JPH0827545B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH0827545B2
JPH0827545B2 JP61003090A JP309086A JPH0827545B2 JP H0827545 B2 JPH0827545 B2 JP H0827545B2 JP 61003090 A JP61003090 A JP 61003090A JP 309086 A JP309086 A JP 309086A JP H0827545 B2 JPH0827545 B2 JP H0827545B2
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layer
conductive polymer
charge
pigment
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謙二 関
勝一 大田
潔 増田
弘文 山南
里美 望月
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142Inert intermediate layers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [技術分野] 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは、PPC複写
機、レーザービームプリンター、ディジタル複写機等で
繰り返し使用される電子写真用感光体における中間層の
改良に関する。
[従来技術] 一般に、電子写真感光体であって繰り返し使用される
もの(以降単に「感光体」と称することがある)は良好
な帯電性を得ること(不必要な電荷注入を阻止し適当な
電荷受容を維持すること)のため、更には、感光層の基
体への接着を良好ならしめるため等から、基体と感光層
との間に比較的抵抗の低い樹脂で中間層が設けられてい
る。
中間層用樹脂として従来(a)カゼイン、ポリビニル
アルコールなどの水溶性樹脂、(b)ナイロン、共重合
ナイロンなどのポリアミド樹脂、(c)光又は熱硬化性
樹脂などが用いられてきたが、これらによって中間層が
形成された感光体は、低湿時中間層が高抵抗となって残
留電性が上昇し、その結果として感度が低下するといっ
た傾向がみられる。
こうした不都合を解消する手段として、中間層に酸化
インジウム、酸化スズ、カーボンなどの導電性顔料を添
加すること(特開昭58-93063号公報)あるいは導電性ポ
リマーを添加すること(特開昭58-95744号公報)などが
提案されている。だが、前者にあっては帯電性が低下す
るため、導電性顔料入り中間層と感光層との間に樹脂だ
けからなる第二の中間層を形成しなければならず、後者
にあっては帯電性は悪くならないが感度低下等が認めら
れ実用上問題がある。
更に、感光層が電荷発生層と電荷輸送層との積層構成
であるいわゆる積層型感光体では、基板と電荷輸送層表
面との間で多重反射によりモアレが生じやすくこれを防
止するために、中間層に光を散乱させる物質を含有させ
ることも提案されている。しかし、この感光体において
も繰り返し使用で帯電性の低下及び残留電位の上昇が認
められ、前記感光体と同様改良することが求められてい
る。
[目的] 本発明の目的は、感光体特性に影響を及ぼすことなく
湿度依存性(低湿時の残留電位上昇)を解消せしめ、更
に、繰り返し使用における特性劣化を改良した電子写真
感光体を提供するものである。本発明の他の目的は、中
間層を介して感光層と基体とが強固に接着しそれ故機械
的強度が強く、更にモアレを生じさせることのない、繰
り返し使用に有効な有機系感光体(特に積層型感光体)
を提供するものである。
[構成] 本発明の導電性基体と感光層との間に中間層を有して
なり繰り返し使用される電子写真感光体において、前記
中間層が導電性ポリマー及び無機白色顔料を含有してい
ることを特徴とする。
ちなみに、本発明者は中間層樹脂に導電性ポリマーを
添加した際に低湿環境での残留電位上昇は押えられるも
のの、その一方で認められる感度の低下が無機白色顔料
を更に含有させることによって解消しうることを確め
た。また、そうした無機白色顔料の添加によってモアレ
発生も防止できることを確めた。本発明はそうした知見
に基づいて完成されたものである。
以下に本発明をさらに詳細に説明すると、既述のよう
に、本発明感光体は導電性基板上に中間層、電荷発生層
次いで電荷輸送層の順で積層され、中間層が前記電荷発
生層に直接接触する構成が採られている。導電性基体と
してはアルミニウム、ニッケル、ステンレスなどの金
属;カーボン等の導電性顔料を分散したプラスチック;
絶縁性支持体(プラスチック又はプラスチックフィルム
のごときもの)上に金属を蒸着した又は導電性塗料を塗
工したもの等が例示できる。
中間層に用いられる導電性ポリマーとしては、スルホ
ン酸ナトリウム基を含む重合物、スルホン酸アンモニウ
ム基を含む重合物であるポリスチレンスルホン酸塩で代
表されるアニオン系導電性ポリマー、及び、第四級アン
モニウム塩基を含む重合物で代表されるカチオン系導電
性ポリマー等があげられる。
また、中間層に用いられる無機白色顔料は二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等のような可
視光ないし近赤外光における屈折率が1.9以上の比較的
高い値をもつものである。
中間層は上記の導電性ポリマー、無機白色顔料だけで
構成されていてもよいが従来から用いられてきたバイン
ダー(低抵抗樹脂)が含まれていてもかまわない。もっ
とも、ここで用いられてもよいバインダーは、導電性ポ
リマーの溶解溶媒にも溶け及び中間層上に塗布される感
光層形成液に侵されないという条件を考慮すると、水又
はアルコール可溶性のものが好ましい。具体的にはポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、CMC、カゼ
イン、アルギン酸ソーダ、ナイロン、共重合ナイロン、
アルコキシメチル化ナイロンなどである。
これらの材料により中間層を形成するには、導電性ポ
リマー、無機白色顔料、溶剤、そして必要に応じて前記
バインダーをボールミル等に入れ顔料をよく分散し、得
られた分散液を導電性基体上に塗布し乾燥すればよい。
中間層の厚さは0.3〜20μm程度である。
導電性ポリマーと無機白色顔料とバインダーとの割合
は使用される材料によって異ってくるため画一的に決め
られないが、導電性ポリマーとバインダーとの合計を1
部とした場合無機顔料は重量比で0.05〜10部くらいが適
当である。また、導電性ポリマーとバインダーとの割合
はこれも画一的に決められないが、導電性ポリマーを1
部とした場合バインダーは重量比で0〜200部好ましく
は10〜200部くらいが適当である。
電荷発生層はアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、イ
ンジゴ系顔料、ペリレン系顔料、スクエアリック顔料、
セレン粉末、セレン合金粉末、アモルファスシリコン粉
末、酸化亜鉛粉末、硫化カドミウム粉末のごとき電荷発
生物質をポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニル
ブチラール、アクリル樹脂などの結着樹脂溶液中に分散
し、これを中間層上に塗工することにより形成される。
電荷発生層の厚さは0.01〜2μmくらいが適当である。
電荷輸送層はα−フェニルスチルベン化合物(特開昭58
-198043号公報に記載)、ヒドラゾン化合物(特開昭55-
46760号公報に記載)などの電荷輸送性物質を成膜性の
ある樹脂例えばポリエステル、ポリサルホン、ポリカー
ボネート、ポリメタクリル酸エステル類、ポリスチレン
などに溶解させ、これを電荷発生層上に厚さ10〜30μm
程度に塗工すればよい。ここで成膜性樹脂が用いられる
のは、電荷輸送性物質が一般に低分子量でそれ自身では
成膜性に乏しいためである。
かくして製造された感光体は繰り返し使用に適してお
り、必要であれば、感光層表面に従来と同様な保護層を
設けることが可能である。
次に実施例及び比較例を示す。
実施例1 アルコール可溶性共重合ナイロン(東レ社製CM-400
0)10gをメタノール100gに溶解した。これに導電性ポリ
マー(ポリジメチルジアリールアンモニウムクロライ
ド、米国カルゴン社製CP-280)0.8gと酸化チタン粉末
(石原産業社製タイペークR-670)5gとを加え、ボール
ミルにて12時間分散を行なった。得られた塗工液を0.2m
m厚のアルミニウム板(導電性基体)表面に浸漬塗布せ
しめた後、110℃で5分間乾燥して膜厚約2μmの中間
層を形成した。
一方、ポリエステル樹脂(東洋紡績社製バイロン20
0)5gをシクロヘキサノン150gに溶解し、これに下記構
造式 で表わされるビスアゾ顔料10gを加えボールミルにて48
時間分散を行なった。続いて、このものにシクロヘキサ
ノン210gを加えて3時間分散を行なった後容器に取り出
し、固形分が1重量%となるように撹拌しながらシクロ
ヘキサノンで希釈して電荷発生層形成液を調製した。
この液を前記中間層上に浸漬塗布し120℃で5分間乾
燥して約0.3μm厚の電荷発生層を形成した。
更に、ポリカーボネート樹脂(帝人社製パンライトK-
1300)12gをテトラヒドロフラン90gに溶解し、これに下
記構造式 で表わされる電荷輸送物質7gを溶解したものを前記電荷
発生層上に浸漬塗布し、120℃で15分間乾燥して約18μ
m厚の電荷輸送層を形成して積層型電子写真感光体を作
成した。
比較例1-a 中間層から酸化チタン粉末を除いた以外は実施例1と
まったく同様にして比較の感光体を作成した。
比較例1-b 中間層から導電性ポリマーを除いた以外は実施例1と
まったく同様にして比較の感光体を作成した。
実施例2 アルコール可溶性共重合ナイロン(ダイセル化学工業
社製ダイアミドX-1874)10gをメタノール100gに溶解し
た。これに導電性ポリマー(スチレンビニルベンジルト
リメチルアンモニウムクロライドとN−〔2−(N,N,N
−トリメチルアンモニオ)エチル〕−N,N−ジメチル−
N−ビニルベンジルアンモニウムクロライドとの共重合
体、三洋化成社製ケミスタット6300)0.7gと硫化亜鉛粉
末(島久薬品社製)7gとを加え、ボールミルにて12時間
分散を行なった。得られた塗工液を0.2mm厚のアルミニ
ウム板(導電性基板)表面に浸漬塗布せしめた後、110
℃で5分間乾燥して膜厚約3μmの中間層を形成した。
一方、実施例1と同じビスアゾ顔料5gをテトラヒドロ
フラン100gに加えボールミルで48時間分散を行なった。
続いて、このものにテトラヒドロフラン400gを加え撹拌
して電荷発生層形成液を調製した。
この液を前記中間層上に浸漬塗布し120℃で5分間乾
燥して約0.3μm厚の電荷発生層を形成した。
更に、ポリカーボネート樹脂(帝人社製パンライトK-
1300)12gをテトラヒドロフラン90gに溶解しこれに下記
構造式 で表わされる電荷輸送物質7gを溶解したものを前記電荷
発生層上に浸漬塗布し、120℃で15分間乾燥して約20μ
m厚の電荷輸送層を形成して積層型電子写真感光体を作
成した。
比較例2-a 中間層から硫化亜鉛粉末を除いた以外は実施例2とま
ったく同様にして比較の感光体を作成した。
比較例2-b 中間層から導電性ポリマーを除いた以外は実施例2と
まったく同様にして比較の感光体を作成した。
実施例3 ミルクカゼイン(関東化学社製)10gに水100g、濃ア
ンモニア水(濃度38%)0.5mlを加え、撹拌しながら70
℃に加熱しカゼインを溶解した。これに導電性ポリマー
(ポリスチレンスルホン酸アンモニウム、カネボウNSC
社製VERSA-TL125)1.0gと酸化亜鉛(堺化学社製)5.0g
とを加え、ボールミルにて5時間分散を行なった。得ら
れた塗工液を0.2mm厚のアルミニウム板(導電性基板)
表面に浸漬塗布せしめた後、120℃で5分間乾燥して膜
厚約2.5μmの中間層を形成した。
一方、ブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL-
S)5gをシクロヘキサノン150gに溶解し、これに下記構
造式 で表わされるトリスアゾ顔料10gを加えボールミルにて4
8時間分散を行なった。続いて、このものにシクロヘキ
サノン210gを加えて3時間分散を行なった後容器に取り
出し、固形分が1.5重量%となるように撹拌しながらシ
クロヘキサノンで希釈して電荷発生層形成液を調製し
た。
この液を前記中間層上に浸漬塗布し120℃で5分間乾
燥して約0.3μm厚の電荷発生層を形成した。
更にこの電荷発生層上に実施例1と同様の電荷輸送層
を形成して積層型電子写真感光体を作成した。
比較例3-a 中間層から酸化亜鉛を除いた以外は実施例3とまった
く同様にして比較の感光体を作成した。
比較例3-b 中間層から導電性ポリマーを除いた以外は実施例3と
まったく同様にして比較の感光体を作成した。
実施例4 アルコール可溶性共重合ナイロン(東レ社製CM-800
0)10gをメタノール100gに溶解した。これに導電性ポリ
マー(ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、三洋化成社
製ケミスタット6120)1gと酸化チタン粉末(石原産業社
製A-100)5gとを加え、ボールミルにて12時間分散を行
なった。得られた塗工液を0.2mm厚のアルミニウム板
(導電性基体)表面に浸漬塗布せしめた後、110℃で5
分間乾燥して膜厚約2μmの中間層を形成した。
次いで、この中間層上に実施例3と同様の電荷発生層
を形成した。
更に、ポリカーボネート樹脂(帝人社製パンライトK-
1300)12gをテトラヒドロフラン90gに溶解しこれに下記
構造式 で表わされる電荷輸送物質7gを溶解したものを前記電荷
発生層上に浸漬塗布し、120℃で15分間乾燥して約20μ
m厚の電荷輸送層を形成して積層型電子写真感光体を作
成した。
比較例4-a 中間層より酸化チタン粉末を除いた以外は実施例4と
まったく同様にして比較の感光体を作成した。
比較例4-b 中間層より導電性ポリマーを除いた以外は実施例4と
まったく同様にして比較の感光体を作成した。
これらサンプル(本発明感光体4種、比較感光体8
種)の感光体特性をエレクトロスタティックペーパーア
ナライザーSP-428(川口電機製作所社製)を用い次の条
件で測定した。
また、上記条件の帯電及び露光を同時に30分間行なっ
て感光体を疲労させた後、さらに感光体特性を測定し
た。
以上の結果を表−1に示す。ただし、 (2)感度:露光後電位が1/10に低下するのに必要な露
光量 (3)残留電位:露光15秒後の電位である。
[効果] 実施例の記載から明らかなように、中間層に特定の無
機白色顔料と導電性ポリマーとを組み合わせて含有させ
ることにより、低湿環境でも常温環境でも高感度で疲労
の少ない感光体が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 増田 潔 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山南 弘文 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 望月 里美 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭58−95744(JP,A) 特開 昭60−170861(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性基体上に、中間層、電荷発生層次い
    で電荷輸送層の順で積層され、繰返し使用される電子写
    真感光体において、前記中間層が前記電荷発生層に直接
    接触する層であると共に該中間層が導電性ポリマー及び
    無機白色顔料を含有していることを特徴とする電子写真
    感光体。
JP61003090A 1986-01-09 1986-01-09 電子写真感光体 Expired - Lifetime JPH0827545B2 (ja)

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JP61003090A JPH0827545B2 (ja) 1986-01-09 1986-01-09 電子写真感光体
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GB8700511A GB2185824B (en) 1986-01-09 1987-01-09 Photosensitive material for use in electrophotography
DE19873700521 DE3700521A1 (de) 1986-01-09 1987-01-09 Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial

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