JPH08269662A - 亜鉛−錫合金めっき鋼板の製造法 - Google Patents

亜鉛−錫合金めっき鋼板の製造法

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、安価でかつ性能に優れた亜鉛−錫
系合金めっき鋼板の溶融めっき法を提供すること。 【構成】 焼鈍済の鋼板を脱脂、酸洗した後、Niまた
はNi−Fe系プレめっきをNi含有量で片面あたり
0.1〜3.0g/m2行い、塩酸を含有した塩素換算量
で2〜45wt%のフラックスを塗布し、錫:60〜9
8wt%残部亜鉛および不可避的不純物からなる浴で融
点+20〜+300℃の浴温でめっきすることを特徴と
する亜鉛−錫合金めっき鋼板の製造法。また本材料をさ
らに付着量の調整とともにZn含有量が8.8wt%よ
り多い場合、冷却速度20℃/sec以上の冷却速度で冷却
することを特徴とする亜鉛−錫合金めっき鋼板の製造
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は亜鉛−錫系合金めっき鋼
板の製造法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、亜鉛−錫合金めっき鋼板は例え
ば、特開昭52−130438号公報のように亜鉛およ
び錫イオンを含む溶液中で電解する電気めっき法で主と
して製造されてきた。また亜鉛−錫合金めっき鋼板は亜
鉛以外に錫を含むため耐蝕性や半田性に優れており、電
子部品等に多く使用されてきた。溶融めっき法ではめっ
き付着量を比較的容易に厚くすることができるため、溶
融めっき法で製造された製品は屋外用途等厳しい環境で
使用されている。例えば特開平4−214848号公報
では鉄系被めっき物に錫70〜98重量%の亜鉛−錫合
金めっきした被覆物やその製造法が開示されている。
【0003】特開平5−263208号公報では、鉄系
基材に溶融亜鉛または溶融亜鉛合金めっき層として錫を
含む合金層、または亜鉛とアルミニウムを含む合金層の
上にクロムめっき層で順次被覆された亜鉛系めっき被覆
物および製造法が開示されている。特開平3−2298
46号公報では鉄系被めっき物が少なくても鉄および亜
鉛を含む合金層を介して亜鉛皮膜または亜鉛合金皮膜に
よって被覆されている溶融亜鉛めっき被覆物およびめっ
き方法を開示している。一方燃料タンク材料としてこれ
まで耐蝕性、加工性、ハンダ性、溶接性等の優れたPb
−Snめっき鋼板等が主として用いられ実燃料タンクと
して使用実績を積み重ねてきた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このような電気亜鉛−
錫めっき鋼板の使用によって耐蝕性や半田性は改善され
たものの、燃料タンクのような長期耐蝕性の要求される
環境には付着量を厚くしためっき鋼板が必要であるが、
電気めっき法における付着量の制御は時間と電流の大き
さに依存するため、付着量を厚くはできるが処理時間を
長くしたり、電流をたくさん流す必要があり、生産性や
経済的に大きな問題を生ずる。
【0005】また溶融めっき法による錫−亜鉛めっき鋼
板の使用によって塩水噴霧においてもかなりの耐蝕性を
示しているが、そのめっき層の構造は棚状晶と柱状晶と
いった特徴のある鉄−亜鉛合金層が通常5〜35μm
(その外側のめっき被覆層が5〜40μm、好ましくは
10〜30μm)とめっき被覆層と同等以上も厚みがあ
って素地腐食抑制に関して合金層の寄与が非常に大きい
と共に、燃料タンクのような厳しい加工に関しては合金
層はめっき被覆層よりも硬度が高いためにこのような合
金層のめっき被覆層に対する比率が高く厚みが厚い場合
にはクラック等が入りやすく燃料タンク内外面の腐食進
展が遥かに起こりやすくなり、燃料タンク材料としては
不向きである。これらの製造に際しては30秒〜3分程
度と長時間浴中に浸漬することが必要であり生産性や経
済的にも大きな問題を生ずる。
【0006】さらに鉄系基材が亜鉛または亜鉛合金層と
クロムめっき層の順次被覆された場合についてはクロム
被覆層も加わり耐蝕性等がさらに向上するが、亜鉛また
は亜鉛合金層の厚みが5〜75μm、好ましくは10〜
50μm、さらに好ましくは10〜30μmと非常に厚
く、上記と同様に、合金層による耐蝕性の確保と共に、
溶融亜鉛めっき時に素地鉄が合金層中に含有され亜鉛−
鉄合金層が厚く生成するため硬度が上昇し、加工性が大
幅に低下し燃料タンク材料には不向きである。これらの
製造に際して浴浸漬時間は例えば、1秒〜5分程度、好
ましくは15秒〜2分程度、実施例では1分である。こ
れは耐蝕性を確保することが主目的であることから厚み
は耐蝕性を損なわない程度確保する必要があり、めっき
金属での被覆後のプレス加工等の成形性を考慮したもの
ではない。
【0007】Pb−Snめっき鋼板の使用においては、
車の寿命を満足する耐蝕性、車底部の複雑な構造に合っ
た加工のできること、燃料タンク部品を接合できるハン
ダ性、溶接性が確保されたもののシュレッダーダスト等
の産業廃棄物からのPb溶出規制等の環境規制に対して
はPbが含まれていることから使用は好ましくない。そ
こで本発明では安価にかつ性能に優れた亜鉛−錫系合金
めっき鋼板の溶融めっき法を提供するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは安価でかつ
性能に優れた亜鉛−錫合金めっき鋼板の提供を目的に種
々検討したところ、前処理法および冷却条件を検討する
ことによって溶融めっき法にて亜鉛−錫合金めっき鋼板
を製造できることを見いだしたものである。その要旨
は、 (1) 焼鈍済の鋼板に、NiまたはNi−Fe系プレ
めっきをNi含有量で片面当たり0.1〜3.0g/m2
行い、塩酸を含有した塩素換算量で2〜45wt%のフ
ラックスを塗布し、錫:40〜98wt%残部亜鉛およ
び不可避的不純物からなる浴で、融点+20〜+300
℃の浴温で浴中に15秒未満浸漬しめっきすることを特
徴とする亜鉛−錫合金めっき鋼板の製造法にある。
【0009】(2) 焼鈍済の鋼板に、NiまたはNi
−Fe系プレめっきをNi含有量で片面当たり0.1〜
3.0g/m2を行い、塩酸を含有した塩素換算量で2〜
45wt%のフラックスを塗布し、錫:40〜98wt
%残部亜鉛および不可避的不純物からなる浴で、融点+
20〜+300℃の浴温で浴中に15秒未満浸漬しめっ
きを行い、前記浴中のZn含有量が8.8wt%より多
い場合、冷却速度20℃/sec以上の冷却速度で冷却する
ことを特徴とする亜鉛−錫合金めっき鋼板の製造法にあ
る。
【0010】以下に本発明について詳細に説明する。鋳
片から熱間圧延、酸洗、冷間圧延等の熱処理、圧延等を
行った後、焼鈍を行った、焼鈍済の鋼板を通常脱脂、酸
洗して被めっき材として使用し、前処理を行った後、亜
鉛−錫めっきを行い、付着量の制御、冷却をして亜鉛−
錫めっき鋼板を製造する。亜鉛−錫めっきでは錫中の亜
鉛含有量が増加することによって濡れ性が低下し、特に
亜鉛が8.8wt%の共晶点近傍では濡れにくい為、亜
鉛−錫合金めっき浴と鋼板の濡れ性を向上させる必要が
ある。濡れ性を向上させるためには浴温を高めること、
通板速度を遅くすること、鋼板表面を活性にする前処理
をすることが上げられる。この中では鋼板表面を活性化
するための前処理が特に重要である。
【0011】前処理法としてプレめっきおよびフラック
ス種類、条件が影響する。プレめっきではNiまたはN
i−Fe系が亜鉛−錫合金めっき浴との組み合わせにお
いて濡れ性向上効果が極めて大きい、付着量はNi含有
量で0.1g/m2未満では被覆性が充分でないため濡れ
性向上効果が小さい。3.0g/m2を超えて付着すると
濡れ性が飽和すると共にめっき層と鋼界面に合金層が厚
く生成しタンクに成形した時のめっき密着性が低下す
る。従ってプレめっき量はNi含有量で0.1〜3.0
g/m2とした。
【0012】フラックスではZnCl2、HCl等の塩
素イオンを含むフラックスが濡れ性向上に効果的であっ
た。フラックス中の塩素換算量が2wt%未満では被め
っき材表面の酸化皮膜溶解性が低く濡れ性の向上効果は
小さい。45wt%を超えて濃度が高いと効果が飽和す
ると共に使用薬品量が多くなりすぎ不経済である。この
時望ましくはHClを0.1%以上添加すると被めっき
材表面の酸化皮膜が溶解しやすく濡れ性が更に向上す
る。従ってフラックス中に塩酸を含有した塩素換算量で
2〜45wt%のフラックスを塗布とした。
【0013】浴温についてはかなり適正範囲が広いが濡
れ性は高い方が有利である。融点+20℃未満では反応
性が低く、不めっきや密着性不良が発生しやすい。+3
00℃超では濡れ性は飽和すると共に、めっきが流れや
すく外観不良を起こしやすい。従って浴温は融点+20
〜+300℃とした。浴中浸漬時間はめっき浴と鋼との
めっき反応程度と関連し、浸漬時間が長い方が合金層が
厚く生成し耐蝕性確保の点では有利であるが、加工時の
めっき密着性を逆に低下させる原因となるため、燃料タ
ンク用には極力薄くする必要がある。したがってめっき
密着性を確保する程度の薄い合金層であることが望まし
く、浸漬時間の上限を定め15秒未満とした。
【0014】浴成分に関しては、燃料タンク内外面耐蝕
性、加工時のめっき密着性、ハンダ性、溶接性を考慮す
ると、亜鉛含有量が60wt%より多い場合、劣化ガソ
リン等燃料タンク内の耐蝕性およびハンダ性が懸念され
る。亜鉛含有量が2wt%未満ではZn含有量が少ない
ためタンク外面の耐蝕性が懸念される。従って錫:40
〜98wt%残部亜鉛および不可避的不純物からなる浴
とした。冷却速度については、図1の様にめっき浴中Z
n含有量が8.8wt%より多い場合、20℃/sec未満
ではめっき後の冷却過程で粗大な亜鉛晶が析出するた
め、加工時のめっき層の割れや粗大な亜鉛晶の優先腐食
によってタンク内外面の局部的に腐食が懸念される。従
って冷却速度は20℃/sec以上とした。
【0015】
【実施例】以下に本発明法により製造される亜鉛−錫合
金めっき鋼板の実施例を述べる。鋳片から熱間圧延、酸
洗、冷間圧延した後、焼鈍した材料を被めっき材とし
た。また一部は焼鈍後、プレめっきした材料を被めっき
材とした。その後、フラックスを塗布しSn−Zn浴に
通じ付着量を調整し、巻き取った。表1〜表3に各種操
業条件とめっき後の不めっき状態、めっき密着性を示
す。なおめっき後の冷却は20℃/sec以上で行ってい
る。表1〜表3に示す様なNo.1〜No.52の操業条件
の基に製造した試料は不めっき、めっき剥離も無く良好
な結果であった。一方、No.53〜No.63の操業条件
で製造した試料は不めっき、めっき密着性に何らかの問
題があった。
【0016】
【表1】
【0017】
【表2】
【0018】
【表3】
【0019】・不めっき評点/肉眼観察 ◎ 不めっきなし △ 微小不めっきあり × 小さな不めっきあり ・めっき密着性評点/円筒プレス(ブランク系70mm、
絞り深さ15mm)の外側面のテーピング ◎ めっき剥離なし △ 微小めっき剥離あり × 小さなめっき剥離あり *プレめっき量はNi含有量で示した。
【0020】表4〜表6に各種操業条件とめっき層中の
亜鉛結晶状態を示す。表4〜表6に示す様なNo.1〜N
o.52の操業条件の基に製造した試料はめっき層表面の
Zn分布状況を観察したところ、めっき密着性、耐蝕性
に影響を及ぼす長さ250μm以上のZn晶が20個以
下/0.01mm2と非常に少なかった。No.53〜63
の操業条件で造られた試料は長さの長いZn結晶の密度
が高かった。
【0021】
【表4】
【0022】
【表5】
【0023】
【表6】
【0024】・めっき層中Zn分布状況の評点/SEM
によるめっき層表面観察による粗大Zn晶の面積率 ◎ 長さ250μm以上のZn晶が20個以下/0.2
5mm2 △ 長さ250μm以上のZn晶が20〜50個以下/
0.25mm2 × 長さ250μm以上のZn晶が50個より多/0.
25mm2 *プレめっき量はNi含有量で示した。
【0025】
【発明の効果】以上述べたように、本発明により安価
で、かつめっき密着性等性能の極めて優れた亜鉛−錫系
合金めっき鋼板を溶融めっき法で製造することが可能と
なった。
【図面の簡単な説明】
【図1】めっき後の冷却過程で粗大な亜鉛晶の析出する
状況を示す顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡田 伸義 福岡県北九州市戸畑区飛幡町1番1号 新 日本製鐵株式会社八幡製鐵所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 焼鈍済の鋼板に、NiまたはNi−Fe
    系プレめっきをNi含有量で片面当たり0.1〜3.0
    g/m2行い、塩酸を含有した塩素換算量で2〜45wt
    %のフラックスを塗布し、錫:40〜98wt%残部亜
    鉛および不可避的不純物からなる浴で、融点+20〜+
    300℃の浴温で浴中に15秒未満浸漬しめっきするこ
    とを特徴とする亜鉛−錫合金めっき鋼板の製造法。
  2. 【請求項2】 焼鈍済の鋼板に、NiまたはNi−Fe
    系プレめっきをNi含有量で片面当たり0.1〜3.0
    g/m2行い、塩酸を含有した塩素換算量で2〜45wt
    %のフラックスを塗布し、錫:40〜98wt%残部亜
    鉛および不可避的不純物からなる浴で、融点+20〜+
    300℃の浴温で浴中に15秒未満浸漬しめっきを行
    い、前記浴中のZn含有量が8.8wt%より多い場
    合、冷却速度20℃/sec以上の冷却速度で冷却すること
    を特徴とする亜鉛−錫合金めっき鋼板の製造法。
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