JPH08272062A - 銀塩拡散転写法用受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は得られた銀画像の濃度が高く、
色調がニュートラルに近く、白色度も高く、しかも銀画
像の保存安定性が高い銀塩拡散転写法用受像要素を提供
する。 【構成】銀沈積核が、パラジウムイオンと金イオンとの
モル比が９：１ないし７：３の混合溶液または単独溶液
を前記比でサルファイドイオン溶液に反応させて得られ
た混合核からなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀塩拡散転写法写真感
光材料において得られた銀画像の保存安定性を改良し且
つ色調および白色度を改良するための銀塩拡散転写法用
受像要素に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来ハロゲン化銀などの銀塩を利用した
拡散転写写真法がよく知られている。このような写真法
においては露光されたハロゲン化銀写真乳剤を含有する
感光要素と、銀沈積核を含有する受像要素とを重ねあわ
せ、これら二つの要素の間に現像主薬の存在下でハロゲ
ン化銀溶剤を含むアルカリ性現像処理液を塗り付けて処
理することにより、受像要素上に直接にポジの銀画像を
得る方法が知られている。

【０００３】この方法では、感光要素中の未露光のハロ
ゲン化銀乳剤が、ハロゲン化銀溶剤により溶解されて銀
イオン錯体としてアルカリ性現像処理液中に溶けだし、
受像要素に転写して、受像要素中で銀沈積核の作用によ
り銀画像として沈積することによって、直接ポジ画像が
形成される。原理的には上記方法で銀画像が得られる
が、実用的な見地からは得られた銀画像の色調がニュー
トラルに近いこと、白色度が高いこと、銀画像の保存安
定性がよいことなどが望まれる。銀イオン錯体が銀沈積
核の作用（いわゆる物理現像）により銀画像として沈積
する場合、形成される銀粒子の大きさや形、それらの分
布の違いによってニュートラルな色調ではなく特定の色
味を帯び、写真としては好ましくない色調になることが
ある。銀画像の色調をできるだけニュートラルに近づけ
るためにいわゆる色調調節剤を現像液および／あるいは
受像シートに添加することが従来から知られており例え
ば特開昭６１−２４１７４９号、特開昭６１−２４１７
５０号、特開昭６１−２４１７５１号、特公昭６３−３
５０１１号、特公昭５６−４４４１８号、特開昭６０−
４３６５８号等に記載されているが、ニュートラルに近
い色調にするだけの量を含有させると、画像完成時間が
遅くなったり所定の画像濃度が得られなかったりする等
の弊害が生じることが多い。また、銀画像の保存性改良
に関しては例えば特開昭５９−２３１５３７号、特開昭
６０−１２２９３９号、特開昭６３−２４７７５５号に
記載されている如き画像安定化剤を受像シートに含有さ
せることが述べられているが画像保存性を大幅に改良で
きる量を含有させると画像完成時間が遅れたり、所定の
画像濃度が得られないという弊害が生じやすい。特開昭
６１−２８１２３７号に記載せる如きハライドイオン捕
獲層を塗設することも銀画像の保存性改良に有効である
が新たに一層塗設することによる製造工程増や受像シー
トの厚みが増えたことによるカーリング特性の変化に伴
う受像シートの取り扱い性等の問題を生じる。銀沈積核
として二種類以上の不溶性重金属核を用いることに関し
ては例えば特開昭６３−２４９８４５号には少なくとも
一種類の重金属を含む不溶性重金属硫化物の表面に少な
くとも一種類の重金属を含む前者とは異種の不溶性重金
属硫化物が付着した物理現像核（銀沈積核）が銀画像の
色調改良に有用で、このためには第一の金属イオン溶液
と過剰量の可溶性硫化物を含む可溶性硫化物溶液を混合
して、一度不溶性金属硫化物のコロイド分散物が生成し
たところへ第一の金属イオン溶液とは異なる第二の金属
イオン溶液を混合して不溶性の第一の金属硫化物の表面
に不溶性の第二の金属硫化物を付着させることが重要
で、単純に複数の金属イオンが含有した溶液と可溶性硫
化物溶液とを混合して得られる不溶性混合金属硫化物コ
ロイド分散物では好ましい効果は得にくいことが述べら
れている。また特開平５−２６５１６２号には第一の金
属イオン溶液をアスコルビン酸の如き還元剤で還元して
金属コロイド分散物を生成させ、次いで該コロイド分散
物に第二の金属イオン溶液を後から添加してさらに還元
剤を追加することにより得られる物理現像核によって銀
画像濃度が高く、好ましい色調の銀画像が得られること
を述べている。また特開昭６３−２１８９５５号には硫
化ニッケルおよび／あるいは硫化コバルトと、硫化銀の
混合核からなる物理現像核が記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は得られ
た銀画像の濃度が高く、色調がニュートラルに近く、白
色度も高く、しかも銀画像の保存安定性が高い銀塩拡散
転写法用受像要素を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上述のように複数種の金
属の硫化物コロイドあるいは複数種の金属コロイドを銀
沈積核（物理現像核）として用いることは良く知られて
いるが、本発明者はパラジウムイオンと金イオンがモル
比で９：１から７：３の混合溶液、または単独溶液を前
記比でサルファイドイオン溶液と反応して得られた混合
核を銀沈積核として塗設した受像シートを銀塩拡散転写
法写真に用いると画像完成時間を遅らすことなく、銀画
像の色調がニュートラルに近く、Ｄ_min が低く且つ銀画
像を高温度、高湿度で保存した場合でも画像濃度の低下
や変色が起こりにくいことを見いだした。９：１を越え
ると色調が好ましくなく保存性が悪化し、７：３に達し
ないとＤ_max が低下する。このような好ましい効果は単
に従来からの公知文献、公知事例からは容易には推察で
きなかった。前記比は９：１〜８：２が更に好ましい。

【０００６】本目的にかなう銀沈積核は写真業界でよく
知られているハロゲン化銀乳剤の調製法に準じて行なう
ことで得られる。原理的にはサルファイドイオン溶液と
パラジウムンイオンと金イオンの任意の一定比率の混合
溶液またはそれぞれの単独溶液を前記比でバインダー溶
液の存在下で反応させることにより硫化パラジウムと硫
化金の混合核を調製することができる。サルファイドイ
オンになりうる化合物としては例えば硫化ナトリウム、
硫化カリウム等の水溶性の硫化物が好ましいが、アセト
ン、ジアセトンアルコールあるいはメタノール等の有機
溶媒あるいはこれらの有機溶媒と水の混合溶媒に溶け且
つ金属イオンと硫化物を形成しうるイオン含有化合物で
あってもよい。パラジウムイオンになりうる化合物とし
ては例えば塩化パラジウム酸のナトリウム塩やカリウム
塩等の水溶性のパラジウム化合物が好ましいがアセト
ン、ジアセトンアルコールあるいはメタノール等の有機
溶媒あるいはこれらの有機溶媒と水との混合溶媒に溶け
るパラジウム化合物であってもよい。金イオンになりう
る化合物としては例えば塩化金酸やその水溶性塩が好ま
しいがアセトン、ジアセトンアルコールあるいはメタノ
ール等の有機溶媒あるいはこれらの有機溶媒と水との混
合溶媒に溶ける金化合物であってもよい。

【０００７】硫化パラジウムと硫化金の混合核のバイン
ダーとしてはセルロースジアセテート、セルロースアセ
テートプロピオネート等のセルロースエステルが好まし
いがゼラチン、ポリビニールアルコール等の親水性ポリ
マーであってもよい。硫化パラジウムと硫化金の混合核
は例えば仕込み壺に予めバインダー溶液とサルファイド
イオン溶液を入れておき、攪拌しながらパラジウムイオ
ンと金イオンの混合溶液を添加する方法、仕込み壺に予
めバインダー溶液とパラジウムイオンと金イオンの混合
溶液を入れておき、攪拌しながらサルファイドイオン溶
液を添加する方法、または仕込み壺に予めバインダー溶
液だけを入れておき攪拌しながらパラジウムイオンと金
イオンの混合溶液およびサルファイドイオン溶液を同時
に、または時間差をおいて添加する方法で調製すること
ができる。パラジウムイオンと金イオンの混合比によっ
て得られた混合核を銀塩拡散転写法受像要素に適用した
時に銀画像のＤ_max 、色調、白色度および保存安定性が
変わることが分かった。金イオンの比率が１０モル％よ
り少ない領域では得られた銀画像の色調がマゼンタ味や
イエロー味を帯びることが多く且つ保存安定性が低い。
また金イオンの比率が３０モル％を超えると得られた銀
画像の濃度が低くなる。金イオンの比率が１０〜３０モ
ル％の領域では銀画像の濃度が高く、色調がニュートラ
ルに近く、白色度が高くしかも保存安定性が良化するこ
とが見いだされた。

【０００８】本発明で記載する銀塩拡散転写法受像要素
は支持体の一方の側の上に順次、アルカリ中和層、中和
タイミング層、銀沈積核層を塗設し、支持体のもう一方
側にはバック層が塗設されている。アルカリ中和層と中
和タイミング層の間に画像安定化のための層、銀沈積核
層の上に保護層を塗設してもよい。バック層は遮光層、
白色顔料層、および保護層からなっていることが好まし
い。

【０００９】支持体としては写真業界でよく知られてい
るポリオレフィンラミネート紙、バライタ紙、ラッカー
紙、合成紙、アセチルセルロース、ポリエチレンフタレ
ート、ポリスチレン等が用いられるが高アルカリ性現像
液で処理された時の耐水性や証明写真に用いられた時の
刻印適性等から紙の両側をポリエチレンの如きポリオレ
フィンでラミネートした支持体が好ましい。

【００１０】アルカリ中和層には例えば特公昭４８−３
３６９７号に記載されているような重合体酸が用いられ
る。好ましい重合体酸としては無水マレイン酸の共重合
体、例えばスチレン／無水マレイン酸共重合体、メチル
ビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、エチレン／
無水マレイン酸共重合体等、アクリル酸共重合体あるい
はメタアクリル酸共重合体例えばアクリル酸／アルキル
アクリレート共重合体、アクリル酸／アルキルメタクリ
レート共重合体、メタクリル酸／アルキルアクリレート
共重合体、メタクリル酸／アルキルメタクリレート共重
合体等が挙げられる。またこれらの重合体酸とセルロー
スエステルのごときアルカリ非浸透性ポリマーと混合し
て、あるいはアルカリ浸透性ポリマーと混合して中和層
に用いることができる。重合体酸の塗布量は現像液中に
含まれるアルカリ量で最適値が変化するが現像液のアル
カリ量に対して２５〜１００モル％が好ましく、より好
ましくは４０〜１００モル％である。

【００１１】中和タイミング層には例えばゼラチン、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、部分的に加
水分解されたポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレートとエチルアクリレートとの共重合体、また
はアセチルセルロース等が主成分として使用されること
がよく知られているが、なかでもアセチルセルロースが
好ましい材料である。

【００１２】銀沈積核のバインダーとしてセルロースエ
ステルが用いられる場合、水酸化ナトリウムあるいは水
酸化カリウムの如きアルカリの水溶液、該アルカリの水
／アルコール混合溶液あるいは該アルカリのアルコール
溶液でセルロースエステルを加水分解して全部または一
部分を親水性の再生セルロースにしておくとアルカリ現
像液や銀イオン錯体が受像シート中への浸透、拡散が容
易になるので好ましい。

【００１３】再生セルロースバインダーの中に銀沈澱核
を含有する受像層には米国特許３，７５６，８２５号、
西独特許１，９０３，７４１号、フランス特許２，０９
０，４７６号、特開昭６３−２４７７５５号、エイ・ロ
ット（A.Rott) 、イー・ウェイド（E.Weyde)、“フォト
グラフィック・シルバー・ディフュージョン・トランス
ファー・プロセシーズ（Photographic Silver Diffusio
n Transfer Processes) 、フォーカル・プレス・ロンド
ン１９７２（Focal Press,London,1972)の第３・２・４
・４章の６１〜６５頁に記載されている如き色調剤を用
いることができる。

【００１４】銀塩拡散転写法写真の銀画像の保存性を改
良するために銀沈積核層と支持体との間にハライドイオ
ンを捕獲するための層を塗設してもよく、また例えば特
開昭５９−２３１５３７号に記載されている如き画像保
存性改良剤を受像要素中に含有させてもよい。

【００１５】銀沈積核層の上には銀塩拡散転写写真プリ
ントの表面の光沢や平滑性をよくしたり、銀沈積核層が
傷つくのを防止したりするために剥離層あるいは保護層
を塗設してもよい。またバック層の最外層には遮光層お
よび／あるいは白色度が外力によりひっかき傷がついた
り、膜剥がれしたりするのを防止するための保護層が塗
設されていてもよい。該保護層もゼラチンを含有する層
であることが好ましく、筆記性を付与したりブロッキン
グを防止するためにマット剤が分散されていてもよい。
黒色層、白色層、およびこれらの保護層の塗布液には当
業界ではよく知られている界面活性剤、増粘剤、硬膜
剤、柔軟化剤、湿潤剤等を含んでいてもよい。

【００１６】これらのバック層に用いられるゼラチン
は、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理
ゼラチン、アミノ基あるいはカルボキシ基を一部修飾し
たゼラチンのうちいずれでもよい。

【００１７】遮光のために用いられる黒色物質の量は一
概には言えないが、感度がISO 3200のハロゲン化銀写真
感光材料が遮光層を通して１５万ルックスで１０秒間光
を照射されても光に被ることがない量を用いることが好
ましい。黒色層を隠すための白色層に用いられる顔料あ
るいは粒状物質の量も一概には言えないが、鉛筆、ペン
等を用いて筆記した場合に大抵の色について筆記された
内容が容易に識別できる程度に黒色を隠せる量だけ用い
ることが好ましい。バック層に塗布されるバインダー量
は表側に塗布されるバインダーの量とほぼ同じであるこ
とが好ましい。

【００１８】本発明で用いられる感光要素は支持体上に
一種またはそれ以上のハロゲン化銀乳剤を含む感光層を
奏し、この分野で知られている感光要素ならいずれも適
用できる。ハロゲン化銀は高感度の沃臭化銀（ヨード含
量１〜１０モル％）が特に好ましい。これらは適当な保
護コロイド物質、例えばゼラチン、カゼイン、アルブミ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等に分
散される。このような用途に適当な乳剤はピー、グラフ
キデ（P.Glafkides)著シミ・エ・フィジィーク・フォト
グラフィーク(Chimie et Physique Photographique、Pa
ul Montel 社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン
(G.F.Duffin)著、フォトグラフィック・エマルジョン・
ケミストリー（Photographic Emulsion Chemistry,The
Focal Press 社刊行、１９６６年）、ヴィ・エル・ゼリ
クマン等（V.L.Zelikman et al.)のメーキング・アンド
・コーティング・フォトグラフィック・エマルジョン
（Making andCoating Photographic Emulsion, The Foc
al Press社刊、１９６４年）等に記載された方法で調製
することができる。

【００１９】これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて
化学増感、分光増感、強色増感を行なうことができる。
また当業界でよく知られているカブリ防止剤、硬膜剤、
現像促進剤、界面活性剤、帯電防止剤、などを添加する
こともできる。また感光層の上に保護層を設け、物理的
損傷から感光層を保護し、さらに保護層にはマット剤粒
子を分散させて表面のスベリ性を改良し、またブロッキ
ングを防止することもできる。

【００２０】本発明で用いられる処理要素としては、種
々の処理組成物が用いられるが、好ましくは処理組成物
には現像主薬とハロゲン化銀溶剤とアルカリ剤とが含ま
れているが、目的に応じて現像主薬および／あるいはハ
ロゲン化銀溶剤を感光要素中および／あるいは受像要素
中に含ませておくこともできる。適当なハロゲン化銀現
像主薬には少なくとも二つのヒドロキシルおよび／また
はアミノ基がベンゼン核のオクトまたはパラ位に置換さ
れているベンゼン誘導体、例えばハイドロキノン、アミ
ドール、メトール、グリシン、ｐ−アミノフェノールお
よびピロガロールおよびヒドロキシルアミン類、特に第
一級および第二級脂肪族および芳香族Ｎ−置換またはβ
−ヒドロキシルアミン類で、これらは水性アルカリに可
溶性であり、例えばヒドロキシルアミン、Ｎ−メチルヒ
ドロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミンおよ
び米国特許２，８５７，２７６号に記載されているもの
および同３，２９３，０３４号に記載されている如きＮ
−アルコキシアルキル置換ヒドロキシルアミン類が包含
される。特開昭４９−８８５２１号に記載されているテ
トラヒドロフルフリル基をもつヒドロキシルアミン誘導
体も用いられる。また西独公開特許（ＯＬＳ）２，００
９，０５４号、同２，００９，０５５および同２，００
９，０７８号に記載されているアミノレダクトン類や、
米国特許４，１２８，４２５号に記載されている複素環
アミノレダクトンも用いられる。さらに米国特許３，６
１５，４４０号に記載されているテトラアルキルレダク
チン酸も用いることができる。

【００２１】また補助現像剤のフェニドン化合物、ｐ−
アミノフェノール化合物およびアスコルビン酸と上記現
像剤を併用することができる。適当なハロゲン化銀溶剤
には通常の定着剤、例えばナトリウムチオサルフェー
ト、ナトリウムチオシアネート、アンモニウムチオサル
フェートおよびその他上述の米国特許２，５４３，１８
１号に記載されているもの、および環式イミドと窒素塩
基の組み合わされたもの例えばバルビツレート、または
ウラシルとアンモニアまたはアミンと組み合わされたも
の、および米国特許２，８５７，２７４号に記載されて
いるような組合せが包含される。

【００２２】

【実施例】以下に具体的に実施例を挙げて本発明を更に
詳細に説明するが具体例のみに限定されるものではな
い。〔 〕内の数値は固形分換算の塗布量をｇ／m²で示
すものである。

【００２３】実施例１ １．受像シートの作成 下記の方法で４種類の銀沈積核（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）を調製した。 （Ａ）酢酸セルロース（酢化度５５％）４０ｇを７２０
mlのアセトンに溶解した液をいれた壺に５５０rpm で攪
拌しながら０．０１７５Ｍの硫化ナトリウム・９水塩水
溶液を１６mlとアセトン２４mlの混合液を毎秒１mlの速
度で添加した後、２分間そのまま攪拌を続け、次に０．
０７０Ｍの四塩化パラジウム・二ナトリウム・３水塩の
水溶液を４mlとメタノール３６mlの混合液を毎秒１mlの
速度で添加した後５分間そのまま攪拌を続けた。これら
の操作は２５℃で行なった。計算上は酢酸セルロース１
ｇ当たり７×１０^-3ミリモルの硫化パラジウムが生成す
ることになる。 （Ｂ）銀沈積核（Ａ）の四塩化パラジウム・二ナトリウ
ム・３水塩水溶液４mlを用いる代わりに、同濃度の塩化
金酸・四水塩水溶液０．４mlと四塩化パラジウム・二ナ
トリウム・３水塩水溶液３．６mlとの混合液を用いた以
外は（Ａ）と同じ操作で調製した。パラジウムイオンと
金イオンのモル比は９：１になる。 （Ｃ）四塩化パラジウム・二ナトリウム・３水塩水溶液
４mlを用いる代わりに、同濃度の塩化金酸・四水塩水溶
液１．２mlと四塩化パラジウム・二ナトリウム・３水塩
水溶液２．８mlとの混合液を用いた以外は（Ａ）と同じ
操作で調製した。パラジウムイオンと金イオンのモル比
は７：３になる。 （Ｄ）四塩化パラジウム・二ナトリウム・３水塩水溶液
４mlを用いる代わりに、同濃度の塩化金酸・四水塩水溶
液１．６mlと四塩化パラジウム・二ナトリウム・３水塩
水溶液２．４mlとの混合液を用いた以外は（Ａ）と同じ
操作で調製した。パラジウムイオンと金イオンのモル比
は６：４になる。

【００２４】ポリエチレンラミネート紙支持体の一方側
に下から順に下記構成層を塗設した。銀沈積核層のみが
異なる四種の受像シートＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄを作成した。 １）中和層 Ａ〜Ｄ共通で酢酸セルロース（酢化度５３
％）を〔６．０〕 平均分子量１０万のメチルビニルエーテル／無水マレイ
ン酸共重合体（５０／５０）を〔４．０〕 ユービテックス(Uvitex)OB（チバガイギー社商品名）を
〔４．０〕 １−（４−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２，３−
ジヒドロイミダゾール−２−チオンを〔０．０４〕 ２）中和タイミング層 Ａ〜Ｄ共通で酢酸セルロース
（酢化度５５％）を〔８．５〕 二酸化チタンを〔０．０３〕 １−（４−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２，３−
ジヒドロイミダゾール−２−チオンを〔０．０９〕 ３）銀沈積核層 受像シートＡ 銀沈積核（Ａ）にさらに酢酸セルロースおよび写真用添
加剤を加えて下記塗布量になるように作った。酢酸セル
ロース（酢化度５５％）を〔２．０〕 硫化パラジウムを〔７．５×１０^-4〕 １−（４−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２，３−
ジヒドロイミダゾール−２−チオンを〔０．０１〕 受像シートＢ 受像シートＡと同様にして銀沈積核（Ｂ）を用いて硫化
パラジウムを〔６．７５×１０^-4〕 硫化金を〔１．１５×１０^-4〕になるようにした以外は
Ａに同じ 受像シートＣ 受像シートＡと同様にして銀沈積核（Ｃ）を用いて硫化
パラジウムを〔５．２５×１０^-4〕 硫化金を〔３．４５×１０^-4〕になるようにした以外は
Ａに同じ 受像シートＤ 受像シートＡと同様にして銀沈積核（Ｄ）を用いて硫化
パラジウムを〔４．５×１０^-4〕 硫化金を〔４．６×１０^-4〕になるようにした以外はＡ
に同じ ４）ケン化 Ａ〜Ｄ共通で水酸化ナトリウム１０．７ｇ
とグリセリン２４ｇとメタノール２８０mlを混合した液
で銀沈積核層表面から酢酸セルロースをケン化した後、
水洗し、８０℃で乾燥した。 ５）保護層 Ａ〜Ｄ共通で平均分子量が約１０万のブチ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（１５／８５）
を〔０．０４〕 次に支持体の裏面側にＡ〜Ｄ共通で下記バック層を塗設
した。 ６）遮光層 カーボンブラックを〔４．０〕 ゼラチンを〔１０．０〕 ７）白色層 二酸化チタンを〔６．０〕 ゼラチンを〔２．１〕

【００２５】２．感光シートの作成 黒色ポリエステルフィルム支持体の上に順に次の層を設
けた。 １）平均粒子径１．０μｍの沃臭化銀（ヨウ素含量６．
５モル％）を銀量換算で〔０．５９〕２）保護層として
ゼラチンを〔０．７〕 平均粒子径４．７μｍのポリメチルメタクリレート粒子
を〔０．１〕

【００２６】３．現像液の調製 下記組成のものを調製した。 ４０％水酸化カリウム水溶液 ３２３ml 二酸化チタン ３ｇ ヒドロキシエチルセルロース ７９ｇ 酸化亜鉛 ９．７５ｇ Ｎ，Ｎ−ビス−メトキシエチルヒドロキシアミン ７５ｇ トリエタノールアミン水溶液（水６．２部に対して トリエタノールアミン４．５部） １７．１４ｇ テトラヒドロピリミジンチオン ０．４ｇ ２，４−ジメルカプトピリミジン ０．３５ｇ ウラシル ８０ｇ 水 １１９３ｇ

【００２７】感光シートを色温度５４００Ｋの光源をも
つ感光計を用いて一定の階調のポジ画像が得られるよう
に露光した後、この露光済みの感光シートと前記の受像
シートＡ〜Ｄとを重ねその間に前記処理液を０．０４mm
の厚さで展開して拡散転写現像し２５℃で現像を開始し
て３０秒後に受像シートを感光シートから分離（剥離）
してポジ画像を得た。

【００２８】まずこのポジ画像の光学濃度を測定する。
Ｄ_min は白色度の目安となる特性値で数値が小さい方が
好ましい。Ｄ_max は黒色部の濃さの目安となる特性値
で、一概には言えないが、値が１．７０以上であれば好
ましいといえる。第一表に濃度測定結果が示されてい
る。

【００２９】

【表１】

【００３０】第二表に銀画像を目視したときの色調の結
果が示されている。また前記と同様にして現像し、現像
を開始してから５分後に受像シートを感光シートから分
離（剥離）したポジ画像を７０℃７０％ＲＨで一週間保
存した時の画像濃度の変化と変色の有無を調べた結果は
第三表に示されている。

【００３１】

【表２】

【００３２】第一表、第二表および第三表からパラジウ
ムイオンと金イオンをモル比で９：１から７：３の混合
溶液をサルファイドイオンと反応させて調製した銀沈積
核を用いた受像シートは得られた銀画像の濃度と白色度
が高く、色調がニュートラルに近く、しかも銀画像の保
存安定性がよいことが分かる。

【００３３】実施例２ １．受像シートの作成 下記の方法で２種類の銀沈積核（Ｅ）、（Ｆ）を調製し
た。 （Ｅ）酢酸セルロース（酢化度５５％）４０ｇを７２０
mlのアセトンに溶解した液と０．０１７５Ｍの硫化ナト
リウム・９水塩水溶液を１６mlとアセトン２４mlの混合
液を入れた壺に５５０rpm で攪拌しながら０．０７０Ｍ
の四塩化パラジウム・二ナトリウム・３水塩の水溶液を
４mlとメタノール３６mlの混合液を毎分１．５mlの速度
で添加した後１０分間そのまま攪拌を続けた。これらの
操作は２５℃で行なった。計算上は酢酸セルロース１ｇ
当たり７×１０^-3ミリモルの硫化パラジウムが生成する
ことになる。 （Ｆ）銀沈積核（Ｅ）の四塩化パラジウム・二ナトリウ
ム・３水塩水溶液４mlを用いる代わりに、同濃度の塩化
金酸・四水塩水溶液０．８mlと四塩化パラジウム・二ナ
トリウム・３水塩水溶液３．２mlとの混合液を用いた以
外は（Ａ）と同じ操作で調製した。パラジウムイオンと
金イオンのモル比は９：２になる。

【００３４】ポリエチレンラミネート紙支持体の一方の
上に銀沈積核層のみが異なる下記の受像シートＥ、Ｆを
作成した。 １）中和層 Ｅ、Ｆ共通で１−（４−ヘキシルカルバモ
イルフェニル）−２，３−ジヒドロイミダゾール−２−
チオンを添加していない以外は実施例１の中和層に同じ ２）中和タイミング層 Ｅ、Ｆ共通で１−（４−ヘキシ
ルカルバモイルフェニル）−２，３−ジヒドロイミダゾ
ール−２−チオンの添加量が〔０．１５〕以外は実施例
１の中和タイミング層に同じ ３）銀沈積核層 受像シートＥ 銀沈積核（Ｅ）にさらに酢酸セルロースおよび写真用添
加剤を加えて下記塗布量になるように作った。酢酸セル
ロース（酢化度５５％）を〔２．０〕 硫化パラジウムを〔７．５×１０^-4〕 １−（４−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２，３−
ジヒドロイミダゾール−２−チオンを〔０．０１〕 １−フェニル−２−メルカプトイミダゾールを〔０．０
０２〕 受像シートＦ 受像シートＥと同様にして銀沈積核（Ｆ）を用いて硫化
パラジウムを〔６．００×１０^-4〕 硫化金を〔２．３０×１０^-4〕になるようにした以外は
Ｅに同じ ４）ケン化 受像シートＥ、Ｆ共通で実施例１に同じ ５）保護層 受像シートＥ、Ｆ共通で実施例１に同じ ６）遮光層 受像シートＥ、Ｆ共通で実施例１に同じ ７）白色層 受像シートＥ、Ｆ共通で実施例１に同じ

【００３５】感光シートおよび現像液も実施例１と同じ
ものを使用し、現像および評価も実施例１と同様に行な
った。第四表には受像シートが得られた銀画像のＤ_max
とＤ_min が示されている。

【００３６】

【表３】

【００３７】第五表には色調の評価結果が示されてい
る。

【００３８】

【表４】

【００３９】第六表には画像保存性の結果が示されてい
る。第四表、第五表および第六表からパラジウムイオン
と金イオンがモル比で８：２の混合溶液をサルファイド
イオンと反応させて調製した銀沈積核を用いた受像シー
トは得られた銀画像の濃度、白色度、色調および保存安
定性が好ましいことが分かる。

【００４０】

【発明の効果】本発明の実施により、銀画像の濃度が高
く、色調がニュートラルに近く、白色度が高く、かつ、
銀画像の保存安定性が高くなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銀沈積核が、パラジウムイオンと金イオ
   ンとのモル比が９：１ないし７：３の混合溶液または単
   独溶液を前記比でサルファイドイオン溶液に反応させて
   得られた混合核からなることを特徴とする銀塩拡散転写
   法用受像要素。