JPH08282100A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH08282100A
JPH08282100A JP7116624A JP11662495A JPH08282100A JP H08282100 A JPH08282100 A JP H08282100A JP 7116624 A JP7116624 A JP 7116624A JP 11662495 A JP11662495 A JP 11662495A JP H08282100 A JPH08282100 A JP H08282100A
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JP
Japan
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heat
sensitive recording
recording material
color
sensitive
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JP7116624A
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English (en)
Inventor
Seiji Nakagawa
川 誠 司 中
Koichi Kaneko
子 貢 一 金
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Hokuetsu Corp
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Hokuetsu Paper Mills Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、塩基性染料とフェノール系
顕色剤の二成分系感熱記録材料において、発色染料の堅
牢度をきわめて向上させる酸化防止剤を使用し、かつ該
酸化防止剤の使用により発生する感熱記録シートの地色
の劣化(地カブリ)や感熱塗液段階でのポットライフの
劣化(液カブリ)を防ぐことで、記録画像部の保存性が
優れ、地色の保存安定性も優れた感熱記録材料を提供す
るものである。 【構成】 本発明に係る感熱記録材料は、支持体上に形
成する感熱記録層の主要成分である無色又は淡色の塩基
性染料と顕色剤との熱時発色反応を利用した二成分系感
熱記録材料において、前記感熱記録層中にEDTA(エ
チレンジアミン四酢酸) に代表されるキレート配位子を有するキレート剤と、エ
ポキシ化合物とを同時に含むものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は紙・合成紙・フィルム等
の支持体上に形成する感熱記録層の主要成分である感熱
記録材料に関し、特に発色性その他の記録特性にすぐ
れ、記録により得られた画像保存安定性と地色(非画像
部)の保存安定性が良好な感熱記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料のような電子
供与性の発色性染料と、該染料を熱時に発色せしめる電
子受容性の顕色剤とを使用した二成分系の感熱記録材料
は特公昭43−4160号公報、特公昭和45−140
39号公報等に記載され広く実用化されている。通常、
二成分系の感熱記録材料は、塩基性染料とフェノール性
化合物である顕色剤の2つの成分をそれぞれ別個に結着
剤・分散剤等を配合し、サンドミル等の湿式粉砕処理を
した後に両者(塩基性染料と顕色剤)を混合し、それに
更に結着剤・充填剤・滑剤等の助剤を添加して感熱塗液
とし、これを支持体となる紙・合成紙・フィルム等に塗
布したものである。支持体上に形成された感熱記録層中
の塩基性染料と顕色剤は熱時に溶融接触し、化学反応に
より発色することで記録画像を得る。
【0003】感熱記録方式の熱エネルギーはサーマルヘ
ッド等から供給され、感熱記録画像はサーマルヘッド内
蔵のプリンターやファクシミリ等で得られる。このよう
な感熱記録方式の特徴としては、 (1)記録時に騒音をほとんど伴わない。 (2)現像液・トナー等の必要がなく、メインテナンス
フリーである。 (3)機械が比較的安価で、コンパクト化が容易。 (4)ランニングコストがかからない。 等があげられ、従来のファクシミリ分野や、コンピュー
ターのプリントアウト・医療分析用のレコーダー・ワー
プロ、電卓等のOA関連・自動券売機・ラベル用プリン
ター分野まで近年幅広く使用されている。
【0004】しかしながら、このような塩基性染料とフ
ェノール系顕色剤との二成分系感熱記録方式は、生成し
た発色染料の堅牢度が弱い為、可塑剤・油脂類・溶剤等
の薬品に接すると記録画像部が退色や消色をするといっ
た欠点があった。この問題を解決する為に種々の酸化防
止剤・保存安定剤が用いられてきたが、発色染料の堅牢
度をきわめて向上させる酸化防止剤を使用し、かつ該酸
化防止剤の使用により発生する感熱記録シートの地色の
劣化(地カブリ)や感熱塗液段階でのポットライフの劣
化(液カブリ)等の二次的問題を発生させ、使用できな
いということがあった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
みてなされたもので、その目的とするところは、塩基性
染料とフェノール系顕色剤の二成分系感熱記録材料にお
いて、発色染料の堅牢度をきわめて向上させる酸化防止
剤を使用し、かつ該酸化防止剤の使用により発生する感
熱記録シートの地色の劣化(地カブリ)や感熱塗液段階
でのポットライフの劣化(液カブリ)を防ぐことで、記
録画像部の保存性が優れ、地色の保存安定性も優れた感
熱記録材料を提供しようとするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は支持体上に形成
する感熱記録層の主要成分である無色又は淡色の塩基性
染料と顕色剤との熱時発色反応を利用した二成分系感熱
記録材料において、前記感熱記録層中に少なくとも一種
以上のエポキシ化合物を含ませることで発色性染料の堅
牢度を極めて向上させ、感熱記録画像部の保存安定性を
優れたものとする。そして、少なくとも一種以上のキレ
ート剤をエポキシ化合物と同時に感熱記録層中に含ませ
ることで、地色を劣化せしめないものである。キレート
剤は塗液の段階で添加され、本発明によれば、塗液のポ
ットライフも向上させることが判明している。また、本
発明の記録材料は、アンダーコート層を支持体と感熱記
録層の間に有してもよく、オーバーコート層を感熱記録
層の上面に有してもよく、いずれの場合も本発明に含ま
れる。
【0007】本発明において、支持体上に形成する感熱
記録層の主要成分の一つで、フェノール性顕色剤により
発色する各種公知の無色又は淡色の塩基性染料として以
下のものが使用される。 (1)クリスタルバイオレットラクトン (2)3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−アニリノ
フルオラン (3)3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン (4)3−(N−メチルシクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン (5)[2−アニリノ−6−(N−エチル−N−イソペ
ンチルアミノ)−3−メチル]キサンテン−9−スピロ
−1′−(3′−イソベンゾフラノン) (6)3−N−n−プロピルメチルアミノ−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン (7)3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン (8)3−ピペリジノ−7−シクロヘキシルアミノフル
オラン (9)3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン (10)3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロ
フルオラン (11)3−(N−エチル−P−トルイジノ)−6−メ
チル−7−(P−トルイジノ)フルオラン (12)3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)アミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン これらの塩基性染料は必要に応じて二種類以上を併用す
ることができる。
【0008】本発明において、支持体上に形成する感熱
記録層の主要成分の一つで、前記塩基性染料と接触して
呈色するフェノール系顕色剤の代表的な例を以下に示
す。 (1)2,2′−ビス(4′−オキシフェニル)プロパ
ン (2)ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン (3)4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルホン (4)パラベンジルオキシ安息香酸 (5)パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル (6)4,4′−シクロヘキシリデンジフェニール (7)4,4′−ベンジリデンジフェニール (8)4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチル
フェノール) (9)4,4′−チオビス(6−ターシャリ−ブチル−
3−メチルフェノール) (10)4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチル
フェノール) (11)3−ベンジルサリチル酸 (12)3−クロル−5−(α−メチルベンジル)サリ
チル酸
【0009】本発明は、支持体上に形成する感熱記録層
の主要成分である無色又は淡色の塩基性染料と顕色剤と
の熱時発色反応を利用した二成分系感熱記録材料におい
て、前記感熱記録層中に、エポキシ化合物とキレート剤
を、それぞれ少なくとも1種以上含むことに重要な特徴
を有している。また、本発明に使用されるエポキシ化合
物とは、一般式
【0010】本発明に使用されるキレート剤の代表的な
例を以下に示す。 (1)エチレンジアミン−N,N,N′,N′−四酢酸 (2)ジンジウムエチレンジアミン−N,N,N′,
N′−四酢酸 (3)4−ソジウムエチレンジアミン−N,N,N′,
N′−四酢酸 (4)3−ソジウム−N−ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン−N,N′,N′トリアセテート (5)5−ソジウムジエチレントリアミンペンタアセテ
ート
【0011】本発明で使用するエポキシ化合物の使用量
については必ずしも限定するものではないが、一般に顕
色剤100重量部に対して5〜500重量部、好ましく
は20〜200重量部程度の使用量が望ましい。これら
の物質を含む塗布液の調整は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル・アトライター・サンドミル等の撹拌・
粉砕機により発色性染料・顕色剤・及び増感剤等と一緒
に、またはそれぞれ別個に分散するなどして調整され
る。かかる塗布液中には通常バインダーとしてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン無水マレイン酸共重合体塩、スチレ
ン・アクリル共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合
体エマルジョン、尿素樹脂、アミド樹脂などが全固形分
の10〜100重量%、好ましくは15〜50重量%程
度用いられる。
【0012】さらに、塗布液中には各種の助剤を添加す
ることができ、例えばラウリルアルコール硫酸エステル
・脂肪酸金属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線
吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料などが挙げ
られる。また、必要に応じて、ステアリン酸亜鉛・ステ
アリン酸カルシウム・ポリエチレンワックス・パラフィ
ンワックス等のワックス類、カオリン・クレー・焼成ク
レー・炭化カルシウム・酸化チタン・微粒子状無水シリ
カ等の無機顔料を添加することもできる。
【0013】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
公知の技術に従って形成することができ、例えばエアナ
イフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター等を
使用して塗布、乾燥後記録層が形成される。また塗布液
の塗布量についても特に限定されるものでなく、通常乾
燥重量で1〜15g/m2 、好ましくは2〜10g/m
2 程度が一般的である。
【0014】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の具体例を説明
するが、もちろんこれらの範囲内に限定されるものでは
ない。また実例中の「部」及び「%」は特定の断りのな
い限り、それぞれ「重量部」及び「重量%」を示すもの
である。 (実施例1) A液調整 3−ジブリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 10部 ポリビニルアルコール10%水溶液 20部 水 10部 B液調整 2,2′−ビス(4′−オキシフェニル)プロパン 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 20部 水 10部 C液調整 NTZ−95(日本曹達,エポキシ化合物) 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 20部 水 10部 A、B、C各種組成物をサンドミル平均粒子が2μ以下
になるまで粉砕処理した。
【0015】 記録層の形成 A液 50部、B液 90部、C液 50部、 15%ポリビニルアルコール水溶液 50部、 軽質炭酸カルシウム(吸油量 20cc/100g) 30部 エチレンジアミン四酢酸 5部、水 20部を混合・攪
拌し、塗布液とした。得られた塗布液を50g/m2
原紙に乾燥後の塗布量が7g/m2 となるようメイヤー
バーで塗布、感熱記録材料を得た。
【0016】(実施例2)C液調整においてNTZ−9
5の代わりにTGE−13(日本化薬社製)を用いた以
外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。 (実施例3)記録層の形成において、エチレンジアミン
四酢酸の代わりにジソジウムエチレンジアミン四酢酸を
用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得
た。
【0017】(比較例1)C液調整においてNTZ−9
5の代わりに1,1′,3−トリス(2−メチル−4ヒ
ドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタンを用いた以
外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。 (比較例2)記録層の形成において、エチレンジアミン
四酢酸の代わりに水を用いた以外は実施例1と同様にし
て感熱記録材料を得た。
【0018】かくして得られた5種類の感熱記録材料
を、感熱ワードプロセッサー(東芝ルポJW−90HX
型)を使用して記録し、その記録濃度(D1 )及び、保
存性試験処理後の記録濃度(D2 )を大日本スクリーン
製造社製反射濃度計(DM−400型)を用いて測定し
た。さらに保存性試験処理前と処理後の白色度の測定に
はハンター白色度計(アンバーフィルター)を用いた。 (保存性試験方法) 記録濃度→記録された感熱記録材料の記録面に、ヒマシ
油80%,エタノール20%混合液を2cc/m2 塗布
したものを、温度40℃、湿度90%の条件下に24時
間放置する。 白色度 →温度60℃、湿度85%の条件下に24時間
放置する。
【0019】これら保存性試験の結果を表1に示した。
【表1】
【0020】
【発明の効果】本発明は上記の説明から判るように、支
持体上に形成する感熱記録層の主要成分である無色又は
淡色の塩基性染料と顕色剤との熱時発色反応を利用した
二成分系感熱記録材料において、前記感熱記録層中にキ
レート剤と、エポキシ化合物とを同時に含む感熱記録材
料であるから、エポキシ化合物を含ませることで発色染
料の堅牢度をきわめて向上させることができ、またエポ
キシ化合物の使用により発生する感熱記録シートの地色
の劣化(地カブリ)や感熱塗液段階でのポットライフの
劣化(液カブリ)はキレート剤をエポキシ化合物と同時
に感熱記録層中に含ませることで防ぐことができ、記録
画像部の保存性が優れ、地色の保存安定性も優れた感熱
記録材料が得られる。
【0021】また、表1の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録材料はいずれも記録適性、耐油脂類、耐
薬品性に優れ、かつ白紙部分の保存安定性においても優
れた記録材料である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に形成する感熱記録層の主要成
    分である無色又は淡色の塩基性染料と顕色剤との熱時発
    色反応を利用した二成分系感熱記録材料において、 前記感熱記録層中にEDTA(エチレンジアミン四酢
    酸) に代表されるキレート配位子を有するキレート剤と、エ
    ポキシ化合物とを同時に含むことを特徴とする感熱記録
    材料。
  2. 【請求項2】 前記感熱記録層中に、キレート剤と、エ
    ポキシ化合物をそれぞれ少なくとも1種以上含むことを
    特徴とする請求項1記載の感熱記録材料。
  3. 【請求項3】 キレート剤は、 (1)エチレンジアミン−N,N,N′,N′−四酢酸 (2)ジンジウムエチレンジアミン−N,N,N′,
    N′−四酢酸 (3)4−ソジウムエチレンジアミン−N,N,N′,
    N′−四酢酸 (4)3−ソジウム−N−ヒドロキシエチルエチレンジ
    アミン−N,N′,N′トリアセテート (5)5−ソジウムジエチレントリアミンペンタアセテ
    ート のいずれか少なくとも1種を使用することを特徴とする
    請求項1又は2記載の感熱記録材料。
  4. 【請求項4】 エポキシ化合物は、一般式
JP7116624A 1995-04-19 1995-04-19 感熱記録材料 Pending JPH08282100A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015134425A (ja) * 2014-01-16 2015-07-27 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
EP3219506A1 (en) 2016-03-17 2017-09-20 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording materials containing chelating agents

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Effective date: 20030624