JPH0572789A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 原子写真感光体の潜像形成に可干渉光を書込
み光源として用いる際に発生する支持体と感光層間の多
重反射により斉らされる干渉を防止するための均一な中
間層を設けること。 【構成】 中間層の結着樹脂中に、平均粒径が０．３μ
ｍ以上のチタンエロー顔料と、チタニウム系カップリン
グ剤またはアルミニウム系カップリング剤の少なくとも
一種を含ませ、また更にチタニウム系カップリングまた
はアルミニウム系カップリング剤がチタンエロー顔料に
対し、０．１５重量％にする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体の改良に
関する。より詳しくは、電子写真感光体の静電潜像の形
成に対して可干渉光を書込み光源として用いた時に、多
重反射の干渉により発生する画像の干渉稿を防止した電
子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体の静電潜像の形成に対し
て、可干渉光を書込み光源として用いた時に、感光体の
中間層で多重反射光を防止し、干渉稿発生を抑制する手
段としては、例えば特開昭５６−１０７２４７、特開昭
５７−１６５８４４、特開昭６１−３６７５５各公報な
どに提案されている。中でも顔料等を分散した樹脂層を
設けることが一般に良く知られているが、この場合、顔
料粒径が書込波長の１／２以上で、かつ屈折率の大きな
顔料を用いなければ十分な乱反射効果が得られない。

【０００３】本発明は、粒径が書込光源波長の１／２以
上であり、かつ、屈折率の大きな顔料として、チタンエ
ローを用いるものであるが、粒径が大きくなると、これ
を樹脂溶液に分散した塗布液において、顔料粒子の沈澱
が早くなり塗布液として好ましくない。本発明は塗布液
の沈澱を抑制する一方法を提案するものである。すなわ
ち、本発明はカップリング剤をチタンエロー顔料に作用
させることでチタンエローの塗布液中での分散安定性を
向上させ、塗布液を静止に近い状態で塗布する浸漬塗布
法においても、塗布むらのほとんど無い均一な塗布膜を
得ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決しようとする手段】導電性基板上に中間
層、光導電層を順に設けた電子写真感光体において、中
間層の結着剤樹脂中に、平均径径が０.３μｍ以上のチ
タンエロー顔料と、チタニウム系カップリング剤または
アルミニウム系カップリング剤の少なくとも一種とを含
ませることにより、前記問題を解決できることを見出し
た。更にまた、チタニウム系カップリング剤またはアル
ミニウム系カップリング剤がチタンエロー顔料に対し、
０.１〜５重量％が好適であることを見出した。

【０００５】即ち、本発明の中間層は顔料としてチタン
エローを含み更にチタニウム系カップリング剤またはア
ルミニウム系カップリング剤の少なくとも一種を含むも
のである。チタンエローは黄色顔料の一種でＴiＯ₂-Ｎi
Ｏ-Ｓb₂Ｏ₅の３成分よりなり、１０００℃前後の温度で
発色させたものである。この３成分組成物は塩酸や硫酸
など煮沸しても、ＮiやＳbは抽出されず、変化もしない
ので、Ｎi，Ｓb原子が酸化チタンのルチル結晶格子中の
Ｔi原子と置換固溶していると見なされる。したがって
化学的にも、物理時にもルチル形ＴiＯ₂にある程度類似
し、きわめて安定である。そして、その平均粒径が０.
４〜１.２μｍ程度のものが市販されており、これを用
いることで近赤外光の場合でも、乱反射能が高い中間層
を得ることができる。また、チタニウム系カップルング
剤、あるいはアルミニウム系カップリング剤はどちらも
無機物と、有機物との親和性を改善する働きのあるもの
で、これにより、分散液は分散安定性が向上して顔料は
沈澱しにくくなる。

【０００６】チタニウム系カップリング剤、あるいはア
ルミニウム系カップリング剤の具体例は多数あるが、例
えばイソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネ
ート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソ
プロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソ
プロピル（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネー
ト、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、テ
トラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネ
ート、アセトメトキシアルミニウムジイソプロピレー
ト、アセトブトキシアルミニウムジイソプロピレート等
がある。

【０００７】カップリング剤の添加量はチタンエロー顔
料に対し、０.１〜５重量％の範囲が望ましい。０.１未
満では添加効果が期待できず、５％を越える場合は、電
子写真感光体とした時に帯電性、残留電位等の特性が劣
化し、電子写真感光体として好ましいものではなくな
る。

【０００８】本発明の感光体を得るには、導電性支持体
上にチタンエロー顔料とチタニウム系カップリング剤ま
たはアルミニウム系カップリング剤の少なくとも一種と
を含んだ中間層を設け、更にその上に感光層を設ければ
よい。

【０００９】導電性基体としてはアルミニウム、ニッケ
ル、ステンレスなどの金属、カーボン等の導電性顔料を
分散したプラスチック、絶縁支持体（プラスチックまた
はプラスチックフィルムのごときもの）上に金属を蒸着
したものまたは導電性塗料を塗工したもの等が例示でき
る。

【００１０】中間層に用いる樹脂としては適宜のものを
用いることができるが、その上に感光層を溶剤で塗布す
ることを考え合わせると、一般の有機溶剤に対して耐溶
剤性の高い樹脂が望ましい。このような樹脂としては、
ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナト
リウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチ
ル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタ
ン、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の三次元網目構造を
形成する硬化型樹脂などが挙げられる。

【００１１】中間層を導電性基体上に得るには、チタン
エロー顔料と、チタニウム系カップリング剤、またはア
ルミニウム系カップリング剤の少なくとも一種とを前記
樹脂の溶液中に加え、分散したものを、浸漬塗布法等の
手段で塗布乾像すればよい、ところがカップリング剤は
非常に反応性が高く、特に中間層塗布液に用いる樹脂に
水酸基がある場合、これと反応して塗布液は増粘しする
等好ましくない。従って、このような場合、あらかじめ
カップリング剤でチタンエローの表面を処理したものを
樹脂溶液中に加えて分散し、塗布液を作成することが望
ましい。中間層の膜厚は、０.５〜２０μｍ程度が望ま
しく、また必要に応じて他の顔料を混せ合わせても良
い。

【００１２】本発明に用いる光導電層としては（１）電
子供与性化合物と電子受容性化合物との組合せにより電
荷移動鎖体を形成したもの（ＵＳＰ３４８４２３７公報
に記載）、（２）有機光導電体に顔料を添加して増感し
たもの（特公昭４８−２５６５８号公報に記載）、
（３）正孔あるいは電子活性マトリックスに顔料を分散
したもの（特開昭４７−３０３２８号、特開昭４７−１
８５４５号等の公報に記載）、（４）電荷発生層と電荷
輸送層とに機能分離したもの（特開昭４０−１０５５３
７号公報に記載）、（５）染料及び樹脂からなる共晶鎖
体を主成分とするもの（特開昭４７−１０７８５号公報
に記載）、（６）電荷移動鎖体中に有機顔料ないしは無
機電荷発生材料を添加したもの（特開昭４９−９１６４
８号公報に記載）等、従来から知られている有機光導電
体のいずれで形成されていてもかまわない。しかしこれ
らの中でも特に（４）のタイプの積層型感光体は高感度
であり、かつ、機能にあわせて多様に材料が選択できる
等から有利である。

【００１３】電荷発生層はアゾ系顔料、フタロシアニン
系顔料、スクエアリック顔料、イソジゴ系顔料、ペリレ
ン系顔料、セレン粉末、セレン合金粉末、アルモルファ
スシリコン粉末、酸化亜鉛粉末、硫化カドミウム粉末の
ごとき電荷発生物質をポリエステル、ポリカーポネー
ト、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂等の結着用樹
脂溶液中に分散し、これを中間層上に塗工することによ
り形成される。電荷発生層の厚さは０.０１〜２μｍく
らいが適当である。

【００１２】電荷輸送層はα−フェニルスチルベン化合
物（特開昭５８−１９８０４３号公報に記載）、ヒドラ
ゾン化合物（特開昭５５−４６７６０号公報に記載）等
の電荷輸送性物質を成膜性のある樹脂例えばポリエステ
ル、ポリサルホン、ポリカーポネート、ポリメタクリル
酸エステル類、ポリスチレン等に溶解させ、これを電荷
発生層上に厚さ１０〜４０μｍ程度に塗工すればよい。
ここで成膜性樹脂が用いられるのは、電荷輸送性物質が
一般に低分子量でそれ自身では成膜性に乏しいためであ
る。

【００１３】

【実施例】

実施例１〜３、比較例１、２ メチルイソブチルケトン６０重量部にチタンエロー顔料
〔タイペークイニロー関−５０（石原産業製）〕５０重
量部と、各例について表−１に示した量のイソプロピル
トリデシルベンゼンスルホニルチタネートをそれぞれ加
え、ボールミルで１２時間分散した。

【００１４】

【表１】 次にアルキッド樹脂〔ベッコゾール１３０７−６０（大
日本インキ化学製）〕１０重量部、メラミン樹脂〔スー
パーベッカミンＬ−１２１−６０（大日本インキ化学
制）〕６．７重量部をそれぞれ加え、更に２時間分散
し、中間層用塗布液を得た。これを直径が８０mm、長さ
３６０mmのアルミシリンダーに浸漬塗布し、１４８℃で
２０分間乾燥し、厚さ約３μｍの中間層を得た。この
時、比較例−１では、顔料の沈澱に起因する塗布ムラが
確認された。次にブチラール樹脂〔エスレックＢＬＳ
（積水化学製）〕５重基部をシクロヘキサノン１５０重
量部に溶解し、これに下記構造式のトリスアゾ顔料１０
重部を

【００１５】

【化１】 加えボールミルにて４８時間分散した。更にシクロヘキ
サノン２１０重量部を加え、３時間分散を行なった。こ
れを固形分が１．５ｗｔ％になるように、撹拌しなが
ら、シクロヘキサノンで希釈した。こうして得られた電
荷発生層用塗布液を前記中間層上に塗布乾燥し、厚さ約
０.２μｍの電荷発生層を形成した。更に、下記構造式
の電荷輸送物質６重量部、ポリカーボネート樹脂〔パン
ライト２−１３００（帝人化成製）〕１０重量部、シリ
コンオイル〔ＫＦ−５０（信越化学工業製）〕０.００
２重量部ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０.０６
重量部を９０重量部の塩化メチレンに溶解した。

【００１５】

【化２】 こうして得られた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層
上に塗布乾燥し厚さ２３μｍの電荷輸送層を形成し、電
子写真用感光体を作成した。以上得られた感光体を反転
現像方式を採用したディジタル複写機〔イマジオ４２０
（リコー社製）〕に装填し画像を得た所、表２に示した
結果を得た。

【００１６】

【表２】

【００１７】実施例４ チタンエロー顔料〔タイペークイエローＴＹ−７０Ｓ
（石原産業製）〕１００重量部を容器に入れ撹拌してい
るところへ、アセトメトキシアルミニウムジイソプロピ
レート０.５重量部をメチルエチルウトレ３０重量部に
溶解したものを霧状にして吹きつけ、その後更に撹拌を
続け、メチルエチルケトンをほぼ乾燥させた。その後、
これを１５０℃で２０分間熱処理し、チタンエロー顔料
表面をアルミウム系カップリング剤で処理を行なった。
次に共重合ナイロン〔アミランＣＭ−８０００（東レ
製）〕１０重量部をメタノール６０重量部とｎ−ブタノ
ール３０重量部の混合溶基に加熱容解し、前記アルミニ
ウム系カップリング剤処理チタレエロー顔料１０重量部
を加えボールミルで２４時間分散して中間層用塗布液を
得た。これを実施例１と同様のアルミシリンダーに浸漬
塗布し、１２０℃で１０分間乾燥し、厚さ５μｍの中間
層を得た。更に実施例１と同様に電荷発生層、電荷輸送
層を設け、電子写真感光体を作成した。

【００１８】比較例３ 実施例４において、アルミニウム系カップリング剤を用
いなかった以外は実施例４と同様に電子写真感光体を作
成した。この時顔料の沈澱に起因する塗布ムラが発生し
た。

【００１９】比較例４ 実施例４において、アルミニウム系カップリング剤をチ
タンエローに対し６％添加した以外は実施例４と同様に
電子写真感光体を作成した。以上得られた実施例４、比
較例３、４の感光体を実施例１と同様に評価した所、表
３に示した結果を得た。

【００２０】

【表３】

【００２１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
原子写真感光体の潜像形成に可干渉光を書込み光源とし
て用いる際に発生する支持体と感光層間の多重反射によ
り斉らされ干渉を防止する中間層として、結着剤樹脂中
にチタンエローと、チタニウム系カップリング剤または
アルミニウム系カップリング剤を含むような構成の塗布
液は、長期にわたって、チタンエローの分散性が優ぐ
れ、この塗布液によって得られた中間層は塗布ムラもな
く、また長期の使用に対しても安定である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 猪狩 聰 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基板上に中間層、光導電層を順に
   設けた電子写真感光体において、前記中間層が結着剤樹
   脂中に平均粒径が０.３μｍ以上のチタンエロー顔料
   と、チタニウム系カップリング剤またはアルミニウム系
   カップリング剤の少なくとも一種を含むことを特徴とす
   る電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記チタニウム系カップリング剤または
   アルミニウム系カップリング剤がチタンエロー顔料に対
   し、０.１乃至５重量％であることを特徴とする請求項
   １記載の電子写真感光体。