JPH04151147A - 銀塩拡散転写法用受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 不発明に、銀塩拡散転写性写真感光材料に関するもので
あり、特に、銀塩拡散転写法用受像要素に関し、詳しく
ホ藏塩拡散転写法により得られた写真プリントのカール
を改良することに関するものである。

〔従来の技術〕

従来ハロゲン化銀なとの致塩を利用した拡散転写写真法
がよく知られている。このような写真法においてに露光
されたハロゲン化奮写冥乳剤を含有する感光要素と、端
沈殿俵？含有する受像要素と？重ねあわせこれら二つの
要素の間に現像主薬の存在下でハロゲノ化銀溶剤金含む
アルカリ性処理液？塗り付けて処理することにより、受
像要素上に直接にポジの銀画像金得る方法が知られてい
る。

この方法でに、感光要素中の未露光のハロゲン化銀乳剤
が、ハロゲン化銀溶剤により溶解されて賦イオン錯体と
してアルカリ性処理液中に溶けだし、受像要素に転写し
て、受像要素中で銀沈殿核の作用により飴画像として沈
殿することによって、直接ポジ画像が形成される。

この方法で用いられる受像要素に通常バライタ紙、ポリ
エチレンラミネート紙、ラッカー紙、合成紙などの紙支
持体、あるいにアセチルセルロース、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレンナトノフイルム支持体の上に
ゼラチン、カルボキジメチルセルロース、ヒドロキンエ
チルセルロース、再生セルロース、ポリビニルアルコー
ル、アルギン酸ナトリウム、デンプン、アラビアゴム、
コロイダルシリカなどから選ばれるアルカリ浸透性のポ
リマーバインダーの中に硫化・ξラジウム、硫化ニッケ
ル、硫化銀などの金属硫化物、あるいは金、銀、パラジ
ウムなどの貴金属コロイドから選ばれる銀沈殿核を含有
する受像層を設けることにより作られている。

これらの受像要素を改良するために以前から数多くの発
明がなされ、特許出願されてきた。これらの中で受像要
素のバインダーとして再生セルロースを用いる方法が知
られている。すなわち米国時ｔｆ３．／７り、５７７号
にはアセチルセルロースフィルムをアルカリで加水分解
して再生セルロース層を形成し、その後でその再生セル
ロース層？金塩浴液と還元剤溶液とに浸漬して、その層
の中で反応させて金コロイドの銀沈殿核にすることによ
って受像要素を形成する方法が記載されている。また特
公昭≠４ｔ−３２７３≠号にはアルカリ非浸透性ポリマ
ー物質に真空蓋Ｈによって銀沈殿核を含ませた後でその
ポリマー物質全溶解する溶媒に浴かし、これを支持体に
塗布し、乾燥した後、このポリマー増の表面層を加水分
解してアルカリ浸透性にすることによって作成する受像
要素について記載されている。

また特公昭μ＆−１１−３りＩＩｔ４を号にはアセチル
セルロースの中に銀沈積核を分散して支持体上に塗布し
てからアセチルセルロースを加水分解して再生セルロー
スにすることにより受像要素全作成する方法について記
載されている。

さらに米国特許弘、ｉｔ３．ｔｉｔ号にはアセチルセル
ロースを溶液中で酸で加水分解し、低酢化度のアセチル
セルロースに変えて支持体上に塗布することによって作
成する受像要素について記載されている。

また一般に拡散転写法写Ｊｃは通常の写真法と異なつ℃
、撮影される時の温度が現像温度になるため低温でに現
像時間が長く、高温では現像時間が短くなるような仕組
みが必要である。この要求を満たすために現像液のアル
カＩＪ　ｉ中和させるための中和層と、アルカリの中和
速度を温度に応じて制御するだめの中和タイミング層が
適用されるがこの中和タイミング層としてもセルロース
エステルがよく用いられ、さらには中和層の・２インダ
ーとしても用いられることがある。

このようにアセチルセルロースあるいに再生セルロース
は銀塩拡散転写−法用受像要素のバインダーとしてよく
知られた、また非常に有用ｒ、［料である。

銀塩拡散転写法用受像要素にはまた現像時に暗室を構築
するための遮光の機能が必要である。剥離型の銀塩拡散
転写法用受像要素においては支持体に遮光機能を組み込
むか、バック層に遮光機能を組み込むことが一般に知ら
れているが、遮光機能を有し℃いない支持体は市販の物
が多様に、且つ容易に入手できるので、言い換えれば、
遮光機能を組み込んだ支持体は比較的入手しにくいので
パンク層に遮光機能を組み込むことの万がより便利であ
るといえる。

遮光機能を有する・ζツク層については例えば米国特許
Ｊ　、　７！２　、　Ａりλあるいに特開昭乙／−μｇ
ｇ弘ｊに記載されている。遮光剤としてにカーボ゛ンプ
ラソクのごとく全可視光域にわたって光？吸収する黒色
物質が特に有用であるか、イエロマゼンタ、シアン等の
各単色の染料を混合して黒色にしてもよい。遮光剤を分
散あるいに添加する・２インダーとし又は水溶性ポリマ
ーでも水不溶性ポリマーでも有用であるが、パンク層は
また鉛兼等による箪記性の機能を有することが好ましい
こと、また黒色が最外層では美的見地からに好１しくな
いこと等により、黒色層の上にさらに白色顔料を分散し
た層を塗設することが商品とし又は望ましい。

この目的のためには水溶性のポリマー、特にゼラチンに
遮光剤や白色顔料を分散あるいは添加して、二層以上の
多層を同時に塗布することが容易であるので水不溶性ポ
リマーを用いる場合よりも工業的に有利である。

（発明が解決しようとする課題） このように受像要素の表側（現像液と接する側にセルロ
ースエステルあるいは再生セルロースを塗設し、裏面側
にはゼラチンを含有する層を塗設した銀塩拡散転写法用
受像要素はしかしながら表側の材料と裏面側の材料との
湿度と温度、特に湿度による伸縮の度合いが大きく異な
るためにカールしやすく、プリントの平面性が保ちにく
くなるという欠点が生じやすい。

さらにセルロースエステル全周いた受像要素は現像液の
アルカリにより、展開現像後にもプリントの保存環境条
件および時間とともにエステルの加水分解を受ける程度
が変化する。

アセチルセルロースの場合はアルカリによる加水分解に
よって酢酸を放出するために加水分解を受けていない状
態に比べて体積が減少するため収縮しやすくなお。

〔発明の目的〕

写真−ｆ　＋）ントがカールすると観察に不便であった
り、何らかの記録として台紙等に貼付して保存しようと
するときに貼付しにくかったり、貼付し〕 た台紙がカールによって反り返ってファイルしにくい等
の不都合がある。

本発明はかかる問題を解決することにある。

〔課題を解決するための手段〕

前記の目的に支持体の現像液と接する側にセルロースエ
ステルあるいは再生セルロース層ヲ少なくとも一層塗設
し、支持体の裏面側にはゼラチンを含有する層を少なく
とも一層塗設した銀塩拡散転写法用受像要素において、
該セルロースエステル及び／または再生セルロース層に
λｊ０Ｃで測定した粘度がｒｏｏｃＰ以上で沸点が／２
００Ｃ以上の有機溶媒の少なくとも一種を含有せしめた
ことを特徴とする銀塩拡散転写法用受像要素によって達
成された。

次に本発明に用いられる粘度がよ００ｃｐ（２ｓ　Ｏｃ
　＞で沸点が７２０００以上の高沸点有機溶媒について
説明する。

この高沸点有機溶媒に好ましくは下記の一般式％式％ ＣＶｉ［）で表わされる化合物の中から選ばれる。

一般式〔■ 〕 −Ｐ 一般式〔■ 〕 Ｃ００Ｗ２ 一般式［−１Ｖ） 一般式〔■〕 一般式〔■〕 −　Ｑ　−Ｗｌ 一般式〔■〕 ｓ　−Ｘ 式中、Ｗｌ、Ｗｌ及びＷ３に、それぞれ置換もしくに無
置換の、アルキル基、ンクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基また汀へテａ環基金表わし％Ｗ４に、ｗ、
、Ｑ−Ｗｌ、またはＳ　−Ｗ１金表わし、ｎは／ないし
夕の整数であり、ｎが２以上の時に、Ｗ４は互に同じで
も異なっていてもよく、一般式（Ｖｌ）において、Ｗｌ
とＷｌが互いに連結して縮合環を形成してもよい。

Ｗ５に、置換もしくに無置換の、アルキル基、／クロア
ルキル基またはアリール基ｔ［Ｌ、ｗ５全構成する総炭
素数に、７２以上である。Ｘは、ハロゲン原子を表す。

前記のＷｌ、Ｗｌ、ｗ３およびｗ５の基が置換基を有す
る場合、この置換基は７個又は２個以上エニル基から水
素原子を除去してなる２〜乙価の基を示す）及び−〇−
から選ばれた結合基を有する基でもよい。

Ｗｌ、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４およびＷ５で表されるアルキル
基に直鎖、分岐のいずれでもよい。例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、はメチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデンル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、はンタデンル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコンル基等で
ある。

これらのアルキル基に許容される置換基を説明すると、
例えばハロゲン原子、ンクロアルキル基、アリール基、
エステル基であり、このような置換アルキル基としては
例えばハロゲン（Ｆ、ＣＩ！、Ｂｒ）の置換体（−Ｃ２
ＨＦ４．−Ｃ５Ｈ３Ｆ８、−Ｃ９Ｈ３Ｆ１６、−Ｃ２Ｈ
４ｃｅ、−Ｃ３Ｈ６Ｃ１！、−ｃ３ｎ５ｃｉ２、−Ｃ３
Ｈ５ｃｌＢ　ｒ、　Ｃ３Ｈ５Ｂ　ｒ　２等）、三塩基性
酸のエステルを与え置換基−（ＣＨ２）　４ｃｏｏｃ１
．Ｈ２１、（ＣＨ２）４Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）
２Ｈ１−（ＣＨ２ン７ＣＯＯＣ４Ｈ９、−（ＣＨ２）Ｂ
　　ＣＯＯＣ４２Ｈ２５等〕、 乳酸エステル等を与える置換基 等）、クエン酸エステル等を与える置換基２Ｈ５ 等）、リンゴ酸エステル等？与える置換基（−ＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＯＯＣ６Ｈ１３、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　
Ｃ００Ｃ１２Ｈ２ｓ等）、酒石酸エステル等を与える置
換基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＣ８Ｈ１７−
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨＪＣＯＯＣＩ８Ｈ３７ＣＯＣＨ
３ −ＣＨ−ＣＨ−ＣＯＯＣ４Ｈ９等）、 Ｃ０ＣＨ５ （、：Ｈ２Ｃ（ＯＲ）ＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈ１７等々であ
る。

ＣＯＯＣ８Ｈ１７ 更に、一般式〔■〕においてに、ＷｌとＷ２は縮合ｌｌ
ｋ形成したオキシラン、オキシラン、オキサン環奮含む
ものであってもよい。

Ｗｌ、Ｗ２　、Ｗ３　、Ｗ４またはＷ５で表わされ等で
あり、 置換ンクロヘキ／ル基に例えば 等であり、 置換ア ）−ル基に、 例えば ２Ｈ５ Ｃ００ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＯＵＵ３Ｈ７ 等である。

アルケニル基は−Ｃ４Ｈ７、−Ｃ５Ｈ９、−Ｃ６Ｈ１１
、Ｃ７Ｈ１３、Ｃ３Ｈ１５、−Ｃ１０Ｈ１９、Ｃｌ２Ｈ
２３、ｃｌｓ）ｉ３５　　等であり、置換アルケニル基
は例えばハロゲン原子（Ｆ、ｃｌ！、Ｂｒ）、−ｏｃｓ
　Ｈ，７、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９２
Ｈ５ −ＣＨ−ＣＨ−ＣＯＯＣ１２Ｈ２ｓ 本発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点は、好捷しく
は／弘０°Ｃ以上であり、より好ましくば／１００ｃ以
上である。この化合物中の前記Ｗ１〜Ｗ５の総炭素数は
ど以上が好ましい、アルキル基である。

通常「有機溶媒」という言葉は、そのものが液状である
ことを指す場合が一般的であるが、本発明では、ｕｊ’
ｃで測定した粘度が！００ｃｐ以上の有機溶媒とは、固
体のものも含み、好ましく汀、７００ｃｐ以上、より好
ましくは、固体のもので、＠点が、２ｔ’Ｃ以上の前記
一般式（［１）〜〔■〕で表わされる化合物から選ばれ
るものである。なかでも好ましいものは、一般式（ｎ）
とＣＩＩＩ）のものであって、特にリン酸やフタル酸の
ジアルキル（二級や三級アルキル）またはジノクロアル
キルエステルである。そして最も好ましいのは、フタル
酸のジシクロエステルである。粘度はコーンプレート型
回転粘度計（東京計器製ＶＩＳＣＯＮＩＳＥＭＤ）で測
定して求めることが出来る。

上記の高粘度、高沸点の有機溶媒の使用量は、バインダ
ーとして用いられるセルロースエステルの重量のタチー
≠θ％、好ましくは７５％−３０チである。

本発明に係わる高粘度、高沸点の有機溶媒は本発明の目
的を達しうる範囲で単独もしくは複数で併用することが
できる。

本発明に係わる高粘度、高沸点の有機溶媒の具体例を以
下に例示する。

本発明で記載する銀塩拡散転写法用受像要素に、支持体
の一方の側の上に順次、アルカリ中和層、中和タイミン
グ層、銀沈殿核層を塗設し、支持体のもう一方側（パッ
ク側）の上に順次、遮光層、白色顔料層を塗設したもの
である。アルカリ中和層と中和タイミング層の間に画像
安定化のための１、銀沈殿核層の上に保護層（剥離層）
を、またパック側の白色顔料層の上に保護層を塗設して
もよい。

本発明で用いられる支持体は防水性のものが好ましい。

防水性の目安としてはポリエチレンを３μ以上の厚みに
塗布した場合に示すレベルであればよい。防水性支持体
とじてに疎水性のプラスチックフィルム、紙支持体の上
に疎水性プラスチックフィルムをラミネートしたもの、
疎水性化合物を含浸させた紙支持体等が含まれる。疎水
性プラスチックフィルムの具体旧す例としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボ゛
ネート、ポリエチレンテレフタレート、セルローストリ
アセテート、セルロースジアセテート等が挙げられる。

紙支持体上に疎水性プラスチックフィルムをラミネート
する場合、製造コストやラミネート適性の点からポリエ
チレンやポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましい
。ラミネートする厚みに３−７０μ、好ましくは１０−
≠Ｏμである。

本発明のアルカリ中和層、中和タイミング層、およびケ
ン化する前の受像層に使用されているセルロースエステ
ルはセルロースの水酸基ノ一部ｔたは全部がエステル化
されたものであれば原理上にどれでも適用でき、酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース等の脂肪酸セルロー
ス、硫酸セルロース、リン酸セルロース等の無機酸セル
ロース等が挙げられる。

セルロースの水酸基のエステルへの置換度も使用する溶
媒組成、ケン化反応の速度、受像層の写真活性（溶解し
た銀の吸着速度）によって上記セルロースエステルの中
から適したものを選ぶことになるが、一般には酢酸セル
ロースが好ましい。

また酢酸セルロースの置換度の好ましい範囲は／。

！３（酢化度≠Ｏ％ンから２．７（酢化度！♂チンで更
に好ましい置換度は／、７−２．６である。

本発明でにアルカリ中和層には例えば特公昭μ８’−３
３Ａり７号に記載されているような重合体酸などが用い
られる。

好ましい重合体酸とじてに無水マレイン酸共重合体、例
えばスチレン／無水マレイン酸共重合体、メチルビニル
エーテル／無水マレイン酸共重合体、エチレン／無水マ
レイン酸共重合体等、アクリル醒共重合体、メタクリル
酸共重合体、例えばアクリル酸／アルキルアクリレート
共重合体、アクリル酸／アルキルメタクリレート共重合
体、メタクリル酸／アルキルアクリレート共重合体、メ
タクリル酸／アルキルメメクリレート共重合体等が挙げ
られる。またこれらの重合体酸とセルロースエステルの
ごときアルカリ非浸透性ポリマーと混合して、あるいに
アルカリ浸透性ポリマーと混合して中和層に用いること
ができる。

重合体酸の塗布量は現像液中に含まれるアルカリ量で最
適値が変化するが現像液のアルカリ量に対してｊｊ−／
！０チモル％が好ましく、より好ましくは≠０−１００
モルチである。

中和タイミング層には例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解された
ポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
とエチルアクリレートとの共重合体、またはアセチルセ
ルロース等が主成分として使用されることがよく知られ
ているが、アセチルセルロースが好ましい材料である。

再生セルロース・ぐインター−の中に銀沈殿ｆｆ１ｋ含
有する受像層には米国特許Ｊ　、　７！；ｔ　、♂λｊ
号、西独特許／、りＯ３，７≠／号、フランス特許λ。

ＯＰＯ，４７６号、特開昭ｔ！−２４’７７６！号、エ
イ　ロット（Ａ、Ｒｏｔｔ）、イー・ウェイト（Ｅ　、
Ｗｅｙｄｅ　）、　　”フォトグラフインク・／ルバー
・デイフユージヨン・トランスファー・プロセンーズ（
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒＤｉｆｆｕｓ
ｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）、フ
ォーカル・プレス・ロンドン・／り７コ（Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、　　／り７−２）の第３
・λ・≠・≠章のＡ／−４ｊ頁に記載されている如き色
調剤を用いることができる。

鋏塩拡散転写法写真の画像の保存性を改良するために受
像層と支持体との間にヨウ素イオンを捕獲するための層
を塗設してもよく、また例えば特開昭ｊターコ３／３３
７号に記載されている如き画像保存性改良剤を受像要素
中に含有させてもよい。

受像層の上には銀塩拡散転写写真プリントの表面の光沢
や平滑性をよくしたり、受像層が傷つくのを防止したり
するために剥離看あるいは保護層を塗設してもよい。

拡散転写法は写真業界では周知であり、その詳細につい
てに説明を省略する。この拡散転写法でに多くの種類の
写真材料を作ることができる。

すなわち、ハロゲン化嶽写真乳剤を含む感光要素が支持
体上に塗布された感光材料と受像要素全１ね合わせて、
処理要素であるアルカリ性処理組成物、例えば現像生薬
とハロゲン化銀溶剤とを含む高粘度のあるいに低粘度の
アルカリ性処理組成物を前記二つの要素の間に展開する
ことによって転写画像を得ることが知られており、本発
明の実施Ｋにこの方式が有利に用いられる。

本発明で用いられる感光要素は支持体上に一種またはそ
れ以上の・・ロゲン化銀乳剤を含む感光層ｔａＵし、こ
の分野で知られている感光要素ならいずれも適用できる
。ハロゲン化銀に高感匿の沃臭化銀（ヨード含量３−１
０モル％）が１％に好ましい。これらは適当な保護コロ
イド物質、例えばゼラチン、カゼイン、アルブミン、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド等に分散され
る。このような用途に適当な乳剤にピー・グラフキデ（
Ｐ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、ヒミ・工・フイジイー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕ
ｌＭｏｎｔｅｌ　社刊、／り４７年）、ジーーｘ７−ダ
フイ７　（Ｇ−Ｆ　、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフ
ィック・エマルジョン・ケミスト’Ｊ−（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
、Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌｐｒｅｓｓ社刊、／り乙６年）
、ヴイ・エル・ゼリクマン等（Ｖ　、Ｌ　、Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、）のメーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エフ／１／ジヨン（
Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｔｈｅ
　Ｆｏｃａｐｒｅｓｓ社刊、／り乙ヶ年）等に記載され
た方法で調製することができる。

これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感、分
光増感、強色増感を行なうことができる。

また当業面でよく知られているカブリ防止剤、硬膜剤、
現像促進剤、界面活性剤、帯電防止剤などを添加するこ
ともできる。また感光層の上に保護層を設け、物理的損
傷から感光層を保護し、さらに保護層にはマント剤粒子
を分散させて表面のすベリ性金改良し、またブロッキン
グを防止することもできる。

本発明で用いられる処理要素とじては、種々の処理組成
物が用いられるが、好ましくは処理組成物ＫＵ現像主薬
とハロゲン化銀溶剤とアルカリ剤とが含まれているが、
目的に応じ℃現像主薬および／あるいにハロゲン化銀溶
剤を感光要素中および／あるｔ、−、Ｈ受像要素中に含
ませておくこともできる。

適当なハロゲン化銀現像生薬には少なくとも二つのヒド
ロキンルおよび／またはアミノ基がベンゼン核のオルト
またはパラ位に置換されているベンゼン誘導体、例えば
ハイドロキノン、アミト−ル、メトール、グリシン、ｐ
−アミノフェノールおよびピロガロール；およびヒドロ
キ／ルアミン類、特に第一級および第二級脂肪族および
芳香族Ｎ−置換またはβ−ヒドロキンルアミン類で、こ
れらは水性アルカリに可溶性であり、例えばヒドロキ／
ルアミン、Ｎ−メチルヒドロキ／ルアミン、Ｎ−エチル
ヒドロキンルアミンおよび米国特許！。

１’ｊ７．２７を号に記載されているものおよび向３、
コタ３，０３≠号に記載されている如きＮ−アルコキン
アルキル置換ヒドロキ／ルアミン頚が包含される。特開
昭ゲタ−ｒｒよ２７号に記載されているテトラヒドロフ
ルフリル基をもつヒドロキンルアミン誘導体も用いられ
る。また西独特許出願（ＯＬＳ）コ、ｏｏ？、ｏｒａ、
同２．００タ、ＯＳＳおよび同コ、ｏｏり、０７１号に
記載されているアミノロダクトン類布、米国特許ｔ。

／λｇ、≠、！！号に記載されている複素環アミルレダ
クトンも用いられる。さらに米国特許３．ｔ／Ｊ′、≠
≠０号に記載されているテトラアルキルレダクチン酸も
用いることができる。

また補助現像剤のフユニドン化合物、ｐ−アミノフェノ
ール化合物およびアスコルビン酸と上記現像剤を併用す
ることができる。

適当なハロゲン化銀溶剤には通常の定着剤、例えばナト
リウムチオサルフェート、ナトリウムチオシアネート、
アンモニウムチオサルフェートおよびその他上述の米国
特許２．！１ｌｔ３，７♂／号に記載されているもの、
および環式イミドと窒累塩基の組み合わされたもの例え
ばパルピッレート、またぽウランルとアンモニアまたは
アミンと組み合わされたもの、および米国特許２．♂！
７．２７≠号に記載されているような組合せが包含され
る。

ｉた／、／−ビススルホニルアルカンおよヒソの誘導体
も知られており、本発明のハロゲン化銀溶剤として用い
ることができる。

処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ金属の水
酸化物、例えば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウ
ムを含んでいる。重ね合わされた感光要素と受像要素と
の間に薄い層として処理組成物を展開分布させる場合に
は処理組成物は重合体フィルム形成剤、濃厚化剤あるい
は増粘剤を含んでいることが好ましい。ヒドロキシエチ
ルセルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースはこの目的のために特に有用であり、拡散転写写真
法の公知の原理により適当な粘度を与えるのに効果的な
濃度で処理組成物の中に含有させる。

処理組成物は更に銀塩拡散転写法において公知の別の添
加剤、例えばかふり防止剤、安定化剤等を含有させても
よい。

支持体の裏面側にはゼラチンを含有する層を有するが、
好ましくは遮光層である。

遮光層はカーボンブランクあるいは染料等の黒色物質を
ゼラチンに分散あるいは添加した溶液を塗布することに
よって得られる。また白色層は例えばチタンホワイト、
炭酸カルシウム等の空隙を有する顔料または粒状物質を
ゼラチンに分散したン容液を塗布することによって得ら
れる。

上記塗布液には当業界ではよく知られている界面活性剤
、増粘剤、硬膜剤、柔軟化剤、湿潤剤等を含んでいても
よい。またへツク層の最外層には遮光層および／あるい
は白色層が外力によりひっかき傷がついたり、膜剥がれ
したりするのを防止するための保護層が塗設されていて
もよい。該保護層もゼラチンを含有する層であることが
好ましく、筆記性を付与したりブロッキングを防止する
ためにマット剤が分散されていてもよい。

これらのハック層に用いられるゼラチンは、アルカリ処
理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、アミ
ノ基あるいはカルボキシ基を一部修飾したゼラチンのう
ちいずれでもよいが好ましくはアルカリ処理ゼラチンで
ある。

遮光剤として用いられる黒色物質の量は一部には言えな
いが、感度がｌ５Ｏ３０００のハロゲン化銀写真感光材
料が遮光層を通して１２万ルツクスで１０秒間光を照射
されても光に被ることがない量用いることが好ましい。

黒色層を隠すための白色層に用いられる顔料あるいは粒
状物質の量も一部には言えないが、鉛筆、ペン等を用い
て筆記した場合に大抵の色について筆記された内容が容
易に識別できる程度に黒色を隠せる量用いることが好ま
しい。

支持体の裏面側に用いるゼラチンの量は約５ｇ〜２０ｇ
／ボが好ましい。

また受像層側の塗布量は固形物の重量として、裏面側の
それをほぼ同等であることが好ましい。

（実施例） 以下ムこ具体的に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、具体例のみに限定されるものではない。

〔〕内の数値は固形分換算の塗布量をｇ／ｒｔＴで示す
ものである。

実施例１ 中和タイミング層の処方が異なる以外は全て同しである
受像シート（Ａ）、　　（Ｂ）、　　（Ｃ）をイノ成し
た。

１、　受像シートの作成 ポリエチレンラミネート支持体の上に順に次（層を設け
た。

１）中和層 酢酸セルロース（酢化度５３％）を〔６゜０〕メチルビ
ニル工−テル／無水マレイン酸共重合体を（４，Ｏ） ユビテックス（Ｕｖｉｔｅｘ　）　ＯＢ　（チハガイギ
ー社商品名）を（０，０４） ２）中和タイミング層 （Ａ）酢酸セルロース（酢化度５５％）を（８，５） （Ｂ）酢酸セルロース（酢化度５５％）を（８，５〕 ジブチルフタレートをＣ２，５） （Ｃ）酢酸セルロース（酢化度５５％）を（８，５） 本発明の化合物番号Ｓ−１を〔２，５ ３）受像層 酢酸セルロース（酢化度５３％）を〔２゜０〕 硫化パラジウムをＣ１，５Ｘ１０−’）４）ケン化 ＮａＯＨ１０，７ｇとグリセリン２４ｇとメタノール２
８０ｊ！ｉ！を混合した液で表面からケン化させた。

５）剥離層 ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（モル比１
５：８５）を［：０．０４）上記表側の層を塗設後、支
持体の裏面側に下記ハック層を塗設した。

６）遮光層 カーボンブラックをＣ４，Ｏ） ゼラチンを［１０，０） ７）白色層 二酸化チタンを（６，Ｏ） ゼラチンを（２，１） ２、　感光シートの作成 支持体（黒色ポリエステルフィルム）の上に順に次の層
を設けた。

１）平均粒子径１．０μの沃臭化銀（ヨウ素含量６．５
モル％）を〔銀量換算で０．５９ゼラチンを（３，５） ２）保護層として ゼラチンを［０，７） ポリメチルメタクリレート粒子を（０，１，１３、処理
液の調製 ４０％水酸化カリウム水溶液　　　３２３　ｃｃ二酸化
チタン　　　　　　　　　　　　３ｇヒドロキシエチル
セルロース　　　　７９ｇ酸化亜鉛　　　　　　　　　
　　９．７５ｇＮ、Ｎ−ビスーメトキシエチ ルヒドロキシアミン　　　　　　　７５ｇトリエタノー
ルアミン水溶液 （水６６２部に対してトリ エタノールアミン４．５部）１７．１４ｇテトラヒドロ
ピリミジンチオン　　０，４ｇミシン　　　　　　　　
　　　０．３５ｇウラシル　　　　　　　　　　　　　
８０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
１９３ｇ怒光ンー感光ソート５４００にの光源をもつ感
光針を用いて露光した後、この露光済みの感光シーｌと
上記の受像ソートとを重ね、その間に上記処理液を０．
０５ｍ＋＋の厚さで展開し拡散転写現像し、２５°Ｃの
雰囲気下で現像を開始して３０秒後に受像シートを感光
ソートから分Ｍ（剥＃）シてポジ画像を得た。このよう
にして得られたプリント（Ａ）、　　（Ｂ）、　　（Ｃ
）を各三枚ずつ作成して、まずプリントの面状を目視観
察した結果は第−表に記載されている。

次に一組は２５°Ｃ１８０％ＲＨで一週間、−組け２ら
’ｔ’−ｐ、ｎ味＋？ｌ−１７−逼川間４、ら−塾８Ｌ
±　２６ °Ｃ２０％ＲＨで一週間保存した時のプリントのカール
の程度を評価した。カールの評価は下記のようにして行
なった。

１）カールを円の一部と近似した時に円の中心が画像の
ある側にあれば正の値をとり、画像と反対側に円の中心
があれば負の値をとる。

２）プリントを水平面に積置したときの高さの最大値（
ＩＩＩ＋単位で表示）をカール値とする。絶対値が小さ
いほどカールが少なく好ましいことを示す。

第二表に試料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各保存条件にお
けるカールの評価が記載されている。

第−表と第二表から本発明の化合物を中和タイミング層
に含有した受像シートＣはプリントの面状が悪化するこ
となくカールを低減することができることが分かる。

実施例２ 支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次の層を設
けて受像シート（Ｄ）、　　（Ｅ）、　　（Ｆ）を作成
した。

受像シートの作成 １）中和層 （Ｄ）酢酸セルロース（酢化度５３％）を〔６゜０〕 メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体をＣ４
，Ｏ） ユビテックス（Ｕｖｉｔｅｘ　）　ＯＢ　（チハガイギ
ー社の商品名）を（０，０４） （Ｅ）（Ｄ）に本発明の化合物番号Ｓ−５を（１，Ｏ）
さらに添加した。

（Ｆ）（Ｄ）に本発明の化合物番号５−１１を［１，Ｏ
）さらに添加した。

２）カチオン高分子電解質層 酢酸セルロース（酢化度４６％）をＣ４，２）下記カチ
オン高分子電解質をＣ２，１，１ＣＨ３Ｎ　　ＣＨ３ Ｘ：Ｖ：ｚ＝１０：４５：４５ ３）中和タイミング層 （Ｄ）酢酸セルロース（酢化度５５％）を［８，５）１
−　（４−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２，３−
ジヒドロイミダゾール−２−チオンを（０，０６） （Ｅ）（Ｄ）に本発明の化合物番号Ｓ−５を（１，５）
さらに添加した （Ｆ）（Ｄ）に本発明の化合物番号５−１１を［１，５
）さらに添加した ４）受像層 酢酸セルロース（酢化度５３％）を（１，５）１−　（
４−ヘキシルカルバモイルフェニル）２．３−ジヒドロ
イミダゾール−２−チオンを（０，０６） 硫化パラジウムをＣ１，５Ｘ１０−’）を塗布したのち
、水酸化ナトリウム９．０ｇをメタノール３００−に熔
解させた ５）剥離層 ブチルメタクリレート／アクリル酸共重化体（モル比１
５：８５）を（０，０３） 上記表側の層を塗設後、支持体の裏面側に下記ハック層
を塗設した。

６）遮光層 カーボンブラックを（４，Ｏ） ゼラチンを［１０，０） ７）白色層 二酸化チタンを［６，Ｏ） ゼラチンを（２，１） 感光シートおよび処理液は実施例１と同し物を用いた。

実施例１と同様にして露光、拡散転写現像した。２５°
Ｃの雰囲気下で現像を開始してから１分後に受像シート
を感光シートから剥離してポジ画像を得た。

このようにして得られたプリント（Ｄ）、　　（Ｅ）（
Ｆ）の面状はいずれも良好であった。プリント（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）を各三枚ずつ作成し実施例１と同様にし
てプリントのカールの程度を評価した結果は第三表に記
載されている。

第三表　プリントのカール 第三表から中和層および中和タイミング層に本発明の化
合物を含有した受像シート（Ｅ）、　　（Ｆ）はプリン
トの面状を悪化することなくカールを低減できることが
分かる。

（発明の効果） セルロースエステル層および／または再生セルロース層
に２５度で測定した粘度が５００ＣＰ以上で沸点が１２
０°Ｃ以上の有機溶媒の少なくとも一種を含有せしめる
ことにより銀塩拡散転写法により得られたプリントのカ
ールを実用上問題のないレベルにまで低減できることを
見いだした。

このような高粘度、高沸点の有機溶媒はセルロースエス
テルや再住セルロースの一種の可塑剤と言える。一般に
モルロースエステルおよび／あるいは再生セルロースの
可塑剤としてジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、グリセリン等の常温では低粘度で、液体であるもの
が知られているがこれらの可塑剤では受像要素の製造段
階や保存中に、また写真プリントの保存中に液状物がム
ラ状にしみだしたり、カールの低減効果が小さかったり
する欠点を有するが、本発明に述べる高粘度、高沸点の
有機溶媒はかかる欠点がなくあるいは非常に少な（てカ
ールを大幅に低減できることを見いだした。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社平成 年／ん刃／舛日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の現像液と接する側にセルロースエステルあるい
   は再生セルロース層を少なくとも一層塗設し、支持体の
   裏面側にはゼラチンを含有する層を少なくとも一層塗設
   した銀塩拡散転写法用受像要素において、該セルロース
   エステル及び／または再生セルロース層に２５℃で測定
   した粘度が５００ＣＰ以上で沸点が１２０℃以上の有機
   溶媒の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とする
   銀塩拡散転写法用受像要素