JPH0827337A - 熱安定性の改良されたハロゲン含有樹脂組成物 - Google Patents

熱安定性の改良されたハロゲン含有樹脂組成物

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JPH0827337A
JPH0827337A JP19097994A JP19097994A JPH0827337A JP H0827337 A JPH0827337 A JP H0827337A JP 19097994 A JP19097994 A JP 19097994A JP 19097994 A JP19097994 A JP 19097994A JP H0827337 A JPH0827337 A JP H0827337A
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Yoshikazu Kitano
吉一 北野
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Abstract

(57)【要約】 【構成】ハロゲン含有樹脂100重量部に対して、 (a)アセチルアセトンのカルシウム塩0.01〜5重
量部 (b)有機錫硫黄化合物0.01〜5重量部及び (c)過塩素酸金属塩0.001〜5重量部 からなる安定剤を含有する熱安定性の改良されたハロゲ
ン含有樹脂組成物。 【効果】アセチルアセトンのカルシウム塩、有機錫硫黄
化合物及び過塩素酸金属塩からなる安定剤をハロゲン含
有樹脂に添加すれば、該樹脂を高度に熱安定化する効果
を奏する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高度に熱安定化された
ハロゲン含有樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン含有樹脂は、熱及び光に対する
安定性に欠けるので、加熱成形加工を行う際に、脱ハロ
ゲン化水素に起因した熱分解を生じ易い。このため、成
形加工品が着色したり、機械的性質が低下するなどの弊
害が生ずる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】かかる熱及び光に不安
定なハロゲン含有樹脂の欠点を補う為に、有機錫化合物
とハロゲン酸素酸塩を併用する安定剤に係る発明(特公
昭57−57056号公報)が提案されているが、未だ
熱及び光に対して満足な安定効果を発揮していない。
【0004】
【課題を解決するための手段】そこで、発明者等は、種
々検討の結果、ハロゲン含有樹脂にアセチルアセトンの
カルシウム塩、有機錫硫黄化合物及び過塩素酸金属塩を
安定剤として併用添加することにより熱安定性に優れた
ハロゲン含有樹脂組成物が得られることを見出し、本発
明に至った。
【0005】本発明は、ハロゲン含有樹脂100重量部
に対して、 (a)アセチルアセトンのカルシウム塩0.01〜5重
量部 (b)有機錫硫黄化合物0.01〜5重量部及び (c)過塩素酸金属塩0.001〜5重量部 からなる安定剤を含有する熱安定性の改良されたハロゲ
ン含有樹脂組成物である。
【0006】本発明によって安定化される塩素含有樹脂
としては、例えば、塩化ビニル樹脂や塩化ビニリデン樹
脂の如きハロゲン化ビニル単独重合体、ハロゲン化ビニ
ルを酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、スチレン、イ
ソブチレン、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、ブタジ
エン、イソプレン、メチルメタクリレ−ト、アクリロニ
トリル、ジアルキルマレ−トの如きコモノマ−の一種又
は二種以上と共重合させることによって形成されるよう
な共重合体、後塩素化塩化ビニル樹脂などが挙げられ
る。また、ハロゲン含有樹脂とアクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン樹脂、メチルメタクリレ−ト・ブタジ
エン・スチレン樹脂、アクリロニトリル・塩素化ポリエ
チレン・スチレン共重合体樹脂、アクリルゴム・アクリ
ロニトリル・スチレン共重合体、アクリルゴム・メチル
メタクリレ−ト・アクリロニトリル共重合体樹脂、酢酸
ビニル・エチレン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン、塩
化ゴムなどの耐衝撃改良樹脂とのポリマーブレンド樹脂
などを挙げることができる。
【0007】本発明で添加される有機錫硫黄化合物は、
下記の一般式〔1〕〜〔19〕で表される化合物であ
る。
【0008】
【化1】 (各式中、Rは炭素数1〜18の直鎖若しくは分枝を有
するアルキル基又は炭素数1〜20のアルコキシカルボ
ニルエチル基を、R1 は炭素数1〜36の直鎖若しくは
分枝を有するアルキル基、アルケニル基又はアラルキル
基を、R2 は炭素数1〜22の脂肪酸の残基又は芳香族
酸の残基をそれぞれ示す)
【0009】なお、一般式〔13〕〜〔17〕におい
て、基−OOCR2 の具体例としては、例えば蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、ビバリン酸、バレリン酸、カ
プリル酸、カプロン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、2−エチルヘキシル酸、ステア
リン酸、アイコサン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、トール油酸、大豆油酸、綿実油酸、硬化綿実油
酸、ピーナツ油酸、ヤシ油酸、とうもろこし油酸、ひま
し油酸、硬化ひまし油酸、安息香酸及びt−ブチル安息
香酸(o−,m−,p−)の残基が挙げられる。
【0010】一般式〔1〕〜〔19〕で表される有機錫
硫黄化合物としては、例えばモノメチルスズサルファイ
ド、モノブチルスズサルファイド、モノオクチルスズサ
ルファイド、ジメチルスズサルファイド、ジブチルスズ
サルファイド、ジオクチルスズサルファイド、ジラウリ
ルスズサルファイド、モノメチルスズトリス(2−エチ
ルヘキシルメルカプトアセテート)、モノメチルスズト
リス(イソオクチルメルカプトアセテート)、モノブチ
ルスズトリス(2−エチルヘキシルメルカプトアセテー
ト)、モノブチルスズトリス(イソオクチルメルカプト
アセテート)、モノブチルスズトリス(イソノニルメル
カプトアセテート)、モノオクチルスズトリス(2−エ
チルヘキシルメルカプトアセテート)、モノオクチルス
ズトリス(イソオクチルメルカプトアセテート)、モノ
オクチルスズトリス(ドデシルメルカプトアセテー
ト)、モノオクチルスズトリス(テトラデシルメルカプ
トアセテート)、モノオクチルスズトリス(ヘキサデシ
ルメルカプトアセテート)、モノオクチルスズトリス
(オクタデシルメルカプトアセテート)、ブトオキシカ
ルボニルエチルスズトリス(2−エチルヘキシルメルカ
プトアセテート)、ブトオキシカルボニルエチルスズト
リス(イソオクチルメルカプトアセテート)、モノラウ
リルスズトリス(2−エチルヘキシルメルカプトアセテ
ート)、ジメチルスズビス(2−エチルヘキシルメルカ
プトアセテート)、ジメチルスズビス(イソオクチルメ
ルカプトアセテート)、ジブチルスズビス(2−エチル
ヘキシルメルカプトアセテート)、ジブチルスズビス
(イソオクチルメルカプトアセテート)、ジオクチルス
ズビス(2−エチルヘキシルメルカプトアセテート)、
ジオクチルスズビス(イソオクチルメルカプトアセテー
ト)、ジオクチルスズビス(イソノニルメルカプトアセ
テート)、ジオクチルスズビス(デシルメルカプトアセ
テート)、ジオクチルスズビス(ドデシルメルカプトア
セテート)、ジオクチルスズビス(テトラデシルメルカ
プトアセテート)、ジオクチルスズビス(ヘキサデシル
メルカプトアセテート)、ジオクチルスズビス(オクタ
デシルメルカプトアセテート)、ジオクチルスズビス
(C1018混合アルコールのメルカプトアセテート)、
ジラウリルスズビス(2−エチルヘキシルメルカプトア
セテート)、ジラウリルスズビス(イソオクチルメルカ
プトアセテート)、ビス(ブトオキシカルボニルエチ
ル)スズビス(イソオクチルメルカプトアセテート)、
モノメチルスズトリス(2−エチルヘキシルメルカプト
プロピオネート)、モノブチルスズトリス(イソオクチ
ルメルカプトプロピオネート)、モノオクチルスズトリ
ス(ドデシルメルカプトプロピオネート)、エトオキシ
カルボニルエチルスズトリス(テトラデシルメルカプト
プロピオネート)、モノラウリルスズトリス(イソオク
チルメルカプトプロピオネート)、ジメチルスズビス
(2−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート)、ジ
メチルスズビス(イソオクチルメルカプトプロピオネー
ト)、ジブチルスズビス(2−エチルヘキシルメルカプ
トプロピオネート)、ジブチルスズビス(イソオクチル
メルカプトプロピオネート)、ジブチルスズビス(イソ
ノニルメルカプトプロピオネート)、ジオクチルスズビ
ス(2−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート)、
ジオクチルスズビス(イソオクチルメルカプトプロピオ
ネート)、ジオクチルスズビス(イソノニルメルカプト
プロピオネート)、ジラウリルスズビス(イソオクチル
メルカプトプロピオネート)、ジラウリルスズビス(2
−エチルヘキシルプロピオネート)、ビス(ブトオキシ
カルボニルエチル)スズビス(イソオクチルメルカプト
プロピオネート)、モノメチルスズ(トリデシルメルカ
プトアセテート)サルファイド、モノブチルスズビス
(イソオクチルメルカプトアセテート)サルファイド、
モノオクチルスズビス(イソオクチルメルカプトアセテ
ート)サルファイド、モノラウリルスズビス(イソノニ
ルメルカプトアセテート)サルファイド、ブトオキシカ
ルボニルエチルスズビス(2−エチルヘキシルメルカプ
トプロピオネート)サルファイド、ビス〔モノメチルス
ズビス(イソオクチルメルカプトアセテート)〕サルフ
ァイド、ビス〔モノオクチルスズビス(2−エチルヘキ
シルメルカプトアセテート)〕サルファイド、ビス〔モ
ノラウリルスズビス(デシルメルカプトアセテート)〕
サルファイド、ビス〔ジメチルスズ(イソオクチルメル
カプトアセテート)〕サルファイド、ビス〔ジブチルス
ズ(イソノニルメルカプトアセテート)〕サルファイ
ド、ビス〔ジオクチルスズ(2−エチルヘキシルメルカ
プトアセテート)〕サルファイド、モノブチルスズ(デ
シルメルカプトプロピオネート)サルファイド、モノラ
ウリルスズ(ステアリルメルカプトプロピオネート)サ
ルファイド、ビス〔モノメチルスズビス(イソオクチル
メルカプトプロピオネート)〕サルファイド、ビス〔モ
ノオクチルスズビス(2−エチルヘキシルメルカプトプ
ロピオネート)〕サルファイド、ビス〔ジメチルスズ
(ノニルメルカプトプロピオネート)〕サルファイド、
ビス〔ジオクチルスズ(イソオクチルメルカプトプロピ
オネート)〕サルファイド、ビス〔ジラウリルスズ(イ
ソオクチルメルカプトプロピオネート)〕サルファイ
ド、ビス〔ビス(ブトオキシカルボニルエチル)スズ
(イソノニルメルカプトプロピオネート)〕サルファイ
ド、モノメチルスズトリス(2−メルカプトエチルオレ
イン酸)、モノブチルスズトリス(2−メルカプトエチ
ルカプリン酸)、モノオクチルスズトリス(2−メルカ
プトエチルトール油酸)、モノラウリルスズトリス(2
−メルカプトエチルステアリン酸)、ブトオキシカルボ
ニルエチルスズトリス(2−メルカプトエチルオクチル
酸)、ジメチルスズビス(2−メルカプトエチルリノー
ル酸)、ジブチルスズビス(2−メルカプトエチルラウ
リン酸)、ジオクチルスズビス(2−メルカプトエチル
オレイン酸)、ジラウリルスズビス(2−メルカプトエ
チルリノレン酸)、ビス(オクトオキシカルボニルエチ
ル)スズビス(2−メルカプトエチルヤシ油酸)、モノ
メチルスズ(2−メルカプトエチルト−ル油酸)サルフ
ァイド、モノブチルスズ(2−メルカプトエチルオクチ
ル酸)サルファイド、モノオクチルスズビス(2−メル
カプトエチルトール油酸)サルファイド、ビス〔モノメ
チルスズビス(2−メルカプトエチルオレイン酸)〕サ
ルファイド、ビス〔モノブチルスズビス(2−メルカプ
トエチル大豆油酸)〕サルファイド、ビス〔モノオクチ
ルスズビス(2−メルカプトエチルトール油酸)〕サル
ファイド、ビス〔モノラウリルスズビス(2−メルカプ
トエチルオクチル酸)〕サルファイド、ビス〔ジメチル
スズ(2−メルカプトエチルトール油酸)〕サルファイ
ド、ビス〔ジブチルスズ(2−メルカプトエチルひまし
油酸)〕サルファイド、ビス〔ジオクチルスズ(2−メ
ルカプトエチルパルミチン酸)〕サルファイド、ジブチ
ルスズ3−メルカプトプロピオネート、ジオクチルスズ
メルカプトアセテートなどを挙げることができる。
【0011】つぎに、本発明で使用される過塩素酸金属
塩としては、例えば過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリ
ウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩
素酸カルシウム、過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸バ
リウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アルミニウムなどが挙
げられる。
【0012】ハロゲン含有樹脂100重量部に対して、
(a)アセチルアセトンのカルシウム塩及び(b)有機
錫硫黄化合物と併用して、該過塩素酸金属塩を0.00
1〜5重量部の範囲で添加すれば、ハロゲン含有樹脂を
高度に熱安定化できる。
【0013】さらに、本発明のハロゲン含有樹脂組成物
に対して、必要により、酸化防止剤、エポキシ化合物、
有機亜リン酸エステル、紫外線吸収剤、ホウ酸、ホウ酸
エステル、ホウ酸塩、三酸化アンチモン、滑剤、顔料、
充填剤、帯電防止剤、難燃剤、加工助剤、可塑剤等を添
加することができる。
【0014】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明を説明する
が、実施例中の部は重量部を示すものとする。
【0015】実施例1〜9 塩化ビニル樹脂(Geon103EP−8 日本ゼオン
社製)100重量部、ジオクチル錫ビス(2−エチルヘ
キシルメルカプトアセテ−ト)1.5重量部、アセチル
アセトンのカルシウム塩0.3重量部及び下記第1表の
過塩素酸金属塩を添加し、190℃の混練ロールにて3
分間混練し、得られた厚さ0.5mmのシ−トを195
℃のオーブンに入れて、熱安定性の試験を行って、黒化
するまでの時間を測定した。
【0016】
【表1】
【0017】実施例10〜19 塩化ビニル樹脂(Geon103EP−8 日本ゼオン
社製)100重量部、耐衝撃強化剤(カネエースFM
鐘淵化学工業社製)10重量部、アセチルアセトンのカ
ルシウム塩1.0重量部、過塩素酸バリウム0.1重量
部及び下記第2表の有機錫硫黄化合物3.0重量部を添
加し、実施例1〜9の場合と同様の操作をして評価し
た。
【0018】
【表2】
【0019】実施例20〜24 後塩素化塩化ビニル樹脂(HA−15F 徳山積水化学
工業社製)100重量部、耐衝撃強化剤(メタブレンC
−150S 三菱レーヨン社製)10重量部、ジオクチ
ル錫ビス(イソオクチルメルカプトアセテート)5.0
重量部、過塩素酸マグネシウム0.05重量部、滑剤
(SL−02 理研ビタミン社製)0.5重量部及び下
記第3表のアセチルアセトンのカルシウム塩を添加し、
実施例1〜9の場合と同様の操作をして評価した。
【0020】
【表3】
【0021】
【効果】実施例1〜24の熱安定性試験から明らかなよ
うに、アセチルアセトンのカルシウム塩、有機錫硫黄化
合物及び過塩素酸金属塩からなる安定剤をハロゲン含有
樹脂に添加すれば、該樹脂を高度に熱安定化する効果を
奏する。このように、本発明のハロゲン含有樹脂組成物
は、耐熱性が高く、柔軟温度を低下させないので、軽薄
短小の製品の熱安定化に適している。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ハロゲン含有樹脂100重量部に対して、 (a)アセチルアセトンのカルシウム塩0.01〜5重
    量部 (b)有機錫硫黄化合物0.01〜5重量部及び (c)過塩素酸金属塩0.001〜5重量部 からなる安定剤を含有する熱安定性の改良されたハロゲ
    ン含有樹脂組成物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011046763A (ja) * 2009-08-25 2011-03-10 Adeka Corp 塩化ビニル系樹脂組成物の成形加工方法
CN102584889A (zh) * 2011-12-26 2012-07-18 湖北犇星化工有限责任公司 一种硫代(联合)逆酯锡、制备方法及用途
JP2015124317A (ja) * 2013-12-26 2015-07-06 東ソー株式会社 ペースト加工用塩化ビニル系樹脂及びそれを用いたペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物

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JP2015124317A (ja) * 2013-12-26 2015-07-06 東ソー株式会社 ペースト加工用塩化ビニル系樹脂及びそれを用いたペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物

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