JPH08273452A - 極細多芯Nb3Sn系超電導線材 - Google Patents

極細多芯Nb3Sn系超電導線材

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JPH08273452A
JPH08273452A JP7078880A JP7888095A JPH08273452A JP H08273452 A JPH08273452 A JP H08273452A JP 7078880 A JP7078880 A JP 7078880A JP 7888095 A JP7888095 A JP 7888095A JP H08273452 A JPH08273452 A JP H08273452A
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JP
Japan
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wire
bronze
core
superconducting wire
concentration
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Application number
JP7078880A
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English (en)
Inventor
Katsumi Miyashita
克己 宮下
Shuji Sakai
修二 酒井
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】長尺加工性が良好で、かつ、ヒステリシス損失
の小さい交流用極細い多芯Nb3 Sn系超電導線材を提
供する。 【構成】中心部に表面が拡散障壁となるTa層6で被覆
され、ブロンズ7で分割された高純度な銅からなる安定
化銅5が配置され、その周囲に少なくとも表面にNb3
Sn系超電導体の層を有する多数のNbフィラメント1
がブロンズ7中に分散配置された構造からなり、サブマ
ルチ線4のNbフィラメント1を分割するブロンズがS
n濃度と添加元素の異なる2種類のブロンズ2、3から
構成されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は商用周波数で運転される
電力機器の超電導巻線あるいは交流磁界を発生させるた
めの超電導マグネットの巻線に用いられる極細多芯Nb
3 Sn系超電導線材、特に、構成成分の一つであるSn
をCuとの合金であるブロンズとし、他の構成成分であ
るNb等と一体にして減面加工し、最終寸法で熱処理す
ることによって少なくともNbフィラメントの表面にN
3 Snを生成させる、いわゆるブロンズ法により作製
される極細多芯Nb3 Sn系超電導線材に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】商用周波数オーダーの交流磁界中で使用
される交流用Nb3 Sn系超電導線材には交流損失の低
減が要求される。超電導線材の交流損失は、ヒステリシ
ス損失(磁界履歴損失)、結合損失及び渦電流損失の3
つの和からなり、これらの損失の中でも超電導フィラメ
ントの磁化に伴う損失であるヒステリシス損失の割合が
大きい。
【0003】ヒステリシス損失は超電導フィラメント径
に比例して減少するが、フィラメント径を小さくしても
隣合うフィラメント同志の間隔(フィラメント間隔)が
ある値以下になると超電導フィラメント同志が電磁気的
に結合し、多数のフィラメント群が1本のフィラメント
として振る舞うような挙動を示す。この結果、幾何学的
にはフィラメント径が小さくても、電磁気的にはフィラ
メント径が大きくなってしまいヒステリシス損失が増加
してしまう。これを近接効果と呼び、近接効果によるヒ
ステリシス損失が増加するフィラメント間隔はフィラメ
ント周囲に配置したマトリックス(母材)の種類によっ
て決まる値を示す。
【0004】臨界電流密度向上の観点からは超電導フィ
ラメントの占積率が高い方が有利なので、フィラメント
間隔も狭い方が望ましい。
【0005】よって、マトリックスには近接効果を抑制
する作用が要求され、具体的な方法としては、マトリッ
クスの高電気抵抗化やマトリックスへの磁性元素添加が
有効となる。
【0006】Nb3 Sn系超電導線材の場合、近接効果
抑制にはSn濃度を高めてブロンズを高抵抗化させるこ
とや、ブロンズに第3元素としてGe、Si等の元素を
添加して高抵抗化したり、Mn、Ni等の磁性元素を添
加することが行われている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】近接効果抑制のために
ブロンズのSn濃度やSi、Ge等の第3元素濃度を高
くし過ぎると、加工性が低下して伸線加工中に断線し長
尺線材の作製が不可能になるため、フィラメント径がサ
ブミクロンオーダーと細い交流用線材の場合、Sn濃度
は凡そ10重量%より低くなければ加工できなかった。
また、磁性元素であるNiはNbと反応し易くNb3
nの超電導特性を劣化させ、MnはSnと反応し易くN
3 Snの生成を妨げる可能性があった。
【0008】本発明の目的は、前記した従来技術の欠点
を解消し、長尺加工性が良好で、かつ、ヒステリシス損
失の小さい交流用極細い多芯Nb3 Sn系超電導線材を
提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、Nbコ
ア周囲のブロンズをSn濃度と添加元素の異なる2層構
造にしたことにある。
【0010】本発明の場合、Nbコアは純Nbあるいは
Nbに2重量%以下のTa、Ti、Hfの少なくとも1
元素を添加した合金を用いることが望ましい。その理由
は、Nbコアは純Nbでも加工性や臨界電流密度等の超
電導特性が低下することはないが、Nbに前記元素を添
加した合金のコアの方がフィラメント半径が0.5μm
以下の領域での伸線加工性や断面の均一性を高くでき、
かつ超電導特性も向上させることができるためである。
但し、2重量%以上添加すると純Nbのコアに比較して
加工性が低下するため、添加元素の濃度は2重量%以下
とする。
【0011】Nbコア周囲の内側のブロンズ層としては
Cu−Sn−Si合金、Cu−Sn−Ge合金が用いら
れるが、そのSn濃度は3〜15重量%の範囲であるこ
とが望ましい。それはSn濃度が3重量%未満ではNb
コアへ周囲のブロンズ中からのSnの拡散反応によって
生成するNb3 SnがSn量の不足で少なくなり、15
重量%より多くなると加工硬化が激しくなり、加工性が
低下して断線し易くなるためである。
【0012】また、この内側のブロンズ層に添加される
第3元素であるSi又はGeの濃度は0.25〜5重量
%の範囲であることが望ましい。それは0.25重量%
未満ではヒステリシス損失低減の効果が十分でなく、5
重量%より高くなると加工性が低下して断線し易くなる
ためである。
【0013】一方、Nbコア周囲の外側のブロンズ層と
してはCu−Sn−Ni合金、Cu−Sn−Mn合金、
Cu−Sn−Ni−Mn合金が用いられるが、そのSn
濃度は3〜10重量%の範囲であることが望ましい。そ
れはSn濃度が3重量%より低いと内層のブロンズとの
硬さの違いがあり過ぎて加工性が低下し、均一な断面を
有する線材が作製困難となり、10重量%以上ではブロ
ンズが硬くなり過ぎて伸線加工性が低下して断線の原因
となるためである。
【0014】また、この外側のブロンズ層に添加される
Ni、Mnの濃度は、総和で0.25〜5重量%の範囲
が望ましい。それは0.25重量%以下であると磁性元
素添加による近接効果の抑制作用が不十分でヒステリシ
ス損失低減の効果が十分に得られず、5重量%以上では
内側のブロンズ層を通過してNbコアと反応するNiが
増加してNb3 Snの超電導特性が劣化(例えば臨界電
流密度や臨界温度の低下等)したり、Mnの場合にはブ
ロンズにMnが十分に固溶しないためにブロンズ自身の
ヒステリシス損失が超電導フィラメントのヒステリシス
損失を上回る可能性があるためである。
【0015】更に、本発明の場合、Nbコアの直径は
0.1〜2μmの範囲であることが望ましい。それはコ
ア径が0.1μm未満の場合、熱処理によって生成する
Nb3Snの個々の粒子サイズが0.1μm以下なの
で、フィラメントの長さ方向にNb3 Snが連続的につ
ながっていない可能性が生じて臨界電流密度が激減する
(あるいはゼロ)可能性があり、2μmより大きい場合
にはNb3 Snフィラメントのヒステリシス損失が大き
く、交流用超電導線材として使用できないからである。
【0016】なお、Nbコア周囲以外のブロンズ、例え
ば外被部分、安定化銅やサブマルチを分割しているブロ
ンズのSn濃度は3〜5重量%の範囲であることが望ま
しい。これは3重量%未満ではブロンズの抵抗率が低下
して交流損失(結合損失)が増加し、5重量%を越える
と伸線加工性が低下するためである。勿論、部分的にS
n濃度を変える、例えば安定化銅を分割するブロンズの
Sn濃度を他のブロンズより低くする等しても差支えな
い。
【0017】
【作用】Nbコア周囲のブロンズをSn濃度と添加元素
の異なる2層構造とすると共に、内側のブロンズのSn
濃度を高くしているので、加工性が向上し、内側のブロ
ンズにSiあるいはGeが添加され、外側のブロンズに
Mn、Niの少なくとも一方が添加されているので、ヒ
ステリシス損失を低減させることができる。
【0018】
【実施例】以下、本発明本発明の実施例について説明す
ると、実施例の線材は図1に示すように、中心部に表面
が拡散障壁となるTa層6で被覆され、ブロンズ7で分
割された高純度な銅からなる安定化銅5が配置され、そ
の周囲に少なくとも表面にNb3 Sn系超電導体の層を
有する多数のNbフィラメント1がブロンズ7中に分散
配置された構造からなり、サブマルチ線4のNbフィラ
メント1を分割するブロンズがSn濃度と添加元素の異
なる2種類のブロンズ2、3から構成されている。
【0019】しかして、かかる断面構成の線材は、静水
圧押出しと伸線加工にという通常の減面加工により所定
サイズの線材とした後、所定の温度で所定時間熱処理す
ることによりNbフィラメントの少なくとも表面にNb
3 Sn系超電導体を生成させることにより製造される。
【0020】次に具体例について説明する。
【0021】(実施例1)長さ170mm、外径30mm、
内径24mmのCu−4重量%Sn−1重量%Mn合金の
管内に、長さ150mm、外径23.8mm、内径15mmの
Cu−12.5重量%−1重量%Ge合金の管を挿入
し、更にその内側に長さ150mm、直径14.7mmのN
b−1重量%Ta合金の棒を挿入し、前後端をシールし
てシングルビレットとした。
【0022】このシングルビレットを静水圧押出しと伸
線加工により線材とした後、夫々対辺距離0.85mmの
六角断面の線に矯正し、長さ150mmに切り分けた。な
お、伸線は断線なしに加工できた。
【0023】その切り分けた線材745本を、長さ17
0mm、外径28mm、内径24.5mmのCu−5重量%S
n合金の管内に組み込み、前後端をシールしてサブマル
チビレットとした。そのサブマルチビレットを静水圧押
出しと伸線加工により線材とした後、対辺距離1.4m
の六角断面の線に矯正し、長さ150mmに切り分けてサ
ブマルチ六角線とした。なお、伸線は断線なしに加工す
ることができた。
【0024】以上の工程とは別に、長さ150mm、直径
21.3mmの高純度銅棒の周囲に厚さ0.1mm、幅15
0mmのTaシートを2周巻き付け、それを長さ170m
m、外径27mm、内径23mmのCu−5重量%Sn合金
の管内に挿入し、その前後端をシールして安定化銅ビレ
ットとした。このビレットを静水圧押出しと伸線加工に
より対辺距離1.4mmの六角断面の線とした後、長さ1
50mmに切り分けてブロンズ被覆の安定化銅六角線とし
た。
【0025】かくして得られた各六角線を長さ170m
m、外径28mm、内径24.3mmのCu−5重量%Sn
合金の管内に、安定化銅六角線55本を中心部に配置
し、サブマルチ六角線186本を安定化銅六角線55本
の周囲に組み込み、前後端をシールしてマルチビレット
とした。そのマルチビレットを静水圧押出しと伸線加工
により直径0.3mmの線材とした後、ツイスト加工し
た。なお、得られた線材にはフィラメントの断線は認め
られなかった。
【0026】線径0.3mmにおけるNbコアの直径は
0.25μmであった。
【0027】作製した線材をアルゴンガス中で550℃
×100時間熱処理してNb3 Snを生成させ、最終的
なNb3 Sn線材とした。
【0028】(実施例2)シングルビレットにおける外
側の管材としてCu−7.5重量%−0.5重量%Mn
−0.5重量%Ni合金を用いると共に、内側の管材と
してCu−12.5重量%Sn−1重量%Si合金を用
いた以外の幾何学的構成や寸法は全て実施例1と同様と
したが、伸線加工において断線は認められなかった。
【0029】(比較例)長さ170mm、外径30mm、内
径15mmのCu−10重量%Sn合金の管内に、長さ1
50mm、直径14.7mmのNb−1重量%Ta合金の棒
を挿入し、前後端をシールしてシングルビレットとした
以外の幾何学的構成や寸法は実施例1と同様とした。
【0030】以上のようにして得られた各例の線材試料
について計測したヒステリシス損失と臨界電流密度を表
1に示す。
【0031】
【表1】
【0032】なお、ヒステリシス損失は、SQUID
(超電導量子磁束干渉素子)型の高分解磁束計を用いて
±0.5Tの磁界振幅中での磁化曲線内の面積を線材の
体積で除した値とした。
【0033】また、平均臨界電流密度は、電圧端子間に
抵抗率ρ=10-14 Ω・mに相当する電圧が出現したと
きの電流値を臨界電流(Ic)とし、外部印加磁界中で
直流4端子法により測定したIcを線材の断面積で除し
た値とした。
【0034】表1の結果から、ブロンズに第3元素が添
加されていない比較例の試料のヒステリシス損失は、近
接効果の影響で実施例の試料と比較して約5倍も増加し
ているのに対し、実施例1及び実施例2の試料は添加元
素により近接効果による電磁気的結合が抑制され、ヒス
テリシス損失を低減できたことが判る。
【0035】また、平均臨界電流密度は、実施例1の試
料が最も高く、比較例に比べ約25%向上した。実施例
1及び実施例2の値が比較例より高い理由は、Nbコア
周りに12.5重量%Snのブロンズを配置したために
化学量論比に近い良質なNb3 Snが生成したことと、
ブロンズにGe又はSiを添加することで高抵抗化した
ためと考えられる。
【0036】
【発明の効果】以上から明らかなように、本発明に係る
超電導線材によれば、長尺加工性が良好で、かつ、ヒス
テリシス損失の小さい交流用の極細多芯Nb3 Sn系超
電導線材を得ることができる利点がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る超電導線材の実施例における線材
の断面構成を示す図。
【符号の説明】
1 Nbフィラメント 2及び3 Sn濃度と添加元素の異なるブロンズ 4 サブマルチ線 5 安定化銅 6 拡散障壁としてのTa層 7 ブロンズ

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ブロンズ法により作製される極細多芯Nb
    3 Sn系超電導線材であって、その超電導フィラメント
    部分の構成が、Nbコアの周囲に内側から順にSi又は
    Geを含むブロンズ層と、Mn、Niの少なくとも一方
    を含むブロンズ層が被覆されたものであることを特徴と
    する極細多芯Nb3 Sn系超電導線材。
  2. 【請求項2】NbコアがNbに2重量%以下のTa、T
    i、Hfの中のいずれか1元素が添加されたNb合金で
    ある、請求項1に記載の極細多芯Nb3 Sn系超電導線
    材。
  3. 【請求項3】内側のブロンズ層のSn濃度が外側のブロ
    ンズ層のそれより大きいことを特徴とする、請求項1又
    は請求項2に記載の極細多芯Nb3 Sn系超電導線材。
  4. 【請求項4】内側のブロンズ層のSn濃度が3〜15重
    量%であり、外側のブロンズ層のSn濃度が3〜10重
    量%である、請求項3に記載の極細多芯Nb3 Sn系超
    電導線材。
  5. 【請求項5】内側のブロンズ層のSi又はGeの濃度が
    0.25〜5重量%であり、外側のブロンズ層のMn、
    Niの濃度が総和で0.25〜5重量%である、請求項
    1から請求項4のいずれか1に記載の極細多芯Nb3
    n系超電導線材。
  6. 【請求項6】Nbコアの直径が0.1〜2μmである、
    請求項1から請求項5のいずれか1に記載の極細多芯N
    3 Sn系超電導線材。
  7. 【請求項7】Nbコアの周囲以外のブロンズのSn濃度
    が3〜5重量%である、請求項1から請求項6のいずれ
    か1に記載の極細多芯Nb3 Sn系超電導線材。
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