JPH082717B2 - 転写シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は転写シートに関し、更に詳しくは、離型性シ
ート上に、見かけ上は乾燥しているが電離放射線照射に
より架橋硬化し得る樹脂の架橋硬化層を有している転写
シートに関する。

（従来の技術） 従来、種々の物品の表面や物品上の絵柄を保護するた
めに、これらの表面に各種合成樹脂からなる保護層を形
成することが行われている。

これらの保護層は、物品の絵柄の表面に透明塗料を塗
布乾燥する方法や、透明なフィルムをラミネートする等
の方法で行われている。

また絵柄等に保護層を設ける方法としては、絵柄を転
写する転写シート上に予め保護層を形成しておく方法も
行われている。

この転写シートの場合には、離型性シート上に熱可塑
性樹脂もしくは熱硬化樹脂からなる架橋硬化層を設け、
更に絵柄層を設けた転写シート等が既に広く知られてい
る。

しかし、上記の如き塗装方法、ラミネート方法あるい
は転写方法による場合には、いずれの方法であっても、
保護層自体がそれほど物理的および化学的性状の優れた
ものではないので、保護層を設けた製品の表面の物理的
および化学的性状は充分ではなく、耐擦傷性、耐溶剤性
および耐汚染性等は不満足なものしか得られていない。

近年、電離放射線、特に紫外線もしくは電子線を照射
して硬化させるタイプの電離放射線硬化性塗料が、無溶
剤で硬化速度が速いこと等により注目されており、これ
らの塗料を上記の如き方法における架橋硬化層の形成に
利用することも幾つか試みられた。

しかし、これら塗料は塗布後、電離放射線を照射しな
いときは流動性ないし粘着性が残存しているので、上記
のいずれの方法においても、塗工後電離放射線の照射が
必要であり、工場的な大量生産では特に問題はないにし
ても、工場外でその都度このような電離放射線の照射を
行うことは困難であるという問題がある。

特に、転写シートの場合に離型性シート上にこのよう
な塗料の層を形成し、そのまま続いて絵柄層およびその
他の層を設けることは不可能である。

従って、保護層を有しない転写シートを用いて転写を
行なった後、上記の電離放射線硬化性塗料を転写絵柄上
に塗布し、しかる後に電離放射線照射により架橋硬化さ
せるしかなく、このような方法は、転写方法自体が主に
小ロットの印刷方法として利用されていることからし
て、転写の都度液状の電離放射線硬化性塗料を転写面に
塗布および架橋硬化させることは工業的に殆ど不可能で
ある。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、工場外や小工場等あるいは
一般店舗や家庭においてさえも、種々の物品や絵柄上に
各種物性、例えば、耐擦傷性、耐汚染性等に優れた保護
層を形成することができる転写シートを提供することで
ある。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、離型性シートの離型面に、未硬
化の状態で常温で固体である電離放射線硬化性樹脂の架
橋硬化層、熱可塑性樹脂層、絵柄層、隠蔽層及び接着剤
層が順次積層されていることを特徴とする転写シートで
ある。

次に本発明を本発明の一例を示す添付図面を参照して
更に詳しく説明する。

第１図は本発明の転写シート10の基本的構成を示すも
ので、離型性シート１の離型面に特定の硬化樹脂層２が
積層された状態を示している。

第２図は本発明の転写シート10の実施態様の１つを示
すもので、第１図の構造のものに更に熱可塑性樹脂層３
を設けたものである。

以上の態様のものは、絵柄層等を転写するものでな
く、物品表面に硬化樹脂層からな保護層を転写するのに
適している。

第３図は本発明の転写シート10の更に別の実施態様の
１つを示すものであり、第２図の構造のものに更に絵柄
層４を設けたものである。

第４図は更に別の実施態様を示すもので、第３図の構
造のものに更に隠蔽層５を加えた構造になっている。こ
の隠蔽層は転写シート10を用いて転写を行なうときに被
転写体の色相を隠蔽する作用を有する。

第５図および第６図は、更に接着剤層６を加えたもの
を示し、第５図のものは第３図のものに、また第６図の
ものは第４図のものに対応する。

以上の態様は主としつ物品（被転写材）に絵柄層４を
保護層（架橋硬化層２）とともに転写するものである。

勿論、第１図および第２図においても上記の如き接着
剤層６を設けてもよい。

離型性シート１は転写によって転移される層を転写の
際まで保持するもので、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン等
の合成樹脂のフイルムまたはシート等、或いは紙や合成
紙等を使用する。離型性シート１は、上記各材料の積層
体であってもよい。

離型性シート１は上記した各材料の単独もしくは積層
体でありうるが、離型をより一層確実にするために、必
要に応じてワックス若しくはシリコーン等の離型性物質
を適宜なベヒクル（ベヒクルの例は、通常のインキ組成
物をベヒクルとして後記するものと同じ）を溶剤等と共
に溶解して得られる離型性塗料を塗布して離型層（図示
なし）を形成したものであってもよい。

離型性シート１は、また、その離型面に、転写後の架
橋硬化層２の表面の艶を調整する意味で種々の方式によ
りマット処理を施したものであってもよい。マット処理
としてはマット剤練り込み、マット剤を含有する塗料の
塗布、サンドブラスト、ケミカルエッチング等があり、
これらの方式により適宜にパターン状のマット処理を行
なっってもよい。或いは転写後の架橋硬化層２の表面に
凹部を形成するために離型面に印刷等により凸部を形成
しておいてもよい。

以上の離型性シート１は、ある程度の強度を有するも
のであれば、いずれの厚みでもよいが、一般的には10〜
500μｍ程度である。

架橋硬化層２は、本発明の１つの特徴的部分であり、
未硬化の状態で常温で固体で、且つ、溶剤溶解性を有し
ており、有機溶剤の溶液を塗布し、且つ乾燥した時に、
見かけ上、或いは手で触った際にも非流動性であり、且
つ、非粘着性である塗膜を与える電離放射線硬化性樹脂
を架橋硬化させて形成する。

このような電離放射線硬化性樹脂としては比較的分子
量が高く、溶剤に溶解していない状態では常温で固体で
あり、且つ重合性基を有するものであれば、いずれの従
来公知の電離放射線硬化性樹脂でも使用できるものであ
るが、硬化速度、架橋硬化物の各種物性、他層との密着
性等の点から、特に本発明において好適のものとして
は、次の２種類のものが挙げられる。

（Ｉ）ガラス転移温度が０〜250℃のポリマー中にラジ
カル重合性不飽和基を有するもの。

更に具体的には、ポリマーとして、以下のモノマー
（１）〜（８）を重合若しくは共重合させたものに対
し、後述する方法（イ）〜（ニ）よりラジカル重合性不
飽和基を導したものを用いることができる。

（１）水酸基を有するモノマー： Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等。

（２）カルボキシル基を有するモノマー： （メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルモノサクシネート等。

（３）エポキシ基を有するモノマー： グリシジル（メタ）アクリレート等。

（４）アジリジニル基を有するモノマー： ２−アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、２−ア
ジリジニルプロピオン酸アリル等。

（５）アミノ基を有するモノマー： （メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリ
ルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等。

（６）スルフォン酸基を有するモノマー： ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
フォン酸等。

（７）イソシアネート基を有するモノマー： 2,4−トルエンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートの１モル対１モル付加物等のジ
イソシアネートと活性水素を有するラジカル重合性不飽
和基を有するモノマーの付加物等。

（８）更に、上記の共重合体のガラス転移点を調節した
り、架橋硬化膜の物性を調節したりするために、上記の
モノマーと、このモノマーと共重合可能な以下のような
モノマーと共重合させることもできる。

このような共重合可能なモノマーとしては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

次に上述のようにして得られた重合体を以下に述べる
方法（イ）〜（ニ）により反応させ、ラジカル重合性不
飽和基を導入することによって、本発明の架橋硬化層２
の形成に有用な電離放射線硬化性樹脂を得ることができ
る。

（イ）水酸基を有するモノマーの重合体または共重合体
の場合には、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を
有するモノマー等を縮合反応させる。

（ロ）カルボキシル基、スルフォン酸基を有するモノマ
ーの重合体または共重合体の場合には、前述の水酸基を
有するモノマーを縮合反応させる。

（ハ）エポキシ基、イソシアネート基あるいはアジリジ
ニル基を有するモノマーの重合体または共重合体の場合
には、前述の水酸基を有するモノマー若しくはカルボキ
シル基を有するモノマーを付加反応させる。

（ニ）水酸基あるいはカルボキシル基を有するモノマー
の重合体または共重合体の場合には、エポキシ基を有す
るモノマーあるいはアジリジニル基を有するモノマーあ
るいはジイソシアネート化合物と水酸基含有（メタ）ア
クリル酸エステルモノマーの１対１モルの付加物を付加
反応させる。

上記反応を行うには、微量のハイドロキノン等の重合
禁止剤を加え、乾燥空気を送りながら行うことが好まし
い。

（II）融点が０〜250℃であり、ラジカル重合性不飽和
基を有する比較的高分子量の重合性化合物。

具体的には、例えば、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、トリ（メタ）アクリルイソシアヌレート、シクロヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、スピログリコ
ールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、本発明においては、前記（Ｉ）と（II）とを混
合して用いることもでき、更に、それらに対してラジカ
ル重合性不飽和基を有する反応性希釈剤を加えることも
できる。

このラジカル重合性不飽和基を有する反応性希釈剤
は、電離放射線照射の際、架橋硬化物の架橋密度を向上
させ、被膜強度、硬度、耐擦傷性、耐汚染性、耐熱性等
の各種物性を向上させるものであって、前述のモノマー
の他に、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシ
ジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ソルビトールテ
トラグリシジルエーテルテトラ（メタ）アクリレート等
を用いることができ、前記した電離放射線硬化性樹脂の
固形分100重量部に対して、0.1〜100重量部で用いるこ
とが好ましい。

また、上記のものはそのままで電子線により十分に硬
化可能であるが、紫外線照射で硬化させる場合には、増
感剤としてベンゾキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル等のベンゾインエーテル類、ハロゲン化アセ
トフェノン類、ビアセチル類等の紫外線照射によりラジ
カルを発生するものも用いることができる。

本発明では前記離型性シート１の離型面に上記の如き
電離放射線硬化性樹脂から透明または着色透明な硬化樹
脂層２（第１図および第２図の態様ではかならずしも透
明であることを要しない）を形成する。これらの樹脂自
体は常温で固体であるので、加熱して液状とするか、好
ましくは揮発性の高い有機溶剤に、好ましくは固形分10
〜60重量％程度の濃度に溶解して塗工液を調製し、これ
を後述する如き任意の塗工方式により、前記離型性シー
トの離型面に塗工し、溶剤を蒸発乾燥させることによっ
て、常温で固体であり且つ粘着性のない層２（未硬化）
が形成される。この層２の厚みは特に限定されず、所望
の表面特性に従って変化するが、一般的には0.5〜100μ
ｍ程度が好ましい。

このように形成された層２を後述の如き方法で架橋硬
化させることによって第１図示の本発明の転写シート10
が得られ、この転写シート10は、そのままで各種物品や
絵柄上に転写して優れた表面特性の保護層とすることが
できる。

しかしながら、そのままでは層２の硬化に際して、硬
化までに時間があると空気中の酸素等によって層２の硬
化阻害を生じたり、転写に際して、別に接着剤を使用し
ないと他の物品への転写が困難であったり、また転写し
ても容易に保護層２が剥離する場合があり、またこの第
１図示の転写シート10の絵柄を設ける場合には、絵柄を
形成するインキとの密着性が不足する場合がある。

このような点は層２上に次の熱可塑性樹脂層３を形成
した後に、熱可塑性樹脂層３側からまたは離型性シート
１側から電離放射線を照射して未硬化の層２を架橋硬化
させることにより、上記の問題を解決することができ
る。

本発明の第２図示の態様では上記の如く形成した層２
の表面に熱可塑性樹脂層３を形成する。この熱可塑性樹
脂層３は、層２の架橋硬化後に設けてもよいが、硬化前
に設けることが好ましく、層２の硬化阻害の問題、層２
の転写時の接着性の問題、更に架橋硬化層２と絵柄層４
との接着性を高める目的を有するものであり、架橋硬化
層２と同様に透明または着色透明であることが好ましい
が、第１図および第２図の態様では不透明であってもよ
い。

熱可塑性樹脂層３を形成する材料は、被転写材や絵柄
層４に対して良好な接着性を有するものを後述の如きイ
ンキベヒクル用の各種樹脂や後記の接着剤用の樹脂から
選択して使用することができる。しかしながら、本発明
において架橋硬化層の形成に使用する電離放射線硬化性
樹脂は、主としてアクリル系の範ちゅうに入る樹脂であ
るので、熱可塑性樹脂層３の形成に最も好ましいもの
は、アクリル樹脂、共重合アクリル樹脂、アクリル変性
のエポキシ樹脂、アクリル変性のウレタン樹脂、アクリ
ル変性のポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹
脂、エポキシ変性アクリル樹脂等の熱可塑性アクリル樹
脂等の如くアクリル系の樹脂が最適である。

熱可塑性樹脂層３は、上記の如き熱可塑性樹脂層３用
の樹脂により塗工液またはインキを調製し、これを上記
層２（好ましくは硬化前）の表面に塗工および乾燥する
ことによって形成され、その塗工方法および乾燥はいず
れも従来技術と同様でよい。熱可塑性樹脂層３の厚み
は、いずれの厚みでもよいが一般的には0.5〜20μｍ程
度で十分である。前記層２が未硬化の状態である場合に
は、この熱可塑性樹脂層３を形成した後に、未硬化の架
橋硬化層２を電離放射線照射によって架橋硬化させるこ
とができ、この場合には熱可塑性樹脂層３が層２に接し
た状態で層２が架橋硬化されるので、熱可塑性樹脂層３
と架橋硬化層２とは層間で一部架橋や反応する等して非
常に優れた接着性を与えることができて好ましい。

層２を架橋硬化させるのに使用する電離放射線として
好ましいのは電子線または紫外線であり、電子線として
は、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変
圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン
型、高周波型等の各種電子線加速機から放出され、50〜
1000KeV、好ましくは100〜300KeVの範囲のエネルギーを
持つ電子線が用いられ、また、紫外線としては、超高圧
水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ク
セノンアーク、メタルハライドランプ等の光源を用いた
紫外線源から発するものを用いる。

上記の熱可塑性樹脂層３上には更に絵柄層４、隠蔽層
５、および接着剤層６を設けることによって、それぞれ
第３〜６図の態様の本発明の転写シート10を形成するこ
とができ、これらの各層は従来の通常の転写シートにお
けるものと同様な通常のインキや塗料等を用いて構成す
ることができる。

絵柄層４の形成に使用する通常のインキや塗料等とし
ては、ベヒクルに顔料若しくは染料等の着色剤、可塑
剤、安定剤、その他の添加剤、溶剤若しくは希釈剤を混
練してなるものを用い、ベヒクルとしては、例えば、エ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、
セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース
等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリαメチルス
チレン等のスチレン樹脂およびスチレン共重合樹脂、ポ
リメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリ
アクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等の、アクリ
ルまたはメタクリル樹脂の単独または共重合樹脂、ロジ
ン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール
樹脂、重合ロジン等のロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチ
ラール樹脂、セラック、アラビアゴム、アカロイド、マ
スチック等のうち一種ないしは二種以上を選択して使用
する。

更にこれらの絵柄層４は上記の如き印刷模様に限定さ
れず、アルミニウム、錫、金、銀、銅等の金属の任意の
厚みの蒸着層からなる絵柄でもよく、またこれらの金属
蒸着層と上記の印刷模様との組合せ等、従来の転写シー
トに使用されている模様、文字、記号等のいずれでもよ
く特に限定されない。

隠蔽層５を構成するのに用いるインキまたは塗料とし
ては、上記の通常のインキまたは塗料に特に隠蔽性の高
いチタン白、弁柄等を添加して混練してなるものを用い
るとよい。

接着剤層６は、いずれの接着剤によって形成してもよ
いが、比較的高い軟化点を有して常温では粘着性が無
く、加熱によって粘着性を発揮する感熱接着剤から形成
するのが好ましい。

接着剤層６を形成する好ましい感熱接着剤としては、
従来公知の熱転写シート類に使用されている接着剤はい
ずれも使用でき、例えば、ポリイソプレンゴム、ポリイ
ソブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンア
クリロニトリルゴム等のゴム系樹脂、（メタ）アクリル
酸エステル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリ酢
酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリ塩素化オレフィン系樹脂、ポリビニル
ブチラール系樹脂等の任意の接着剤が使用でき、更に必
要に応じて、粘着付与剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤
等の各種添加剤も添加することができる。

以上の層２、３、４、５および６は、上記のような電
離放射線硬化性樹脂の溶液、インキまたは塗料等を、グ
ラビア、オフセットグラビア、シルクスクリーン等の印
刷方式、またはロールコート、グラビアコート等の塗布
方式により塗工および必要に応じて乾燥することにより
適宜に設けることができる。

次に本発明の転写シート10を用いる転写方法を説明す
ると、転写方法自体は公知の種々の方法を適宜に選択し
利用できる。転写方法の例としては、例えば、 （イ）転写シート10の架橋硬化層２（場合によっては熱
可塑性樹脂層３、絵柄層４、隠蔽層５または接着剤層
６）を被転写体に熱圧着させ、架橋硬化層２（あるいは
層２上に形成した上記層とともに）の転写を行なう熱転
写方法、 （ロ）転写シート10と被転写体との間に、溶剤若しくは
樹脂の溶剤溶液からなる活性化液を介在させて行なう溶
剤活性転写方法が例示できる。

以上の転写方法は、その架橋硬化層２が熱転写シート
10の作成段階のいずれかの工程ですでに架橋硬化されて
いるので、被転写体の被転写面に転写シート10の架橋硬
化層２（転写シート10によっては熱可塑性樹脂層３、絵
柄層４、隠蔽層５若しくは接着剤層６）が接するように
重ね合わせて上記の如く転写を行ない、離型性シート１
を剥離すればよい。

本発明の転写シート10を使用して転写を行なう際の被
転写体としては、例えば、次のような物が使用できる。

晒クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボ
ード紙等の紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ナイロン、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマ
ー等のプラスチックフイルムまたはシート、木、合板、
パーチクルボード等の木質基材、石膏ボード、石膏スラ
グボード等の石膏系基材、パルプセメント板、石綿セメ
ント板、木片セメント板等の繊維セメント板、GRCおよ
びコンクリート、鉄、アルミニウム、銅等の金属箔若し
くはシート、並びに以上の各基材の複合体等。

更に各種の成型品も被転写体として使用でき、成型品
の素材としては上記の如き基材と重複するが次のような
ものが例示できる。

AAS樹脂、ABS樹脂、ACS樹脂、アミノ樹脂、酢酸セル
ロース、酪酢酸セルロース、エチルセルロース等のセル
ロース樹脂、アリル樹脂、エチレン−α−オレフィン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、
エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、MBS樹脂、メタクリル−スチ
レン共重合体、ニトリル樹脂、フェノール樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリブタジエン樹脂、ポリブチレンテレフタレート
樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹
脂、ポリスチレン樹脂、AS樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、アクリル変性ポリ塩化ビニル樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂等のプラスチック成形品、鉄、
アルミニウム、銅、ステンレス等の金属の押出成形品
等。

これら被転写体の被転写面には必要により、被転写体
表面の素材に応じた前処理等を施してもよく、例えば、
プライマー処理、コロナ処理等の接着性向上のための前
処理、塗装その他による下地色の調整処理、目止め処
理、セメント等のアルカリ性基材におけるアルカリ滲出
防止処理等である。

（作用・効果） 以上の如き本発明によれば次の如き作用効果を奏す
る。

（１）離型性シート１上に予め架橋硬化した層が転写可
能に形成されているので、従来技術の如く、各種物品に
保護層を形成する際に、液状の塗料の塗工や硬化工程は
不要であり、いつでもどこでも容易に任意の物品や絵柄
上に耐擦傷性や耐汚染性に優れた保護層を付与すること
ができる。また、好ましい態様では層２の上に熱可塑性
樹脂層３が形成されているので、他の物品への転写およ
び接着が容易である。また層２の硬化を層３の形成後に
行うことによって、層２と層３あるいは絵柄層４との接
着性が向上している。

（２）転写シート10の作成時において架橋硬化層２は未
硬化の状態であっても固体であり、且つ粘着性がないの
で引続きそのまま次の層を形成することができ製造工程
上有利である。

（３）電離放射線硬化性樹脂により架橋硬化層を形成し
た従来の転写シートは、その上に形成した絵柄層との接
着性が悪く種々の問題を生じたが、本発明の好ましい実
施態様の転写シート10では架橋硬化層２と絵柄層４との
間に熱可塑性樹脂層３が形成され、この層がプライマー
層として作用するので、その上に絵柄層４を形成する場
合には、架橋硬化層２と絵柄層４との接着性は十分に改
善された。

（４）更に架橋硬化層２を未硬化の状態で、その上に熱
可塑性樹脂層３を形成し、その後に架橋硬化層２を硬化
させることによって、層２の硬化性や架橋硬化層２と熱
可塑性樹脂層３との接着性、すなわち絵柄層４の接着性
は著しく高められた。

以上の通り、本発明によれば非常に高い表面性質、す
なわち、優れた耐擦傷性、耐溶剤性および耐汚染性等を
有する架橋硬化層２を任意の物品や絵柄上に転写でき、
また、絵柄層４を形成することによって、上記表面特性
を備えた転写画像を容易に任意の物品上に転写すること
ができる。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ 厚み25μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム
（東レ製、ルミラーT60）を離型性シール１として使用
し、このフイルムの片面にメラミンアクリレート系の紫
外線硬化性樹脂（三菱油化ファイン製、ユピマーLZ−07
5）をメチルエチルケトに溶解して固形分40重量％とし
た溶液をグラビアコーティング方式で塗工し、100℃で
熱風乾燥して厚み５μｍの未硬化の層２を形成した。こ
の層２は常温では固体であり、粘着性を示さなかった。

次いで、該シートを高圧水銀灯（160W/cm）の下を5mm
/min.のスピードで10回通過させ、層２を十分に架橋硬
化させて本発明の転写シート10（第１図示）を得た。

上記で得られた本発明の転写シート10を用い、該転写
シート10の架橋硬化性樹脂２側を、表面に1.5μｍの接
着剤層を形成した化粧アクリル樹脂板（三菱レイヨン
製）の化粧面とを重ね、表面温度200℃の加熱ゴムロー
ラで圧着し、離型性シートを剥離した。

かくして得られた化粧アクリル樹脂板の表面はメチル
エチルケトンを浸み込ませた綿布で50回ラビング処理し
ても表面は何ら変化せず、耐擦傷性、耐溶剤性および耐
汚染性が著しく優れており、また、架橋硬化層２が化粧
面から層間剥離する恐れは全く無かった。

実施例２ 実施例１の架橋硬化前の層２の表面に更にアクリル系
樹脂塗料（昭和インク製、GG）を塗布および乾燥させて
厚み２μｍの熱可塑性樹脂層３を形成した。

次いでこのシートの熱可塑性樹脂層３側から紫外線を
照射するように、該シートを高圧水銀灯（160W/cm）の
下を5mm/min.のスピードで10回通過させ、架橋硬化層２
を十分に架橋硬化させて本発明の転写シート10（第２図
示）を得た。

上記で得られた本発明の転写シート10を用い、該転写
シート10の熱可塑性樹脂層３側と化粧アクリル樹脂板
（三菱レイヨン製）の化粧面とを重ね、表面温度200℃
の加熱ゴムローラで圧着し、離型性シートを剥離した。

かくして得られた化粧アクリル樹脂板の化粧面の表面
はメチルエチルケトンを浸み込ませた綿布で50回ラビン
グ処理しても表面は何ら変化せず、耐擦傷性、耐溶剤性
および耐汚染性が著しく優れており、また、架橋硬化層
２が化粧面から層間剥離する恐れは全く無かった。

実施例３ 実施例２の転写シート10の表面に、アクリル系樹脂を
ベヒクルとするグラビアインキ（昭和インク製、TACS）
を用いてシルクスクリーン方式で絵柄層４を印刷し、更
に同様の白インキ（チタン白入り）を主に用いて隠蔽層
５を形成し、この隠蔽層５上にアクリル系感熱接着剤
（昭和インク製、Ｒ−５）を全面塗布して10μｍの厚み
の接着剤層６を形成して本発明の転写シート10（第６図
示）とした。

上記で得られた本発明の転写シート10を用い、該転写
シート10の接着剤層６側とアクリル樹脂板（三菱レイヨ
ン製）とを重ね、表面温度200℃の加熱ゴムローラで圧
着し、離型性シールを剥離した。

かくして得られた化粧アクリル樹脂板の絵柄層４の表
面はメチルエチルケトンを浸み込ませた綿布で50回ラビ
ング処理しても表面は何ら変化せず、耐擦傷性、耐溶剤
性および耐汚染性が著しく優れており、また、架橋硬化
層２が絵柄層４から層間剥離する恐れは全く無かった。

実施例４ 薄葉紙（坪量30g/m²）の片面にポリエチレン樹脂を厚
みが30μｍになるようエクストルージョンコーティング
した離型性シート１とした。

上記の離型性シート１の離型面に紫外線硬化性樹脂
（三菱油化ファイン製、トリアジン系アクリレート、LZ
−075）のメチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝2/1
（重量比）溶液をグラビアコーティングし、厚み５μｍ
の層２を形成した。

上記層２上にエポキシ変性アクリル樹脂塗料（固形分
35％）を塗工および乾燥させて厚み５μｍの熱可塑性樹
脂層３を形成した。

その後、高圧水銀灯（80W/cm）を使用して２秒間紫外
線を照射し、層２を架橋硬化させた。

次に塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂をベヒクルと
する塩ビ印刷用グラビアインキを用いて絵柄層４をグラ
ビア印刷し、目地付タイルの模様を印刷して本発明の転
写シート10（第３図示）とした。

一方、被転写体としてはタイルの目地相当部を予め金
形を用いたプレスにより表面に形成した石綿スレート板
を用意し、表面にポリウレタン系シーラーを施してアル
カリ滲出防止処理および下地隠蔽処理を行なった。

上記の処理済石綿スレート板の処理面に上記で得られ
た本発明の転写シート10の絵柄層４を接触させ、温度14
0℃、圧力20Kg/cm²、加圧時間２分間の条件で平台プレ
スによりプレスし、絵柄層、熱可塑性樹脂層３および架
橋硬化層２を転写し、次いで離型性シート１を剥離除去
した。

かくして得られた化粧石綿スレート板は絵柄層４表面
の耐擦傷性、耐溶剤性および耐汚染性が優れている上、
目地の部分はマット状であり、一方タイル部分がグロス
状の表面状態を有するものであり、また、架橋硬化層２
が絵柄層４から層間剥離する恐れは全く無かった。

実施例５ 転写シート10としては実施例４で用いたのと同じ転写
シート10（但し層２は熱可塑性樹脂層３の形成後に十分
に窒素雰囲気中で150Kev、15mAおよび5Mradの電子線照
射により架橋硬化させたもの）を準備した。

被転写体としては空隙に発泡ポリウレタン樹脂を充填
した無可塑ポリ塩化ビニル押出成形物を準備し、前記の
転写シート10の絵柄層４の面に下記組成の活性化液をロ
ールコート法により湿潤時の塗布量が5g/m²になるよう
に塗布し、塗布後直ちに転写シート10の活性化液塗布面
を前記成形物の表面に合わせて、ゴムロールにより線圧
2Kg/cmの条件で加圧し、加圧後離型シート１を剥離除去
した。

活性化液組成 ポリ塩化ビニル樹脂 15重量部 アクリル樹脂 ５重量部 酢酸エチル 60重量部 トルエン 10重量部 メチルエチルケトン 10重量部 かくして得られた化粧成形物は、表面の耐擦傷性およ
び耐汚染性が非常に優れており、また、架橋硬化層２と
絵柄層４との層間剥離の恐れはまったくなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はいずれも本発明の転写シート10の断面
を図解的に示す図である。 １……離型性シート ２……架橋硬化層 ３……熱可塑性樹脂層 ４……絵柄層 ５……隠蔽層 ６……接着剤層 10……転写シート

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】離型性シートの離型面に、未硬化の状態で
   常温で固体である電離放射線硬化性樹脂の架橋硬化層、
   熱可塑性樹脂層、絵柄層、隠蔽層及び接着剤層が順次積
   層されていることを特徴とする転写シート。