の液
   体濃厚洗浄剤組成物。