JPH08281111A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 リーン雰囲気下におけるＮＯｘ浄化性能を向
上し三元触媒としての機能を十分に発現することができ
る排気ガス浄化用触媒を提供する。 【構成】 耐火性無機担体上に、白金、パラジウムおよ
びロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴
金属と、鉄、コバルト、ニッケルおよびマンガンから成
る群より選ばれた少なくとも一種の遷移金属と、ランタ
ンと、バリウム及びカリウムとを含み、遷移金属とラン
タンは、その一部若しくは全部が、複合酸化物である。
前記触媒からなる触媒層Ａと、白金、パラジウムおよび
ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金
属を含みかつカリウムを含有しない触媒層Ｂとから成
る。エンジン排気気流中に触媒を少なくとも２個設け、
排気気流に対して上流側に銅担持ゼオライト含有触媒を
配置し、下流側に上記２種のいずれか一方の触媒を配置
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガソリン及びディーゼ
ル自動車、ボイラー等の内燃機関から排出される排気ガ
ス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）および窒
素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス浄化用触媒及び
その製造方法に関し、特に酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘ
の浄化性能に優れる排気ガス浄化用触媒及びその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、石油資源の枯渇問題および地球温
暖化問題の関点から、低燃費自動車の実現が期待されて
おり、特にガソリン自動車に対しては希薄燃焼自動車の
開発が望まれている。希薄燃焼自動車においては、希薄
燃焼走行時の排気ガス雰囲気は、理論空燃状態（以下、
「ストイキ状態」と称す）に比べて酸素過剰雰囲気（以
下、「リーン雰囲気」と称す）となる。リーン雰囲気に
おいて、従来の三元触媒を適応させた場合には、過剰な
酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となるという問
題があった。このため酸素過剰雰囲気下においてもＮＯ
ｘを浄化できる触媒の開発が望まれていた。

【０００３】従来より、リーン雰囲気下におけるＮＯｘ
浄化性能を向上させる触媒は種々提案されており、大別
して２種類ある。一つは排気ガス中のＨＣを還元剤とし
てＮＯｘを酸化して浄化するものであり、もう一つはリ
ーン雰囲気下でＮＯｘを吸収し、ストイキ状態あるいは
燃料過剰（リッチ）雰囲気下でＮＯｘを放出浄化するも
のである。

【０００４】前者の代表的なものとしては、例えば特開
昭６３−１００９１９号公報に、銅（Ｃｕ）をゼオライ
トに担持させた触媒が開示されている。

【０００５】一方、後者の代表的なものとしては、例え
ば特開平５−１６８８６０号公報に、ランタン等を白金
（Ｐｔ）に担持させてランタンをＮＯｘ吸収材として用
いる触媒が開示されている。

【０００６】しかし上記特開平５−１６８８６０号公報
に開示された触媒は、ＮＯｘ吸収能力が不十分であると
いう問題があり、かかる問題を解決する目的で、例えば
特開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１７６５
２号公報及び特開平６−３１１３９号公報にアルカリ、
アルカリ土類金属を用いる排気ガス浄化用触媒が開示さ
れている。また、特開平６−１４２４５８号公報および
特開平６−２６２０４０号公報には、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、希土類金属、鉄属金属を含有する排気
ガス浄化用触媒が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の排気ガス浄化触媒は、リーン雰囲気下におけるＮＯ
ｘ吸収性能が不十分であり、特に耐久後のＮＯｘ吸収性
能が不足している。

【０００８】またこの様なＮＯｘ吸収型の触媒において
は、リーン雰囲気で吸収したＮＯｘをストイキあるいは
リッチ状態時に浄化しなければならないので、三元触媒
としての機能も同時に要求されるが、上述したように十
分なＮＯｘ吸収機能を得るために相当量のアルカリ、ア
ルカリ土類金属を添加すると、アルカリ、アルカリ土類
金属の強い塩基性が触媒性能に影響を及ぼして貴金属の
酸化能力を低下させ、三元触媒としてのＨＣ，ＣＯの転
化性能が不十分になるという問題があった。

【０００９】従って、本発明の目的は、従来の触媒では
十分な活性を示さなかったリーン雰囲気下におけるＮＯ
ｘ浄化性能を向上させることができ、かつ耐久後におい
ても三元触媒としての機能を十分に発現することができ
る排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供するにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究した結果、白金、パラジウム及び
ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金
属と、鉄、コバルト、ニッケルおよびマンガンから成る
群より選ばれた少なくとも一種の遷移金属と、バリウム
およびカリウムとを含むことにより、リーン雰囲気下で
のＮＯｘ吸収能を向上させることを見出し、本発明に到
達した。

【００１１】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、耐
火性無機担体上に、白金、パラジウムおよびロジウムか
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属と、鉄、
コバルト、ニッケルおよびマンガンから成る群より選ば
れた少なくとも一種の遷移金属と、ランタンと、バリウ
ム及びカリウムとを含み、当該遷移金属とランタンは、
その一部若しくは全部が複合酸化物であることを特徴と
する。

【００１２】また前記触媒のＨＣ及びＣＯ活性を更に向
上させるために、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、耐火性無機担体上に、白金、パラジウムおよびロジ
ウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属
と、鉄、コバルト、ニッケルおよびマンガンから成る群
より選ばれた少なくとも一種の遷移金属と、ランタン
と、バリウム及びカリウムとを含み、当該遷移金属とラ
ンタンは、その一部若しくは全部が複合酸化物である触
媒層Ａと、白金、パラジウムおよびロジウムから成る群
より選ばれた少なくとも一種の貴金属を含みかつカリウ
ムを含有しない触媒層Ｂとから成ることを特徴とする。

【００１３】更に、請求項１又は２に記載の排気ガス浄
化用触媒のＮＯｘ吸収作用を更に高めるために、請求項
３記載の排気ガス浄化用触媒は、エンジン排気気流中に
触媒を少なくとも２個設け、排気気流に対して上流側に
銅担持ゼオライト含有触媒を配置し、下流側に請求項１
又は２記載の触媒を配置することを特徴とする。

【００１４】更に、請求項１〜３に記載の排気ガス浄化
用触媒のＮＯｘ酸化性能を更に高めるために、請求項４
記載の排気ガス浄化用触媒は、請求項１〜３いずれかの
項記載の排気ガス浄化用触媒において、複合酸化物が、
ランタン１００原子に対し、遷移金属が５０〜２００原
子の比率であることを特徴とする。

【００１５】本発明の排気ガス浄化用触媒に用いる貴金
属としては、白金、パラジウムおよびロジウムから成る
群より選ばれる少なくとも一種が用いられる。触媒中の
前記貴金属の含有量は、ＮＯｘ吸収能とストイキ時の三
元触媒性能が十分に得られれば特に限定されないが、
０．１ｇより少ないと十分な三元性能が得られず、１０
ｇより多く使用しても有意な特性向上はみられない点か
ら触媒１Ｌあたり０．１〜１０ｇが好ましい。

【００１６】前記貴金属の一部又は全部を担持するため
の基材としては、貴金属の分散性、特に耐久後の貴金属
の分散性を確保するため、比表面積の大きい耐熱性無機
材料が適し、特に活性アルミナが好ましい。耐熱比表面
積を高めるために希土類元素やジルコニア等を添加した
活性アルミナを使用しても良い。活性アルミナの使用量
は触媒１Ｌあたり、５０ｇより少ないと十分な貴金属の
分散性が得られず、３００ｇより多く使用すると触媒性
能低下がみられる点から５０〜３００ｇであることが好
ましい。

【００１７】本発明の排気ガス浄化用触媒に用いる遷移
金属は、鉄、コバルト、ニッケルおよびマンガンから成
る群より選ばれる少なくとも一種が用いられる。触媒中
の前記遷移金属の含有量は、金属酸化物重量に換算し
て、触媒１Ｌあたり１〜５０ｇであることが好ましい。
１ｇ未満だと複合体の有するＮＯｘ吸収性能が充分に得
られず、また５０ｇを越えても有為な増量効果は得られ
ない。

【００１８】また、本発明の排気ガス浄化用触媒に用い
るランタンの含有量は、金属酸化物重量に換算して、触
媒１Ｌあたり１〜１００ｇであることが好ましい。１ｇ
未満だと複合体の有するＮＯｘ吸収性能が充分に得られ
ず、また１００ｇを越えても有為な増量効果は得られな
い。

【００１９】本発明の排気ガス浄化用触媒に用いるカリ
ウム及びバリウムの含有量は、金属酸化物重量に換算し
て、触媒１Ｌあたり各々カリウムが０．１〜２０ｇ、バ
リウムが０．１〜１００ｇであることが好ましい。これ
より少ない量だとＮＯｘ吸収能が十分に得られず、また
これより多い量を加えても有為な増量効果は得られな
い。

【００２０】上記遷移金属とランタンは、その一部また
は全部が複合化して、当該成分の複合酸化物を構成す
る。当該複合酸化物中の遷移金属とランタンの比率は、
ランタン１００原子に対し、遷移金属が５０〜２００原
子であることが好ましい。これより少ない量だとランタ
ン酸化物が複合酸化物表面に析出し、ＮＯｘ酸化性能が
充分に得られず、これより多い量だと、遷移金属酸化物
が複合酸化物表面に析出し、ＮＯｘ酸化性能が充分に得
られない。

【００２１】前記組成の複合酸化物を用いることで、Ｎ
Ｏｘ吸収に必要なＮＯｘ酸化反応が更に高まり、優れた
ＮＯｘ吸収作用を得る。

【００２２】特に、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１記載の触媒層Ａと、貴金属触媒層Ｂとを組
み合わせて成るが、前記Ａ層及びＢ層の配置は、上層に
Ａ層下層にＢ層が位置しても、またこの逆であっても、
いずれの場合においても層分離の効果が認められること
から特に限定されない。

【００２３】前記貴金属触媒層Ｂ中の貴金属には、白
金、ロジウム及びパラジウムから成る群より選ばれる少
なくとも一種の貴金属が含まれる。またその貴金属の含
有量は、ＮＯｘ吸収能とストイキ時の三元触媒性能が十
分に得られれば特に限定されないが、０．１ｇより少な
いと十分な三元性能が得られず、１０ｇより多く使用し
ても有意な性能向上はみられない点から触媒１Ｌあたり
０．１〜１０ｇが好ましい。また当該触媒層Ｂ中にはカ
リウムを含有してはならず、これは貴金属のＨＣ及びＣ
Ｏに対する酸化性能を低下させず十分に高く維持するた
めである。

【００２４】当該触媒層Ｂ中の貴金属を担持するための
基材には貴金属の分散性、特に耐久後の貴金属の分散性
を確保するため、比表面積の大きい耐熱性無機材料が適
し、特に活性アルミナが好ましい。耐熱比表面積を高め
るために希土類元素やジルコニア等を添加した活性アル
ミナを使用しても良い。活性アルミナの使用量は触媒１
Ｌあたり、５０ｇより少ないと十分な貴金属の分散性が
得られずに性能が低下し、３００ｇより多く用いても性
能低下がみられる点から５０〜３００ｇであることが好
ましい。

【００２５】また、請求項３記載の発明において、排気
ガス流に対して上流側に設けられたＣｕ担持ゼオライト
触媒の含有量は、ＮＯｘ浄化作用を示す量であれば特に
限定されないが、１００ｇより少ないと十分なＮＯｘ還
元性能が得られず、３００ｇより多く使用しても有意な
性能向上はみられない点から触媒担体１Ｌあたり１００
〜３００ｇが好ましい。触媒活性及び耐久性を向上させ
るために、例えばＣｏ，Ｃａ，Ｐ，Ｃｅ，Ｎｄ等を添加
してもよい。ゼオライトとしては、Ｃｕイオン交換後の
活性が高くかつ耐熱性に優れるものが好ましく使用さ
れ、例えば、ペンタル型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、
モルデナイト、フェリエライト等がある。

【００２６】当該Ｃｕ担持ゼオライト触媒と、請求項１
又は２記載の触媒の排気系への設置方法は、Ｃｕ担持ゼ
オライト触媒を排気ガス流に対して上流側に、また請求
項１又は２記載の触媒を排気ガス流に対して下流側に設
置することが重要であり、例えば１個の触媒コンバータ
内に２種の触媒を装着して配置する方法や、前記２種の
触媒を別々のコンバータに入れて設置する方法等の公知
の方法を用いることができる。触媒の設置位置は特に限
定されず、例えばマニホールド直下位置や床下位置等が
あげられる。この触媒系の前段、後段それぞれ１個ずつ
の触媒で浄化性能が十分でない場合には、さらに前段、
後段の何れかあるいは両方を複数個としたり、多種触媒
を追加しても良い。

【００２７】本発明で用いられる触媒担体としては、公
知の触媒担体の中から適宜選択して使用することがで
き、例えば耐火性材料からなるモノリス構造を有するハ
ニカム担体やメタル担体等が挙げられる。この触媒担体
の形状は、特に制限されないが、通常はハニカム形状で
使用することが好ましく、このハニカム材料としては、
一般にセラミック等のコージェライト質のものが多く用
いられるが、フェライト系ステンレス等の金属材料から
なるハニカムを用いることも可能であり、更には触媒粉
末そのものをハニカム形状に成形しても良い。触媒の形
状をハニカム状とすることにより、触媒と排気ガスの触
媒面積が大きくなり、圧力損失も抑えられるため自動車
用等として用いる場合に極めて有利である。

【００２８】本発明の排気ガス浄化用触媒を製造するに
は、例えば担持する元素の化合物を予め用意し、これら
の混合物を湿式にて粉砕した水溶性スラリーをモノリス
担体にコートし、乾燥した後焼成して得る方法、また、
担持する元素のうち貴金属および複合酸化物を構成する
各成分、バリウムおよびカリウム以外の成分をモノリス
担体にコートし、乾燥した後焼成し、次いで前記貴金属
の金属塩と複合酸化物を構成する各成分の金属塩と、バ
リウムおよびカリウムの金属塩を含有する水溶液を含浸
して得る方法がある。

【００２９】特に、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、耐火性無機担体上に、白金、パラジウム
およびロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
の貴金属を担持したアルミナ粉末を触媒担体にコートし
た後、焼成し、次いでこれに鉄、コバルト、ニッケルお
よびマンガンから成る群より選ばれた少なくとも一種の
遷移金属とランタンの各金属塩の混合水溶液を含浸した
後、焼成し、さらにこれにカリウム及びバリウムの各金
属塩の混合水溶液を含浸した後、焼成することを特徴と
する。

【００３０】また、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、耐火性無機担体上に、白金、パラジウム
およびロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
の貴金属を担持したアルミナ粉末と、鉄、コバルト、ニ
ッケルおよびマンガンから成る群より選ばれた少なくと
も一種の遷移金属とランタンとの複合酸化物粉末とを含
有するスラリーを触媒担体にコートした後、焼成し、こ
れにカリウム及びバリウムの各金属塩の混合水溶液を含
浸した後、焼成することを特徴とする。

【００３１】更に、請求項７記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、請求項５又は６記載の排気ガス浄化用触
媒の製造において、焼成温度を３００〜６００℃とする
ことを特徴とする。

【００３２】更にまた、請求項８記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法において、複合酸化物を、鉄、コバルト、ニ
ッケルおよびマンガンから成る群より選ばれた少なくと
も一種の酸性金属塩と、ランタンの金属塩とを混合した
後、焼成して製造することを特徴とする。

【００３３】更にまた、請求項９記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法において、複合酸化物を、鉄、コバルト、ニ
ッケルおよびマンガンから成る群より選ばれた少なくと
も一種の遷移金属の金属塩とランタンの金属塩とを混合
し、これにアンモニア又は炭酸アンモニウムを添加して
生成した沈殿物を乾燥した後、焼成して製造することを
特徴とする。

【００３４】更にまた、請求項１０記載の排気ガス浄化
用触媒の製造方法は、請求項８又は９記載の排気ガス浄
化用触媒の製造において、焼成温度を３００〜６００℃
とすることを特徴とする。

【００３５】触媒調製用原料化合物としては、硝酸塩、
炭酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩、ハロゲン化物、酸化
物等を組み合わせて使用することができるが、特に水溶
性の塩を使用することがＨＣ及びＮＯｘに対する触媒性
能を向上させる観点から好ましい。調製法としては特殊
な方法に限定されず、成分の著しい偏在を伴わない限
り、公知の蒸発乾固法、沈殿法、含浸法等の種々の方法
を用いることができる。

【００３６】特に、遷移金属とランタンとの複合酸化物
の製造方法は特に限定されないが、例えば、前記複合酸
化物を構成する各成分の塩を含む混合水溶液を乾燥した
後、焼成して得る方法や、それぞれの塩の混合水溶液に
アンモニウムや炭酸アンモニウムやクエン酸を添加して
得た沈殿物を乾燥した後、焼成する方法がある。

【００３７】また、上記各熱処理は、空気又は空気流通
下で行ない、その焼成温度は、３００℃〜６００℃が好
ましい。

【００３８】

【作用】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、白金、
パラジウムおよびロジウムから成る群より選ばれた少な
くとも一種の貴金属と、鉄、コバルト、ニッケルおよび
マンガンから選ばれた少なくとも一種の遷移金属と、ラ
ンタンと、バリウム及びカリウムとを含有し、前記遷移
金属とランタンの、一部又は全部が複合酸化物を構成す
ることにより、ＮＯｘ吸収性能を向上させる。これは、
前記複合酸化物が、ＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ酸化反応
を高め、かつ耐久後もＮＯｘ吸収性能を保持し、また、
酸化されたＮＯｘを吸収するバリウムとカリウムとが複
合酸化物近傍に存在するためＮＯｘ吸収効率を向上させ
ることによるものである。

【００３９】特に、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、上記貴金属と、上記遷移金属と、ランタンと、バリ
ウム及びカリウムとを含有する触媒層Ａと上記貴金属担
持触媒層Ｂとを組み合わせてなる二層構造とすることに
より、ＮＯｘ吸収性能を得ながら、充分な三元触媒性能
を得る。触媒層Ａ中の貴金属は、上記したように主にＮ
Ｏｘの吸収を促進させる作用を示すものである。一方触
媒層Ｂ中の貴金属は、更にＨＣ及びＣＯの酸化を促進
し、ＮＯｘの還元効率を向上させるものである。従っ
て、触媒Ｂ層中にカリウムを含有すると、カリウムが前
記貴金属のＨＣ及びＣＯ酸化性能を低下させるため、当
該触媒層Ｂには、カリウムを含有してはならない。

【００４０】また特に、請求項３記載の排気ガス浄化用
触媒に関して、従来は、例えばＣｕ担持ゼオライト触媒
等のＮＯｘ浄化触媒と、Ｐｔ−ランタン触媒等のＮＯｘ
吸収触媒はその特性上、前者は排気ガス中のＨＣ／ＮＯ
ｘ比が小さいと浄化作用が十分に得られず、また後者で
はリーンで定常走行を行うとＮＯｘ吸収量が飽和に達し
てやがて吸収作用が無くなるという問題があり、幅広い
運転条件下でＮＯｘを浄化することができなかった。従
って、請求項３記載の発明では、排気ガスを一旦Ｃｕ担
持ゼオライト触媒に接触させることで、後段のＮＯｘ吸
収触媒の吸収作用を高めている。その吸収作用は、例え
ばＣｕ担持ゼオライト触媒でＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ
の酸化が速やかに進行してＮＯｘ吸収材の働きを補助し
ていることや、Ｃｕ担持ゼオライト触媒がＮＯｘ吸収に
好都合なＨＣ、ＮＯｘ、Ｏ₂ 濃度に変換していることな
どが考えられる。

【００４１】更に特に、請求項４記載の排気ガス浄化用
触媒は、複合酸化物を構成する成分の比率を各々上記し
たように限定することにより、リーン時での高いＮＯｘ
吸収能とストイキ時での三元性能とを両立させることが
できる。

【００４２】また、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、耐火性無機担体上に、白金、パラジウム
およびロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
の貴金属を担持したアルミナ粉末を触媒担体にコートし
た後、焼成し、次いでこれに鉄、コバルト、ニッケルお
よびマンガンから成る群より選ばれた少なくとも一種の
遷移金属とランタンの各金属塩の混合水溶液を含浸した
後、焼成し、さらにこれにカリウム及びバリウムの各金
属塩の混合水溶液を含浸した後、焼成する製法とするこ
とで、前記遷移金属とランタンとの複合酸化物上にカリ
ウム及びカリウムが均質に担持され、耐久後においても
ＮＯｘ吸収能力を充分に発揮できることとなる。

【００４３】また、請求項６記載の排気ガス浄化触媒の
製造方法は、耐火性無機担体上に、白金、パラジウムお
よびロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の
貴金属を担持したアルミナ粉末と、鉄、コバルト、ニッ
ケルおよびマンガンから成る群より選ばれた少なくとも
一種の遷移金属とランタンとの複合酸化物粉末とを含有
するスラリーを触媒担体にコートした後、焼成し、これ
にカリウム及びバリウムの各金属塩の混合水溶液を含浸
した後、焼成する製法とすることで、前記遷移金属とラ
ンタンとの複合酸化物上にカリウム及びバリウムが均質
に担持され、耐久後においてもＮＯｘ吸収能力を充分に
発揮できることとなる。

【００４４】また、請求項７記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒の製
造方法において、焼成温度を３００〜６００℃とするこ
とで、貴金属の均一な分散性を損なうことなく、上記複
合酸化物を触媒中に得ることができる。

【００４５】また、請求項８記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒の製
造方法において、複合酸化物を、鉄、コバルト、ニッケ
ルおよびマンガンから成る群より選ばれた少なくとも一
種の酸性金属塩と、ランタンの金属塩とを混合した後、
焼成して製造する製法とすることで、耐久後においても
高い比表面積を保持する複合酸化物が得られ、前記遷移
金属とランタンとの複合酸化物が触媒担体に均質に担持
され、ＮＯｘ吸収能力を充分に発揮できることとなる。

【００４６】また、請求項９記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒の製
造方法において、複合酸化物を、鉄、コバルト、ニッケ
ルおよびマンガンから成る群より選ばれた少なくとも一
種の酸性金属塩と、ランタンの金属塩とを混合した後、
焼成して製造する製法とすることで、耐久後においても
高い比表面積を保持する複合酸化物が得られ、前記遷移
金属とランタンとの複合酸化物が触媒担体に均質に担持
され、ＮＯｘ吸収能力を充分に発揮できることとなる。

【００４７】また、請求項１０記載の排気ガス浄化用触
媒の製造方法は、請求項８又は９記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法において、熱処理焼成温度を３００〜６
００℃と限定することにより、初期比表面積の高い複合
酸化物を得ることができる。

【００４８】

【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。実施例１ 活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム（Ｒｈ）水溶液を含浸
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性ア
ルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この粉末ＡのＲｈ濃度は
２．０重量％であった。活性アルミナ粉末にジニトロジ
アンミン白金（Ｐｔ）水溶液を含浸し、乾燥した後、４
００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末
（粉末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｔ濃度は２．０重量
％であった。上記Ｒｈ担持活性アルミナ粉末（粉末Ａ）
１０８ｇ、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５３１
ｇ、活性アルミナ粉末２６１ｇ、水９００ｇを加えて磁
性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得
た。

【００４９】このスラリー液をコーディエライト質モノ
リス担体（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流
にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾
燥した後、４００℃で１時間焼成してコート層重量１０
０ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。当該コート層重量１００
ｇ／Ｌ−担体の材料に、硝酸ランタンと硝酸鉄の混合水
溶液を含浸し、乾燥した後５００℃で１時間焼成して、
ランタン−鉄複合酸化物を前記材料中に形成した。当該
材料中のランタンおよび鉄の含有量は、各々金属モルに
換算して０．１モル／Ｌ、０．１モル／Ｌであった。次
いで当該材料に、酢酸カリウムと酢酸バリウムの混合水
溶液を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成して
排気ガス浄化用触媒を得た。当該触媒中のカリウム、バ
リウムおよび鉄の含有量は、各々金属モルに換算して
０．１モル／Ｌ、０．１モル／Ｌであった。

【００５０】実施例２ 硝酸鉄のかわりに硝酸コバルトを用い、コバルトの含有
量を金属モルに換算して０．１モル／Ｌとした以外は、
実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００５１】実施例３ 硝酸鉄のかわりに硝酸ニッケルを用い、ニッケルの含有
量を金属モルに換算して０．１モル／Ｌとした以外は、
実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００５２】実施例４ 硝酸鉄のかわりに硝酸マンガンを用い、マンガンの含有
量を金属モルに換算して０．１モル／Ｌとした以外は、
実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００５３】実施例５ ランタン、鉄、カリウムおよびバリウムの含有量を、各
々金属モルに換算して０．５モル／Ｌ、０．５モル／
Ｌ、０．５モル／Ｌ、０．５モル／Ｌとした以外は、実
施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００５４】実施例６ ランタン、コバルト、カリウムおよびバリウムの含有量
を、各々金属モルに換算して０．５モル／Ｌ、０．５モ
ル／Ｌ、０．５モル／Ｌ、０．５モル／Ｌとした以外
は、実施例２と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００５５】実施例７ ランタン、ニッケル、カリウムおよびバリウムの含有量
を、各々金属モルに換算して０．５モル／Ｌ、０．５モ
ル／Ｌ、０．５モル／Ｌ、０．５モル／Ｌとした以外
は、実施例３と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００５６】実施例８ ランタン、マンガン、カリウムおよびバリウムの含有量
を、各々金属モルに換算して０．５モル／Ｌ、０．５モ
ル／Ｌ、０．５モル／Ｌ、０．５モル／Ｌとした以外
は、実施例４と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００５７】実施例９ 鉄の含有量を、金属モルに換算して０．２モル／Ｌとし
た以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を
得た。

【００５８】実施例１０ 鉄およびランタンの含有量を、各々金属モルに換算して
０．２モル／Ｌ、０．０５モル／Ｌとした以外は実施例
１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００５９】実施例１１ 硝酸ランタンと硝酸鉄の混合水溶液に炭酸アンモニウム
を徐々に加え、生成した沈殿物を濾過した後、乾燥し、
５００℃で１時間焼成して、ランタンと鉄との複合酸化
物粉末（粉末Ｃ）を得た。この粉末Ｃ中のランタンおよ
び鉄の比は、各々金属モルに換算して１：１であった。
実施例１で得られたＲｈ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ａ）１０８ｇとＰｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５
３１ｇ、上記ランタンと鉄との複合酸化物粉末（粉末
Ｃ）１８０ｇ、活性アルミナ粉末８１ｇ、水９００ｇを
加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー
液を得た。このスラリー液をコーディエライト質モノリ
ス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流に
てセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥
した後、４００℃で１時間焼成しコート層重量１００ｇ
／Ｌ−担体の材料を得た。当該コート層重量１００ｇ／
Ｌ−担体の材料に、酢酸カリウムと酢酸バリウムの混合
水溶液を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成し
て排気ガス浄化用触媒を得た。当該触媒中のカリウム、
バリウムおよび鉄の含有量は、各々金属モルに換算して
０．１モル／Ｌ、０．１モル／Ｌであった。

【００６０】実施例１２ 硝酸ランタンと硝酸コバルトの混合水溶液に炭酸アンモ
ニウムを徐々に加え、生成した沈殿物を濾過した後、乾
燥し、５００℃で１時間焼成して、ランタンとコバルト
との複合酸化物粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末Ｄ中の
ランタンおよびコバルトの比は、各々金属モルに換算し
て１：１であった。実施例１１のランタンと鉄との複合
酸化物粉末（粉末Ｃ）の代わりに上記ランタンとコバル
トとの複合酸化物粉末（粉末Ｄ）を用いた以外は、実施
例１１と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００６１】実施例１３ 硝酸ランタンと硝酸ニッケルの混合水溶液に炭酸アンモ
ニウムを徐々に加え、生成した沈殿物を濾過した後、乾
燥し、５００℃で１時間焼成して、ランタンとニッケル
との複合酸化物粉末（粉末Ｅ）を得た。この粉末Ｅ中の
ランタンおよびニッケルの比は、各々金属モルに換算し
て１：１であった。実施例１１のランタンと鉄との複合
酸化物粉末（粉末Ｃ）の代わりに上記ランタンとニッケ
ルとの複合酸化物粉末（粉末Ｅ）を用いた以外は、実施
例１１と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００６２】実施例１４ 硝酸ランタンと硝酸マンガンの混合水溶液に炭酸アンモ
ニウムを徐々に加え、生成した沈殿物を濾過した後、乾
燥し、５００℃で１時間焼成して、ランタンとマンガン
との複合酸化物粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末Ｆ中の
ランタンおよびマンガンの比は、各々金属モルに換算し
て１：１であった。実施例１１のランタンと鉄との複合
酸化物粉末（粉末Ｃ）の代わりに上記ランタンとマンガ
ンとの複合酸化物粉末（粉末Ｆ）を用いた以外は、実施
例１１と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００６３】実施例１５ 実施例１で得られたＲｈ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ａ）９８ｇとＰｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）４９
１ｇ、活性アルミナ粉末２２９ｇ、酢酸カリウム水溶液
９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕し
てスラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライ
ト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成してコート
層重量５５ｇ／Ｌ−担体の下層触媒を得た。当該下層触
媒中のカリウムの含有量は、金属モルに換算して、０．
１モル／Ｌであった。

【００６４】実施例１で得られたＲｈ担持活性アルミナ
粉末（粉末Ａ）１０８ｇとＰｔ担持活性アルミナ粉末
（粉末Ｂ）５２２ｇ、活性アルミナ粉末２７０ｇ、水９
００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。このスラリー液を上層触媒として用
いるため上記５５ｇ／Ｌ−担体の下層触媒に付着させ、
空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０
℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、二層構造
のコート層重量１０５ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。当該
二層構造のコート層重量１０５ｇ／Ｌ−担体の材料に、
硝酸ランタンと硝酸鉄の混合水溶液を含浸し、次いで乾
燥し、４００℃で１時間焼成した後、更に酢酸バリウム
水溶液を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成し
て、排気ガス浄化用触媒を得た。当該触媒中のランタ
ン、鉄およびバリウムの含有量は、各々金属モルに換算
して、０．１モル／Ｌ、０．１モル／Ｌ、０．１モル／
Ｌであった。

【００６５】実施例１６ 実施例１５における上層触媒を下層触媒として、下層触
媒を上層触媒として、コート層の上下を逆とする以外
は、実施例１５と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。

【００６６】比較例１ 酢酸カリウム及び酢酸バリウムを用いない以外は、実施
例１と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００６７】比較例２ 硝酸ランタンおよび硝酸鉄を用いない以外は、実施例１
と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００６８】比較例３ 硝酸鉄を用いない以外は、実施例１と同様にして、排気
ガス浄化用触媒を得た。

【００６９】比較例４ 硝酸ランタンを用いない以外は、実施例１と同様にし
て、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７０】実施例１７ 活性アルミナ粉末にジニトロジアンミンパラジウム水溶
液を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成してＰ
ｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉末Ｇ
のＰｄ濃度は４．０重量％であった。当該Ｐｄ担持活性
アルミナ粉末（粉末Ｇ）６３０ｇ、活性アルミナ粉末２
７０ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコー
ディエライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）
に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り
除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し
てコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。

【００７１】当該１００ｇ／Ｌ−担体の材料に硝酸ラン
タンと硝酸鉄の混合水溶液を含浸し、乾燥した後５００
℃で１時間焼成してランタン−鉄複合酸化物を前記材料
中に形成した。当該材料中のランタンおよび鉄の含有量
は、各々金属モルに換算して０．１モル／Ｌ、０．１モ
ル／Ｌであった。次いで当該材料に、酢酸カリウムと酢
酸バリウムの混合水溶液を含浸し、乾燥した後、４００
℃で１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得た。当該触
媒中のカリウム、バリウムおよび鉄の含有量は、各々金
属モルに換算して０．１モル／Ｌ、０．１モル／Ｌであ
った。

【００７２】実施例１８ 硝酸鉄のかわりに硝酸コバルトを用いて、コバルトの含
有量を金属モルに換算して０．１モル／Ｌとした以外
は、実施例１７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。

【００７３】実施例１９ 硝酸鉄のかわりに硝酸ニッケルを用いて、ニッケルの含
有量を金属モルに換算して０．１モル／Ｌとした以外
は、実施例１７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。

【００７４】実施例２０ 硝酸鉄のかわりに硝酸マンガンを用いて、マンガンの含
有量を金属モルに換算して０．１モル／Ｌとした以外
は、実施例１７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。

【００７５】実施例２１ ランタン、鉄、カリウムおよびバリウムの含有量を各々
金属モルに換算して０．５モル／Ｌ、０．５モル／Ｌ、
０．５モル／Ｌ、０．５モル／Ｌとした以外は、実施例
１７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７６】実施例２２ ランタン、コバルト、カリウムおよびバリウムの含有量
を各々金属モルに換算して０．５モル／Ｌ、０．５モル
／Ｌ、０．５モル／Ｌ、０．５モル／Ｌとした以外は、
実施例１８と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７７】実施例２３ ランタン、ニッケル、カリウムおよびバリウムの含有量
を各々金属モルに換算して０．５モル／Ｌ、０．５モル
／Ｌ、０．５モル／Ｌ、０．５モル／Ｌとした以外は、
実施例１９と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７８】実施例２４ ランタン、マンガン、カリウムおよびバリウムの含有量
を各々金属モルに換算して０．５モル／Ｌ、０．５モル
／Ｌ、０．５モル／Ｌ、０．５モル／Ｌとした以外は、
実施例２０と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００７９】実施例２５ 鉄の含有量を、金属モルに換算して０．２モル／Ｌとし
た以外は、実施例１７と同様にして、排気ガス浄化用触
媒を得た。

【００８０】実施例２６ 鉄およびランタンの含有量を、各々金属モルに換算し
て、０．２モル／Ｌ、０．０５モル／Ｌとした以外は、
実施例１７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８１】実施例２７ 実施例１７で得られたＰｄ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ｇ）６３０ｇ、実施例１１で得られたランタンと鉄との
複合酸化物粉末（粉末Ｃ）１８０ｇ、活性アルミナ粉末
９０ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコー
ディエライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）
に付着させ、空気流にてセル内の余剰スラリーを取り除
いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し
て、コート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。当
該コート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料に、酢酸カリ
ウムと酢酸バリウムの混合水溶液を含浸し、乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得
た。当該触媒中のカリウム、バリウムおよび鉄の含有量
は、各々金属モルに換算して０．１モル／Ｌ、０．１モ
ル／Ｌであった。

【００８２】実施例２８ 実施例１１のランタンと鉄との複合酸化物粉末（粉末
Ｃ）の代わりに実施例１２で得られたランタンとコバル
トとの複合酸化物粉末（粉末Ｄ）を用いた以外は、実施
例２７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８３】実施例２９ 実施例１１のランタンと鉄との混合酸化物粉末（粉末
Ｃ）の代わりに実施例１３で得られたランタンとニッケ
ルとの複合酸化物粉末（粉末Ｅ）を用いた以外は、実施
例２７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８４】実施例３０ 実施例１１のランタンと鉄との複合酸化物粉末（粉末
Ｃ）の代わりに実施例１４で得られたランタンとマンガ
ンとの複合酸化物粉末（粉末Ｆ）を用いた以外は、実施
例２７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８５】実施例３１ 実施例１７で得られたＰｄ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ｇ）５７３ｇ、活性アルミナ粉末２４５ｇ、酢酸カリウ
ム水溶液９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコーデ
ィエライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除
いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して
コート層重量５５ｇ／Ｌ−担体の下層触媒を得た。当該
下層触媒中のカリウムの含有量は、金属モルに換算し
て、０．１モル／Ｌであった。

【００８６】実施例１７で得られたＰｄ担持活性アルミ
ナ粉末（粉末Ｇ）６３０ｇ、活性アルミナ粉末２７０
ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合
粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を上層触媒
として用いるため上記５５ｇ／Ｌ−担体の下層触媒に付
着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、
二層構造のコート層重量１０５ｇ／Ｌ−担体の材料を得
た。当該二層構造のコート層重量１０５ｇ／Ｌ−担体の
材料に、硝酸ランタンと硝酸鉄の混合水溶液を含浸し、
次いで乾燥し、４００℃で１時間焼成した後、更に酢酸
バリウム水溶液を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時
間焼成して、排気ガス浄化用触媒を得た。当該触媒中の
ランタン、鉄およびバリウムの含有量は、各々金属モル
に換算して、０．１モル／Ｌ、０．１モル／Ｌ、０．１
モル／Ｌであった。

【００８７】実施例３２ 実施例３１における上層触媒を下層触媒として、下層触
媒を上層触媒としてコート層の上下を逆とする以外は、
実施例３１と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８８】比較例５ 酢酸カリウムおよび酢酸バリウムを用いない以外は、実
施例１７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８９】比較例６ 硝酸ランタンと硝酸鉄を用いない以外は、実施例１７と
同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９０】比較例７ 硝酸鉄を用いない以外は、実施例１７と同様にして、排
気ガス浄化用触媒を得た。

【００９１】比較例８ 硝酸ランタンを用いない以外は、実施例１７と同様にし
て、排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９２】実施例３３ ０．２モル／Ｌの硝酸銅水溶液５．２ｋｇとゼオライト
粉末２ｋｇとを混合して攪拌した後、濾過する作業を３
回繰り返した後、乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオライト粉
末（粉末Ｈ）を得た。この粉末ＨのＣｕ濃度は５％であ
った。このＣｕ担持ゼオライト粉末（粉末Ｈ）８１０
ｇ、シリカゾル（固形分２０％）４５０ｇ、水５４０ｇ
を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を
得た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス担
体（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、コート層重量３００ｇ
／Ｌ−担体のＣｕ担持ゼオライト触媒を得た。このＣｕ
担持ゼオライト触媒を排気流れの上流側に、また実施例
１で得られた触媒を下流側に配置した。

【００９３】実施例３４ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例２で得られた触媒を下流側に
配置した。

【００９４】実施例３５ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例３で得られた触媒を下流側に
配置した。

【００９５】実施例３６ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例４で得られた触媒を下流側に
配置した。

【００９６】実施例３７ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例５で得られた触媒を下流側に
配置した。

【００９７】実施例３８ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例６で得られた触媒を下流側に
配置した。

【００９８】実施例３９ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例７で得られた触媒を下流側に
配置した。

【００９９】実施例４０ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例８で得られた触媒を下流側に
配置した。

【０１００】実施例４１ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１７で得られた触媒を下流側
に配置した。

【０１０１】実施例４２ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１８で得られた触媒を下流側
に配置した。

【０１０２】実施例４３ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１９で得られた触媒を下流側
に配置した。

【０１０３】実施例４４ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例２０で得られた触媒を下流側
に配置した。

【０１０４】実施例４５ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例２１で得られた触媒を下流側
に配置した。

【０１０５】実施例４６ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例２２で得られた触媒を下流側
に配置した。

【０１０６】実施例４７ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例２３で得られた触媒を下流側
に配置した。

【０１０７】実施例４８ 実施例３３で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例２４で得られた触媒を下流側
に配置した。

【０１０８】上記実施例１〜４８及び比較例１〜８の触
媒組成を次の表１〜３に示す。

【表１】

【０１０９】

【表２】

【０１１０】

【表３】

【０１１１】試験例１ 前記実施例１〜４８及び比較例１〜８の触媒及び触媒シ
ステムについて、以下の条件で初期及び耐久後の触媒活
性評価を行った。活性評価には、自動車の排気ガスを模
したモデルガスを用いる自動評価装置を用いた。

【０１１２】耐久条件 エンジン４４００ｃｃの排気系に触媒を装着し、６００
℃で、５０時間運転して耐久を行った。

【０１１３】評価条件 触媒活性評価は、排気量２０００ｃｃのエンジンの排気
系に各触媒を装着し、Ａ／Ｆ＝１４．６（ストイキ状
態）で３０秒間、その後Ａ／Ｆ＝２２（リーン雰囲気）
で３０秒間の運転を１サイクル行ない、各々平均転化率
を測定し、このＡ／Ｆ＝１４．６（ストイキ状態）の場
合の平均転化率とＡ／Ｆ＝２２（リーン雰囲気）の場合
の平均転化率とを平均してトータル転化率とした。この
評価を初期及び耐久後に各々行ない、触媒活性評価値を
以下の式により決定した。

【数１】

【０１１４】トータル転化率として得られた触媒活性評
価結果を表４及び５に示す。比較例に比べて実施例は、
触媒活性が高く、後述する本発明の効果を確認すること
ができた。

【０１１５】

【表４】

【０１１６】

【表５】

【０１１７】

【発明の効果】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、
貴金属と、遷移金属と、ランタンと、バリウムおよびカ
リウムを含有し、遷移金属とランタンの一部又は全部が
複合酸化物を構成することにより、従来の触媒では充分
な活性が得られないリーン雰囲気下におけるＮＯｘ浄化
性能を、ＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ酸化反応を向上させ
ることにより高めることができ、かつ耐久後においても
三元触媒としての機能を十分に発現することができる。

【０１１８】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、更
に貴金属担持層と、請求項１記載の触媒層とを、任意に
上下に組み合わせることにより、前記効果に加えて更に
ＨＣおよびＣＯ活性を向上させることができる。

【０１１９】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、排
気気流に対して上流側に銅担持ゼオライト含有触媒を、
下流側に上記請求項１又は２記載の触媒を配置すること
により、上記効果に加えて、更にＮＯｘ吸収作用を高め
ることができる。

【０１２０】請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、複
合酸化物中のランタンおよび遷移金属の比率を特定する
ことにより、上記効果に加え、ＮＯｘ酸化性能及び耐久
性を更に高めることができる。

【０１２１】請求項５又は６記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、各々上記に説明した工程を経ることによ
り、遷移金属とランタンとの複合酸化物が触媒担体に均
質に担持され、耐久後においてもＮＯｘ吸収能力を充分
に発揮できる請求項１記載の排気ガス浄化用触媒を簡便
に製造することができる。

【０１２２】請求項７記載の排気ガス浄化用触媒の製造
方法は、更に熱処理焼成温度を限定することにより、上
記効果に加えて、排気ガス浄化用触媒中への貴金属の分
散を、均一にすることができる。

【０１２３】請求項８又は９記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、複合酸化物を特に上記に説明した工程を
経て製造することにより、初期活性のみならず耐久後に
おいても高い表面積を有することができ、従って、ＮＯ
ｘ吸収性能を十分に発揮することができる。

【０１２４】請求項１０記載の排気ガス浄化用触媒の製
造方法は、複合酸化物の熱処理焼成温度を特に限定する
ことにより、上記効果に加えて、初期比表面積の高い複
合酸化物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/46 ＺＡＢ Ｂ０１Ｊ 23/58 ＺＡＢＡ ３１１ 23/64 ＺＡＢ 23/58 ＺＡＢ 23/78 ＺＡＢＡ 23/64 ＺＡＢ 29/072 ＺＡＢＡ 23/656 37/02 ＺＡＢ 23/78 ＺＡＢ ３０１Ｌ 29/072 ＺＡＢ 37/08 ＺＡＢ 37/02 ＺＡＢ Ｆ０１Ｎ 3/28 ＺＡＢ ３０１ ３０１Ｇ 37/08 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢ Ｆ０１Ｎ 3/28 ＺＡＢ １０２Ｈ ３０１ １０２Ａ １０２Ｂ １０４Ａ Ｂ０１Ｊ 23/64 １０４Ａ (72)発明者 伊藤 秀俊 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 耐火性無機担体上に、白金、パラジウム
   およびロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
   の貴金属と、鉄、コバルト、ニッケルおよびマンガンか
   ら成る群より選ばれた少なくとも一種の遷移金属と、ラ
   ンタンと、バリウム及びカリウムとを含み、当該遷移金
   属とランタンは、その一部若しくは全部が複合酸化物で
   あることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
2. 【請求項２】 耐火性無機担体上に、白金、パラジウム
   およびロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
   の貴金属と、鉄、コバルト、ニッケルおよびマンガンか
   ら成る群より選ばれた少なくとも一種の遷移金属と、ラ
   ンタンと、バリウム及びカリウムとを含み、当該遷移金
   属とランタンは、その一部若しくは全部が複合酸化物で
   ある触媒層Ａと、白金、パラジウムおよびロジウムから
   成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属を含みかつ
   カリウムを含有しない触媒層Ｂとから成ることを特徴と
   する排気ガス浄化用触媒。
3. 【請求項３】 エンジン排気気流中に触媒を少なくとも
   ２個設け、排気気流に対して上流側に銅担持ゼオライト
   含有触媒を配置し、下流側に請求項１又は２記載の触媒
   を配置することを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガ
   ス浄化用触媒において、複合酸化物は、ランタン１００
   原子に対し、遷移金属が５０〜２００原子の比率である
   ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
5. 【請求項５】 耐火性無機担体上に、白金、パラジウム
   およびロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
   の貴金属を担持したアルミナ粉末を触媒担体にコートし
   た後、焼成し、次いでこれに鉄、コバルト、ニッケルお
   よびマンガンから成る群より選ばれた少なくとも一種の
   遷移金属とランタンの各金属塩の混合水溶液を含浸した
   後、焼成し、さらにこれにカリウム及びバリウムの各金
   属塩の混合水溶液を含浸した後、焼成することを特徴と
   する排気ガス浄化用触媒の製造方法。
6. 【請求項６】 耐火性無機担体上に、白金、パラジウム
   およびロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
   の貴金属を担持したアルミナ粉末と、鉄、コバルト、ニ
   ッケルおよびマンガンから成る群より選ばれた少なくと
   も一種の遷移金属とランタンとの複合酸化物粉末とを含
   有するスラリーを触媒担体にコートした後、焼成し、こ
   れにカリウム及びバリウムの各金属塩の混合水溶液を含
   浸した後、焼成することを特徴とする排気ガス浄化用触
   媒の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項５又は６記載の排気ガス浄化用触
   媒の製造において、焼成温度を３００〜６００℃とする
   ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
8. 【請求項８】 請求項６記載の排気ガス浄化用触媒の製
   造方法において、複合酸化物を、鉄、コバルト、ニッケ
   ルおよびマンガンから成る群より選ばれた少なくとも一
   種の酸性金属塩と、ランタンの金属塩とを混合した後、
   焼成して製造することを特徴とする排気ガス浄化用触媒
   の製造方法。
9. 【請求項９】 請求項６記載の排気ガス浄化用触媒の製
   造方法において、複合酸化物を、鉄、コバルト、ニッケ
   ルおよびマンガンから成る群より選ばれた少なくとも一
   種の遷移金属の金属塩とランタンの金属塩とを混合し、
   これにアンモニア又は炭酸アンモニウムを添加して生成
   した沈殿物を乾燥した後、焼成して製造することを特徴
   とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項８又は９記載の排気ガス浄化用
    触媒の製造において、焼成温度を３００〜６００℃とす
    ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。