JPS6330984B2 - - Google Patents

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JPS6330984B2
JPS6330984B2 JP56183653A JP18365381A JPS6330984B2 JP S6330984 B2 JPS6330984 B2 JP S6330984B2 JP 56183653 A JP56183653 A JP 56183653A JP 18365381 A JP18365381 A JP 18365381A JP S6330984 B2 JPS6330984 B2 JP S6330984B2
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Japan
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corrosion resistance
plating
bath
present
galvanized steel
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Kiichiro Katayama
Fumihiro Ida
Yorimasa Mitani
Yasushi Mitsuyoshi
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Nisshin Steel Co Ltd
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    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は耐食性、塗装性に優れた溶融亜鉛めつ
き鋼板の製造法に関する。 近年溶融亜鉛めつき鋼板は従来の屋根、壁用の
素材から、自動車部材あるいは塗装を目的とした
プレコート用素材へとその用途が多様化、高級化
しつつある。即ちその加工製品に優れた表面外観
と形状が要求されるので、厳しい曲げ加工、絞り
加工などにおいて、素材の加工性はもとよりめつ
き層の加工性、加工部のめつき層の耐食性が一段
と良好な製品への要求が高まつている。 従来、耐食性の向上は亜鉛付着量を増加させる
方法と、めつき亜鉛そのものの耐食性を高めるた
めに亜鉛浴に対する他元素を添加する方法が種々
検討されている。 前者は亜鉛の鉄地に対する保薄作用は増加する
反面、加工部分のめつき層にクラツクが起りやす
く、めつき層の剥離を生じたり、さらに表面外観
の低下を起こすなどの実用上の欠点がかなり大き
い。 後者に関しては、例えば、アメリカ合衆国特許
第4029478号に、Al:0.2〜17%、Mg:0.003〜
0.15%、Pb:0.02〜0.15%を含有する亜鉛浴の使
用が提案されている。この亜鉛合金浴の使用は耐
食性の点ではかなり効果が認められるが、詳細に
検討した結果は、Al、Mg、Pbなどの添加元素の
量的バランスに若干難点があるためか、耐食性も
不充分であり、塗装性の面でも欠点があることが
確認された。その理由はPbの量がやや高いこと、
Pb量に比較してMg量が少ないことが原因である
と推定される。 また、亜鉛めつき鋼板の表面外観の向上、およ
び機械的性質等の向上を目的に、一般的手段とし
て、めつき後、溶融亜鉛が凝固する直前に、ミス
ト冷却によつて亜鉛結晶粒を微細化したり、めつ
き後、レベラー加工と調質圧延との組合わせによ
つて表面を平滑化したりすることが行なわれてい
る。しかし、めつき層を急速冷却や機械的手段で
平滑化させることは腐食に対する活性点を増すこ
とであり、耐食性の面から必ずしも好ましくな
く、特に調質圧延などは過度に行なうことは禁物
である。 さらに、プレコート原板、あるいは自動車用素
材としての使用を考慮した場合、加工の面から絞
り性、溶接性などが重要な要件となり、その点で
は、めつき層の厚さは薄い程効果的であるから、
極薄目付でしかも高耐食性を具備することが要求
される。近年、溶融めつきにおいては、めつき厚
さの制御は気体吹拭方式が採られており、しかも
高速操業(160〜200m/min)で行なわれてい
る。このような高速操業下では、現行の亜鉛めつ
き浴組成(Al:0.15〜0.18%)で、付着量45〜60
g/m2(片面以下同じ)の範囲であり、加工の面
から目標とされる30g/m2以下の程度の極薄付着
量は達成されていない。付着量を低下させるため
に一般に採られているのは、めつき速度を標準よ
り20〜30%低下させて、ガスワイピングによる吹
拭効果を利用するものであるが、これは生産性を
低下させて工業的に好ましい手段ではない。 本発明者等は、上記の諸問題を解決すべく研究
を重ねた結果、問題解決の要点は基本的にはめつ
き浴の性質にあることを認識して本発明に到達し
た。 本発明によれば、溶融亜鉛めつき鋼板の製造に
おいて、アルミニウム0.35〜3.0%、マグネシウ
ム0.15〜1.0%を含有し、鉛含有量が0.015%以下
で、残部亜鉛および不可避的不純物からなる浴を
用いることを特徴とする溶融亜鉛めつき鋼板の製
造方法が提供される。 前記のような組成の亜鉛めつき浴は使用された
ことがない。 本発明は次の諸特徴を有する。 1 製品の耐食性は現行のAlを0.15〜0.18%含有
する亜鉛浴から得られるものに比較して3倍以
上である。 2 めつき浴通過後、特別に急速冷却せずにミニ
マイズドスパングルを有する平滑なものが得ら
れる。 3 めつき後、軽度の調質圧延(圧下率1%前
後)を施すことにより、表面外観の極めて優れ
た、機械的性質の良好な製品が得られる。 4 亜鉛めつき浴の組成において、アルミニウム
濃度が2.5〜20倍に高めた結果、同一温度で浴
の流動性が増し、同一ガスワイピング条件で吹
拭効果が増大し、極薄付着量の製品が得られ
る。 次に本発明方法に使用する亜鉛めつき浴の組成
の限定理由について述べる。 1 アルミニウム 溶融亜鉛浴中のAlの濃度は増加するに従つ
て同一温度における流動性は現行浴より1段と
増大する。現行浴のAl濃度は0.15%程度である
が0.3%を越えると、流動性は現行浴の1.5〜2.0
倍程度に上昇する。それ故本発明の浴ではその
下限を0.35%とした。また上限は、3.0%を越
えるとZn−Alの共晶組織が顕著となり、共晶
部位と亜鉛との間で局部電池が構成され、耐食
性の低下の原因となるため3.0%を上限とした。 2 マグネシウム Mgは耐食性を向上させる目的で添加される
元素の1つであるが、含有量0.15%近傍から生
成めつき層の耐食性が顕著に良好になる。Mg
の増加とともに耐食性はさらに増大するが、そ
の濃度は1.0%を越えると製品のめつき層外観
がシワ状となる劣化や表面の酸化が顕著になり
だすとともに、めつき浴表面の酸化(ドロスの
生成)が盛になり浴を消耗する結果となる。従
つてMgの含有量は0.15〜1.0%と限定される。 3 鉛 PbのZn中への固溶限は常温で殆んどなく通
常結晶粒内、粒界に微細な粒状で晶出し、局部
電池を構成し、耐食性低下の原因の1つとなつ
ている。この意味からPb含有量は低い程好ま
しい。検討を重ねた結果Pb濃度0.015%以下で
は、めつき層において微視的にめつき層粒界、
粒間においてその存在が殆んど検出できず、実
際上の耐食性もこの濃度以下なら粒界における
腐食も殆んど認められず、さらに亜鉛の結晶ス
パングルも肉眼的に殆んど認められず、表面の
平滑なめつき表面外観であることなど確認して
Pb含有量は0.015%以下と定めた。 この組成の亜鉛めつき浴の使用により、現行の
操業条件で、めつき付着量が30g/m2以下の極薄
付着量で、優れた耐食性と表面外観を有する溶融
亜鉛めつき鋼板が得られる。 なお極薄付着量は本発明の特徴の1つであるけ
れども、付着量はガスワイピングの条件を変化さ
せることで変化させることができ、厚付着も当然
に可能である。 本発明方法の浴を用いてめつき後、めつき鋼板
を加熱処理することによつて合金化亜鉛めつき鋼
板が得られるが、現行の亜鉛めつき浴を使用した
めつき鋼板に比し、一段と耐食性の良好な亜鉛め
つき鋼板が得られることが確認されている。合金
化のための加熱条件は通常の合金化条件でよく、
例えば、雰囲気温度550℃〜1200℃、2〜30秒加
熱すればよい。 また自動車部材に使用される片面亜鉛めつき鋼
板を、めつき阻止剤法によつて試作したものにつ
いても、耐食性、加工性ともに優れたものが得ら
れることが確認されている。 本発明方法による亜鉛めつき鋼板は、従来の屋
根、壁等の用途はもとより、プレコートカラー用
の半製品、自動車用部材、家電用材料のみなら
ず、将来的に種々の工業分野での利用が期待さ
れ、その工業的利用価値は極めて高い。 次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明
する。 実施例 1 次の表1に示す組成の亜鉛めつき浴を用いて、
板厚0.4mm、板巾300mmの未焼鈍リムド鋼鋼板に、
ガス還元方式溶融めつき設備で、次の条件で、亜
鉛めつきを施した、 前処理条件 無酸化炉出口側板温 590〜600℃ 還元炉 ガス組成 H2:75%、N2:25% 〃 出口側板温 700〜720℃ めつき浴温度 460℃±5℃ めつき厚さ:亜鉛付着量片面120g/m2 めつき後処理 調質圧延なし クロム酸後処理なし 製品の特性検査の方法および結果の評価は次の
通りである。 スパングルのサイズ:目視 めつき密着性:ロツクフオーミング加工し、加工
後加工部をセロテープ剥離試験し剥離の有無を
見る。剥離しないものを「良好」とする。 粒間、粒界のPbの存在状態:走査電子顕微鏡に
よる組成像によつて判定(大、中、小、微) 耐食性: (1) 塩水噴霧試験(JIS Z−2371)によつて赤錆
発生までの時間を測定 (2) 塩水噴霧試験(JIS Z−2371)200時間後の
腐食減量(g/m2)測定
【表】
【表】 表1には試験を浴組成とともにまとめて示して
ある。以下、表の記載について本発明方法による
製品とそれ以外の製法(比較例)の製品の性質を
比較して説明する。 1 スパングルサイズ 本発明方法による製品は、めつき後放冷した
にもかかわらず微細なスパングルを呈し、表中
の評価「微少」は目視では殆んど識別し得ない
もので、表面外観は全く平滑であつた。一方比
較例ではNo.10の試料が強制冷却(水冷)によつ
てスパングル小となつている以外、放冷ではい
ずれも中〜大であり、目視で明瞭なスパングル
が認められた。なお比較例はいずれも水冷によ
つてスパングル微細化するが均一性が劣ること
が多かつたり、また水冷しない場合明瞭なスパ
ングルが存在することもあつて表面の凹凸はか
なりのものである。従つてこれら表面を平滑化
させるには調質圧延をかなり強化する必要が生
じてくる。 2 めつき密着性 密着性そのものは本発明、比較例ともに特に
問題はなかつたが、曲げ加工部のめつき層のク
ラツキングは本発明の製品では極めて少く、微
少程度であるのに対して、比較例の製品では粒
界、粒間にかなり大きなめつき層のクラツキン
グが検知され、この点で本発明の製品は良好で
あつた。 3 粒界、粒間におけるPbの存在状態 亜鉛めつき鋼板における腐食の発生の原因の
1つと考えられる粒界、粒間におけるPbの存
在は、浴のPb含有量を0.015%以下に限定した
結果、量的には微〜少程度で、走査電子顕微鏡
組成像においても殆んど目立たない。これに対
し、比較例ではPb含有量が高いために、試料
No.14以外は粒状で、粒界、粒内におけるPbの
存在は明瞭であつた。 4 耐食性 本発明の製品はすべて赤錆発生までの時間が
1000時間以上であり、かつ腐食減量においても
30g/m2未満であつた。一方比較例の製品は、
比較的良好なものNo.11で800時間、劣悪なもの
No.10、12では200時間未満であり、腐食減量に
おいても本発明製品の2〜6倍程度であつた。 実施例 2 表2に示す組成の溶融亜鉛めつき浴を用いて、
実施例1と同じめつき装置で、下記の条件で極薄
目付亜鉛めつき鋼板を製造し、特性を調べた。 原板:板厚0.4mmのリムド鋼 前処理条件:実施例1に同じ めつき厚さ−気体吹拭条件(一定) ガス圧力 0.35Kg/cm2 ノズル高さ 浴面から150mm ノズル間隔 ストリツプ〜ノズル先端間6mm めつき後処理 調質圧延なし クロム酸処理なし
【表】 以下表の記載について本発明方法による製品と
比較例の製品の性質を比較して説明する。 1 めつき付着量 本発明方法では、めつき付着量が片面で10
g/m2前後の極薄目付量であるのに対し、比較
例では、その約2倍以上であることが分かる。
めつき条件が同一であることから、本発明浴は
気体吹拭による厚み制御に非常に効果のある浴
であることが明瞭である。 2 耐食性 本実施例では付着量が極めて少ないため、耐
食性が懸念されたが、赤錆発生までの時間はNo.
17で270時間、No.16、18で140、180時間と可な
り高耐食性が得られることが確認された。また
赤錆発生面積が全試験面積の約30%を占めるま
での時間はNo.17で840時間、No.16、18が520、
580時間で、腐食の進行は可なり遅く、耐食性
は良好であることが確認された。一方比較例で
は付着量において、本発明に比較してて2倍以
上であるにもかかわらず、No.19で100時間で赤
錆発生面積は30%を越え、目付量の大きいNo.20
でも450時間で30%を越えており、耐食性にお
いても本発明方法が優れていることは明らかで
ある。 実施例 3 表3に示す組成の溶融亜鉛めつき浴を用いて、
亜鉛めつき鋼板を製造した後、表示する加熱条件
にて合金化処理を施した。得られた合金化亜鉛め
つき鋼板の特性を表3に示す。表3の結果から明
らかなように、本発明に係る亜鉛めつき鋼板は合
金化処理を施した場合従来のものに比べ一層優れ
た耐蝕性を有することが確認できた。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 溶融亜鉛めつき鋼板の製造において、アルミ
    ニウム0.35〜3.0%、マグネシウム0.15〜1.0%を
    含有し、鉛含有量が0.015%以下で、残部亜鉛お
    よび不可避不純物からなる浴を用いることを特徴
    とする溶融亜鉛めつき鋼板の製造方法。 2 特許請求の範囲第1項記載の方法であつて、
    亜鉛付着量が片面30g/m2以下であることを特徴
    とする方法。
JP56183653A 1981-11-18 1981-11-18 溶融亜鉛めつき鋼板の製造方法 Granted JPS5891162A (ja)

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