JPH08286396A - 電子写真用感光体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐久性に優れた電子写真用感光体を得ること
ができる。 【構成】 イソフタル酸、ネオペンチルグリコール、無
水フタル酸、アジピン酸を合成して得られたポリエステ
ル樹脂（樹脂Ａ）と他のポリエステル樹脂、フタロシア
ニン系光導電性化合物としてＸ型無金属フタロシアニン
および硬化剤を溶剤に混合して感光液を作製した。この
感光液をアルミニウム板上のポリアミド層に浸漬塗工
し、乾燥硬化して電子写真用感光体を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば電子写真方式の
複写機やプリンタなどに使用される電子写真用感光体お
よびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】複写機、プリンタ等に利用されている電
子写真記録は、感光体の感光層表面を帯電させた後、露
光を行い、静電潜像を形成させ、これをトナーで可視化
（現像）させ、可視像を紙等に転写、定着して画像を得
る方法である。その後、感光体は付着トナーの除去や除
電等の表面清浄化（クリーニング）が行われ、多数回に
わたって繰り返し使用される。

【０００３】従って、電子写真用感光体としては帯電特
性および光感度が良好でしかも暗減衰が小さい等の電子
写真特性の他に、繰り返し使用での上記電子写真特性の
経時変化が小さいこと、耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の
物理的性質や帯電時に発生するオゾンやＮＯX 等に対す
る化学的耐性に優れていることが要求される。

【０００４】従来、電子写真感光体としては、セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の材料が用いられ
てきたが、材料の毒性の問題や複写機、プリンタ等の高
速化に伴う露光源の高輝度化、つまり半導体レ−ザやＬ
ＥＤの使用による感光波長の長波長化のために、アゾ
系、ペリレン系、フタロシアニン系、キナクリドン系な
どの有機系の感光体材料が多く用いられるようになって
きた。しかし、有機光導電性材料は、無機材料と比べ、
耐久性や環境変化による安定性の点で劣る。これらの欠
点や問題を解決するため種々研究開発が行われており、
例えば特開昭５３―６４０４０号公報、特開昭５３―８
３７４４号公報および特開昭６０―２５６１４６号公報
においてフタロシアニン系光導電性材料を用いた感光体
が提案されている。この種の感光体はフタロシアニンを
ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂の混合物であ
るバインダー樹脂中に分散した感光剤を用いたもので、
加工性および感度等において優れ、衛生上の問題もな
く、半導体レーザのような長波長の光に対しても高感度
を示すことが知られている。

【０００５】フタロシアニン系化合物を用いた感光体
は、通常、アンダ−コ−ト層が設けられたアルミニウム
ドラム上か、又は、アルマイト処理を施したアルミドラ
ム上に、フタロシアニン系光導電性化合物粒子をバイン
ダー樹脂中に分散した層が設けられた構成になってい
る。ここで、好んで用いられるバインダー樹脂として
は、特開平１−１６９４５４号公報に示されているよう
にポリエステル−メラミン系がある。これは、感光体の
電気特性、初期の電子写真特性を満足するように選ばれ
た樹脂である。

【０００６】なお、電子写真用感光体材料としてフタロ
シアニン系光導電性化合物を用いることの優位性は、例
えば米国特許第３８１６１１８号公報や特公昭４９―４
３３８号公報等に示されているように周知である。すな
わち、フタロシアニン系化合物は大きな吸光度特性、優
れた耐熱性、耐薬品性および耐光性を有しているばかり
ではなく、光照射による大きな光導電性、つまり電子・
ホ−ル対の生成効率に優れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】電子写真感光体には、
繰り返し使用に対する耐久性および使用環境に対する特
性として、耐湿性（高湿度環境下での感光体寿命即ち耐
久性を意味し、本明細書において以下耐湿性と略す。）
が要求されるが、上記従来のフタロシアニン系化合物を
用いた有機感光体では十分な耐久性、耐湿性が得られ
ず、電子感光体としての信頼性が実用レベルに到達して
いなかった。

【０００８】本発明は、かかる課題を解決するためにな
されたもので、繰り返し使用時の耐久性が向上し、信頼
性の向上した電子写真用感光体を得ることを目的とす
る。また、光感度と電荷保持能、機械的な特性、耐湿性
に優れた電子写真用感光体を得ることを目的とするもの
である。さらに、オゾンによる電子写真特性の劣化を低
減でき、耐湿性に優れた電子写真用感光体の製造方法を
得ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】請求項１の電子写真用感
光体は、フタロシアニン系光導電性化合物をバインダー
樹脂に分散した感光層を備え、上記バインダー樹脂が２
種類以上の樹脂よりなり、かつ、フタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸およびネオペンチルグリコールを必須成
分として合成されたポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を含有
するものである。

【００１０】請求項２の電子写真用感光体は、上記バイ
ンダー樹脂が、樹脂Ａ：樹脂Ａを除くバインダー樹脂
（樹脂Ｂ）＝１：１〜４０のものである。

【００１１】請求項３の電子写真用感光体は、上記フタ
ロシアニン系光導電性化合物をバインダー樹脂に１５〜
４０重量％含有するものである。

【００１２】請求項４の電子写真用感光体は、上記感光
層の膜厚が５〜３０μｍのものである。

【００１３】請求項５の電子写真用感光体は、上記感光
層がフッ素化合物を含有するものである。

【００１４】請求項６の電子写真用感光体は、上記感光
層上にシリコン系樹脂層を設けたものである。

【００１５】請求項７の電子写真用感光体の製造方法
は、Ｘ型無金属フタロシアニンを主成分とする分散質の
吸湿性物質を除去して後、上記バインダー樹脂に、混合
分散して感光層とする方法である。

【００１６】

【作用】請求項１の発明において、感光層を形成するバ
インダー樹脂が２種類以上の樹脂よりなり、かつフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸およびネオペンチルグリ
コールを必須成分として合成されたポリエステル樹脂
（樹脂Ａ）を含有することにより、電子写真用感光体に
要求される電子写真特性を維持しながら、繰り返し使用
時の耐久性を向上させることができる。これによって、
連続使用によっても安定した画質を得ることができる。

【００１７】請求項２の発明において、上記樹脂Ａ：樹
脂Ａを除くバインダー樹脂（樹脂Ｂ）＝１：１〜４０で
あることにより、繰り返し使用時の耐久性をより向上さ
せることができる。

【００１８】請求項３の発明において、バインダー樹脂
中のフタロシアニン系光導電性化合物の配合割合が１５
〜４０重量％であることにより、光感度と電荷保持能が
優れる。

【００１９】請求項４の発明において、感光層の膜厚が
５〜３０μｍの範囲であることにより、優れた光応答速
度を保持しつつ、機械的な特性にも優れる。

【００２０】請求項５の発明において、感光層にフッ素
化合物を含有することにより、高湿度環境下において
も、感光体の抵抗の低下を抑える働きをし、高湿度環境
下においても安定した画質を得ることができ、耐湿性が
向上する。

【００２１】請求項６の発明において、感光層上にシリ
コン系樹脂層を設けることにより、耐摩擦性が向上し、
感光層表面からの吸湿が低減して、耐湿性が向上する。

【００２２】請求項７の発明において、Ｘ型無金属フタ
ロシアニンを用いることにより配位欠陥が生じるのを防
止できるので酸化等を受け難く、電子写真プロセスにお
ける帯電プロセスにおいて用いられる帯電器から発生す
るオゾンによる電子写真特性の劣化を低減できる。ま
た、吸湿性を有する不純物を除去することにより、耐湿
性が向上する。

【００２３】

【実施例】本発明の電子写真用感光体に係わるフタロシ
アニン系光導電性化合物を分散するバインダー樹脂は２
種類以上の樹脂よりなり、かつフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸およびネオペンチルグリコールを必須成
分として合成されたポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を必ず
含有し、これと組み合わせて用いられる上記樹脂Ａ以外
のバインダー樹脂（樹脂Ｂ）として、通常の電荷保持率
が良く、フタロシアニン系光導電性化合物の良分散媒で
あるという特徴を有しているものが用いられるが、さら
に耐オゾン性という観点から、イオン性およびラジカル
性活性種が少なく、かつ反応性モノマーまたはオリゴマ
ー処理時に溶解または膨潤しないものが好ましい。その
ような樹脂として、飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート
樹脂などを用いることができ、これらを組み合わせたも
のでもよい。

【００２４】上記樹脂Ａと樹脂Ｂの配合比は、樹脂Ａ：
樹脂Ｂ＝１：１〜４０であることが望ましい。この範囲
外の配合比では、繰り返し使用時の電子写真特性が電子
写真用感光体に要求される特性から逸脱する。さらに、
優れた電子写真特性を有するには、上記配合比が１：１
〜１０の範囲にあることが望ましい。また、必要に応じ
て、メラミン樹脂、尿素樹脂、アミノ樹脂、イソシアネ
ート樹脂などを硬化剤として用いてもよい。

【００２５】本発明の電子写真用感光体に係わるフタロ
シアニン系光導電性化合物はバインダー樹脂中に１５〜
４０重量％配合することが望ましい。配合割合が上記範
囲より少ない場合には光感度が低下し、上記範囲より多
い場合には感光体のバルク抵抗が低下し、電荷保持能が
低下してしまう。光感度と電荷保持能の兼ね合いで最も
好ましいのは２０〜３０重量％の範囲である。

【００２６】また、上記フタロシアニン系光導電性化合
物として、特公昭４９―４３３８号公報等に示されてい
るものを用いることが望ましい。以下にその具体例を示
す。アルミニウムフタロシアニン、アルミニウムポリク
ロロフタロシアニン、アンチモンフタロシアニン、バリ
ウムフタロシアニン、ベリリウムフタロシアニン、カド
ミウムフタロシアニン、カドミウムヘキサデカクロロフ
タロシアニン、カルシウムフタロシアニン、セリウムフ
タロシアニン、クロームフタロシアニン、コバルトフタ
ロシアニン、コバルトクロロフタロシアニン、銅４―ブ
ロモクロロ フタロシアニン、銅４―アミノフタロシア
ニン、銅ブロモクロロフタロシアニン、銅４クロロフタ
ロシアニン、銅４―ニトロフタロシアニン、スルフォン
酸銅フタロシアニン、銅ポリクロロフタロシアニン、ジ
ューテリオフタロシアニン、ジスブロシウム フタロシ
アニン、エルビウムフタロシアニン、ヨーロピウムフタ
ロシアニン、ガドリニウムフタロシアニン、ガリウムフ
タロシアニン、ゲルマニウムフタロシアニン、ハフニウ
ムフタロシアニン、ハロゲン置換フタロシアニン、ホル
ミウム フタロシアニン、インジウムフタロシアニン、
鉄フタロシアニン、鉄ポリハロフタロシアニン、ランタ
ンフタロシアニン、鉛フタロシアニン、鉛ポリクロロフ
タロシアニン、コバルトヘキサフェニルフタロシアニ
ン、銅ペンタフェニルフタロシアニン、リチウムフタロ
シアニン、ルテニウムフタロシアニン、マグネシウムフ
タロシアニン、マンガンフタロシアニン、水銀フタロシ
アニン、モリブデンフタロシアニン、ナフタロシアニ
ン、ネオジムフタロシアニン、ニッケルフタロシアニ
ン、ニッケルポリハロフタロシアニン、オスミウムフタ
ロシアニン、パラジウムフタロシアニン、パラジウムク
ロロフタロシアニン、アルコキシフタロシアニン、アル
キルアミノフタロシアニン、アルキルメルカブトフタロ
シアニン、アラルキルアミノフタロシアニン、アリロキ
シフタロシアニン、アリルメルカブトフタロシアニン、
銅フタロシアニン、ピペリジンフタロシアニン、シクロ
アルキルアミノフタロシアニン、ジアルキルアミノフタ
ロシアニン、ジアルキルアミノフタロシアニン、ジシク
ロアルキルアミノフタロシアニン、ヘキサデカヒドロフ
タロシアニン、イミドメチルフタロシアニン、１,２ナ
フタロシアニン、２,３ナフタロシアニン、オクタアザ
ナフタロシアニン、サルファフタロシアニン、テトラア
ザフタロシアニン、テトラ―４―アセチルアミノフタロ
シアニン、テトラ―４―アミノベンゾイルフタロシアニ
ン、テトラ―４―アミノフタロシアニン、テトラクロロ
メチルフタロシアニン、テトラジアゾフタロシアニン、
テトラ―４,４―ジメチルオクタアザフタロシアニン、
テ トラ―４,５―ジフェニルオクタアザフタロシアニ
ン、テトラ―（６―メチルー ベンゾシアゾイル）フタ
ロシアニン、テトラ―ｐ―メチルフェニルアミノフタロ
シアニン、テトラ―メチルフタロシアニン、テトラ―ナ
フトトリアゾリルフタロシアニン、テトラ―４―ナフチ
ルフタロシアニン、テトラ―４―ニトロフタロシアニ
ン、テトラ―ペリ―ナフチレン―４,５―オクタ―アザ
フタロシアニン、テ トラ―２,３―フェニレンオキサイ
ドフタロシアニン、テトラ―４―フェニルオ クタアザ
フタロシアニン、テトラフェニルフタロシアニンテトラ
カルボキシル酸、テトラフェニルフタロシアニン、テト
ラバリウムカルボキシレート、テトラフェニルフタロシ
アニンテトラバリウムカルボキシレート、テトラフェニ
ルフタロシアニンテトラ―カルシウムカルボキシレー
ト、テトラピリジフタロシアニン、テトラ―４―トリフ
ロロ―メチルメルカプトフタロシアニン、テトラ―４―
トリフロロメチルフタロシアニン、４,５―チオナフタ
リン―オクタアゾフタロシア ニン、白金フタロシアニ
ン、カリウムフタロシアニン、ロジウムフタロシアニ
ン、サマリウムフタロシアニン、銀フタロシアニン、シ
リコーンフタロシアニン、ナトリウムフタロシアニン、
硫酸化フタロシアニン、トリウムフタロシアニン、ツリ
ウムフタロシアニン、錫フタロシアニン、錫クロロフタ
ロ―フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロ
キシガリウムフタロシアニン、無金属フタロシアニンな
どであり、これらのフタロシアニンと共に、あるいはそ
れらの代わりに、フタロシアニン類の任意の適当な混合
物、二量体、三量体、オリゴマー、重合体、共重合体あ
るいはそれらの混合物。

【００２７】また、フタロシアニン系光導電性化合物の
中では、無金属フタロシアニンのＸ型結晶を用いるのが
好ましい。金属フタロシアニンにおいては、理想的には
金属にフタロシアニンが配位して電気的中性を保つので
あるが、実際には欠陥部が発生しやすく、その部分がオ
ゾンによって酸化を受けやすい。これに対して無金属フ
タロシアニンは小さな水素原子が配位しているだけであ
り配位欠陥は発生しにくい。また、高感度という点で
は、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタ
ロシアニンなどが好まれて使われる。

【００２８】本発明の電子写真用感光体の製造方法にお
いて用いられるＸ型無金属フタロシアニンを主成分とす
る分散質としては、高い光導電性を得るためには、不純
物を含むＸ型無金属フタロシアニンが用いられる。それ
は、精製されたＸ型無金属フタロシアニンよりも不純物
を含むものの方が、その光導電性が高いことが知られて
いるからである。しかし、上記Ｘ型無金属フタロシアニ
ンには、光導電性と係わる不純物以外の不純物が含ま
れ、特に吸湿性を有する不純物が存在し、高湿環境下に
おける電子写真特性を低下させる原因となる。そこで、
Ｘ型無金属フタロシアニンを主成分とする分散質の吸湿
性物質を除去して後、バインダー樹脂に分散することに
より、高湿環境下における電子写真特性を向上させるこ
とができる。また、上記Ｘ型無金属フタロシアニンの洗
浄は、溶媒に上記Ｘ型無金属フタロシアニン粉末を分散
させ、約３０分間プロペラ攪拌機で攪拌し、その後遠心
分離器により溶剤を除去することにより行う。使用する
溶媒は例えば、トルエン、テトラヒドロキシフラン（Ｔ
ＨＦ）、メタノールなどであるが、これに限定されるも
のではない。この洗浄工程後、乾燥工程にはいる。乾燥
方法は真空乾燥法、減圧乾燥法、その他通常の熱風乾燥
等の一般的な方法が用いられる。

【００２９】本発明の電子写真用感光体に係わる感光層
の膜厚は５〜３０μｍの範囲であることが望ましい。こ
れより薄いと電荷保持能が低下し、ピンホールが発生し
やすくなり、機械的な特性、例えば耐刷性が著しく低下
してしまう。また逆にこの範囲より厚い場合には、光応
答速度の不足をきたし、高価な光導電性材料の使用量も
多くなり不経済である。電荷保持能、光応答速度などを
考慮して、最も好ましい膜厚の範囲は１０〜２５μｍで
ある。

【００３０】上記膜厚の感光層は、通常フタロシアニン
系光導電性化合物をバインダー樹脂および溶媒と混合し
て、ペイントシェーカーで分散させる他、ボールミル、
ディスパーなどを用いて分散させてもよく、アンダコー
ト層を設けたアルミニウムドラムなどの表面に浸漬法
（ディピング法）、スプレー法などによって塗布するこ
とで形成される。

【００３１】また、導電性支持体としては、導電体ある
いは導電処理を施した絶縁体が用いられるが、このよう
なものとしては、例えばＡｌ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ
などの金属、あるいは合金、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ガラスなどの絶縁性基板上にＡ
ｌ、Ａｇ、Ａｕ等の金属あるいはＩｎ2Ｏ2、ＳｎＯ2 等
の導電材料の薄膜を形成したもの、導電処理をした紙等
が例示できる。また、導電性支持体の形状は特に制約は
なく必要に応じてドラム状、板状、ベルト状のものが用
いられる。

【００３２】また、本発明の電子写真用感光体において
は、下引き層や中間層を用いることができ、その機能は
電気的特性を安定化するためのバリヤーとしての働き
や、機械的特性の向上として接着性を改善できることな
どが知られている。

【００３３】本発明の実施例の電子写真用感光体の感光
層に係わるフッ素化合物は、例えばポリテトラフルオロ
エチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
リデン、ポリフッ化ビニルなどのフッ素系化合物を１種
または２種以上を混合したもので、高湿度環境下におい
て、感光体の抵抗の低下を抑える働きをする。これはフ
ッ素化合物の溌水性が有効に働いた結果である。これに
より電子写真用感光体に要求される特性を高湿度環境下
において維持することができ、高湿度環境下においても
安定した画質を得ることが可能となる。

【００３４】本発明の実施例の電子写真用感光体に係わ
る感光層上に設けたシリコン系樹脂は、感光体の耐摩擦
性を向上させ、繰り返し使用時における感光体の耐久性
が向上する。これによって、連続使用によっても安定し
た画質を得ることが可能となる。また、感光層表面から
の吸湿が低減して、耐湿性が向上する。

【００３５】また、本発明の電子写真用感光体の感光層
に、コロナ帯電時に発生するオゾンによる感光体の電子
写真特性の低下を防ぐために、酸化防止剤を添加しても
よい。例えば、酸化防止剤として用いることのできるも
のとして、シランカップリング剤やチタネート系カップ
リング剤、Ｎ，Ｎ’―ジフェニール―Ｐ―フェニレンジ
アミン（ＤＰＰＤ）、１,３,５―トリメチル―２,４,６
―トリス（３,５―ジブチル―４―ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、ペンタエリスリチル―テトラキス（３―
（３,５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）
プロピオネ―ト）、1,６―ヘキサンジオールービス（３
―（３,５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）トリエチレングリコールービス
（３―（３―ｔ―ブチル―５―メチル―４―ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート）、２,４―ビス―（ｎ―オ
クチルチオ）―６―（４―ヒドロキシ―３,５―ジ―ｔ
―ブチルアニリノ）―１,３,５―トリアジン、２,２―
チオ―ジエチレンビス（３―（３,５―ジ―ｔ―ブチル
―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタ
デシル―３―（３,５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、Ｎ、Ｎ’―ヘキサメチレ
ンビス（３,５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシ―ヒ
ドロシンナマミド）、３,５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒ
ドロキシ―ベンジルフォスフォネート―ジエチルエステ
ル、トリス―（３,５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキ
シベンジル）―イソシアヌレイト、２,４―ビス（（オ
クチルチオ）メチル）―Ｏ―クレゾールなどのジアルキ
ルヒドロキシルフェニル基骨格を含む化合物がある。こ
れら酸化防止剤は感光層中に０．０１〜５．０ｗｔ％添
加することで、その効果が認められ、複数の化合物を混
合して用いても良い。

【００３６】また、本発明の電子写真用感光体の感光層
に、コロナ帯電時に発生するオゾンによる感光体の電子
写真特性の低下を防ぐために、オゾン分解性化合物を添
加してもよい。例えば、オゾン分解性化合物として用い
ることのできるものとして、活性酸素クエンチャーであ
る、α―トコフェロ―ル、β―カロチン、アスコルビン
酸、ビス（ジメチルアミノフェニル）（アミノメチルジ
チオン）ニッケルなどがある。これらオゾン分解性化合
物は感光層中に０．０１〜５．０ｗｔ％添加すること
で、その効果が認められ、複数の化合物を混合して用い
ても良い。

【００３７】なお、本発明の電子写真用感光体において
は、現像、転写およびクリーニング工程において機械的
摩擦が起こること、また、電子写真印画プロセス中の帯
電のプロセスにおいて、帯電器から発生するオゾンによ
って感光体が劣化することから、これらの影響を削減す
るために、感光層に保護層を設けてもよい。保護層に用
いられる樹脂として、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ樹脂などをアミノ系樹脂、イソシアネート系樹
脂などで硬化した熱・光硬化性樹脂が好ましい。また、
保護層に用いられる樹脂に、上記酸化防止剤、オゾン分
解化合物を混合してもよい。

【００３８】さらに、本発明の電子写真用感光体の感光
層に、光感度を向上するために、増感剤として電子受容
性物質を添加してもよい。増感剤として用いることがで
きる電子受容性物質として、テトラシアノエチレン（Ｔ
ＣＮＥ）やテトラシアノキノジメタン （ＴＣＮＱ）な
どがある。

【００３９】また、本発明の電子写真用感光体に係わる
感光層の電子写真潜像のγが２以上６未満であることが
望ましい。γの値が２未満であると、印画した画像のエ
ッジ部分が不鮮明になり、電子写真用感光体に要求され
る高画質という特性を満たすことができず、γの値が６
以上であると、感光体を繰り返し使用した時の耐久性と
耐湿性に問題が生じる。なお、優れた電子写真特性を有
するにはγが３．０以上５．８以下であることがさらに
望ましい。潜像のγ（ガンマ）とは、電子写真において
銀塩写真における黒化度に対応するものである。帯電さ
れた電子写真用感光体は、光が入射することにより、感
光体上の帯電電位が減衰する。図４は一般的な電子写真
用感光体の表面電位と入射光量の関係を示す、表面電位
―入射光量特性図であり、帯電電位はノーマルスケール
であり、入射光量は対数でプロットされている。図にお
いて、Ｘ軸は入射光量（Ｊ／ｃｍ2）の対数を、Ｙ軸は
表面電位（Ｖ）を示す。ａは表面電位が急激に変化する
領域、ｂは表面電位―入射光量曲線、ｃはγを表すため
に必要な直線、ｄは変曲点、θは直線ｃと軸Ｘがなす角
である。帯電電位の減衰量は、入射した光の光量に依存
するが、全く比例するわけではなく、入射光量に対して
比較的急激に減衰する部分が存在する。これが図４のａ
の部分である。電子写真潜像強度と可視化された像の強
度が１対１の対応をなすものとし、最大潜像強度、電子
写真画像における最高濃度１．５に対応するように描
く。このとき、γは曲線ｂにおいて、曲線ｂの変曲点を
通り、極力、曲線ｂに沿って描かれた直線ｃが、入射光
量の対数を示す軸Ｘとなす角をθとしたとき、このθを
使って、ｔａｎθと表すことができる。

【００４０】実施例１．１０００ｍｌの４つ口フラスコ
にかき混ぜ器、温度計、不活性ガス吹き込み管コンデン
サーを取り付けた製造装置に、イソフタル酸、ネオペン
チルグリコールを表１に示すような割合で入れ、窒素ガ
スを約１００ｍｌ／ｍｉｎの流速で通じながらかき混
ぜ、徐々に加熱した。

【００４１】

【表１】

【００４２】約１時間かけて１９０±１０℃とし、この
温度を保ちながら、理論脱水量の９０％以上の脱水量に
なったところで、無水フタル酸、アジピン酸を表１に示
すような割合で入れる。続けて１９０±１０℃を保ちな
がら、理論脱水量の９０％以上の脱水量になり、酸価が
２５以下になるまで加熱し続けることにより、バインダ
ー樹脂の１成分として必要とされるフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸およびネオペンチルグリコールを必須
成分とするポリエステル樹脂（樹脂Ａ）である樹脂Ａ―
１〜４を合成した。このようにして、表１に示す配合比
により得られた樹脂のうち樹脂Ａ―１のＧＰＣ（ゲル浸
透クロマトグラフ）溶出曲線を図１に示す。なお、ＧＰ
Ｃは東ソー製｛商品名：ＨＬＣ−８０２０｝で測定し
た。

【００４３】図２は本発明の一実施例の電子写真用感光
体の構成図であり、１は基板、２は感光層である。感光
層２は、フタロシアニン系光導電性化合物２０がバイン
ダー樹脂に分散した層であり、バインダー樹脂２１は、
表１で示した樹脂Ａ（Ａ―１〜４）とそれ以外のバイン
ダー樹脂である樹脂Ｂを混合したものである。

【００４４】本実施例をさらに具体的に説明する。アル
マイト処理を施したアルミニウム基板またはドラムを図
２に示す基板１とする。表２に示すように、フタロシア
ニン系光導電性化合物としてＸ型無金属フタロシアニン
（Ｘ―Ｈ2ＰＣ）｛大日本インキ化学工業（株）製、商
品名：Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ８１２０―ＢＳ｝
１４ｇと表１で示した樹脂Ａである樹脂Ａ―１を１ｇ、
上記樹脂Ｂである樹脂Ｂ―１｛東洋紡積（株）製、登録
商標：バイロンＲＶ―２００）のポリエステル樹脂２
６．７ｇ、樹脂Ｂ―２｛三井東圧化学（株）製、商品
名：アルマテックスＰ―６４５｝のポリエステル樹脂
３．９ｇ、硬化剤として、ブチル化メラミン樹脂｛三井
東圧化学（株）製、商品名：ユーバン２０ＨＳ｝１０．
６ｇ、テトラシアノエチレン０．１ｇ、シランカップリ
ング剤｛信越化学（株）製、商品名：ＫＢＭ―４０３｝
０．０２ｇ、溶剤としてトルエン６０ｇ、ＭＥＫ（メチ
ルエチルケトン）２００ｇを加え、ペイントシェーカー
で２時間分散し感光液を作製した。

【００４５】

【表２】

【００４６】このようにして作製した感光液を基板１上
（アルミニウム板上のポリアミド層）に浸漬塗工し、常
温乾燥後１５０℃で４時間乾燥硬化し、本発明の一実施
例の電子写真用感光体のテストピースとした。この時、
感光層２の膜厚は１２〜１６μｍになるように感光液を
塗工した。また同様の方法で感光体ドラムを作製した。

【００４７】実施例２〜６．実施例１において得られた
樹脂Ａである樹脂Ａ―２〜４と、実施例１で用いた樹脂
Ｂ―１，２を表２に示すように混合する以外は、実施例
１と同様にして本発明の実施例の電子写真用感光体を得
た。

【００４８】上記実施例で得られた感光体ドラムに対し
電子写真用感光体の耐久性を調べる耐久試験を行った。
耐久試験は、最初に電子写真特性（帯電性、暗減衰特
性、光感度）を測定し、続いて、帯電、露光、負バイア
ス印加、除電を１サイクルとするサイクルを３万回行
い、その後の上記電子写真特性が実用レベルを保持して
いるか否かによって耐久性を判断した。繰り返しにおい
ては、初回サイクルにおける感光体の帯電電位を６１０
Ｖ±２０ｖに調節後、帯電器に流す電流を固定、露光は
７８０ｎｍの光を２．５μＪ／ｃｍ2照射し、負バイア
スは−６００ｖを感光体印加、除電光は５８０ｎｍ、４
μＪ／ｃｍ2に調整した。初回と３万回後における帯電
電位、暗減衰、光感度の特性を表３に示す。

【００４９】

【表３】

【００５０】なお、表中において、上記各電子特性の程
度を記号（☆○△×）で示しているが、記号の意味する
電子写真特性上の基準を表４にまとめて示す。

【００５１】

【表４】

【００５２】比較例１．表５に示すように、フタロシア
ニン系光導電性化合物としてＸ型無金属フタロシアニン
（Ｘ―Ｈ2ＰＣ）｛大日本インキ化学工業（株）製、商
品名：Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ８１２０―ＢＳ｝
１４ｇと樹脂Ｂ―１｛東洋紡積（株）製、登録商標：バ
イロンＲＶ―２００｝２９．６ｇ、硬化剤として、ブチ
ル化メラミン樹脂｛住友化学工業（株）製、登録商標：
スミマールＭ―４０Ｓ｝１０．６ｇ、テトラシアノエチ
レン０．１ｇ、シランカップリング剤｛信越化学（株）
製、商品名：ＫＢＭ―４０３｝０．０２ｇ、溶剤とし
て、トルエン４０ｇ、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）２
００ｇを加え、ペイントシェーカーで２時間分散し感光
液を作製した。

【００５３】

【表５】

【００５４】このようにして作製した感光液を基板１上
（アルミニウム板上のポリアミド層）に浸漬塗工し、常
温乾燥後１５０℃で４時間乾燥硬化し、感光体のテスト
ピースとした。この時、感光層２の膜厚は１２〜１６μ
ｍになるように感光液を塗工した。また同様の方法で感
光体ドラムを作製した。

【００５５】比較例２〜５．また、比較例１において、
材料の配合比を表５に示すように変更した以外は比較例
１と同様にして感光体を作製した。なお、表中、樹脂Ｂ
―３は、上記樹脂Ｂであり、積水化学工業（株）製（商
品名：エスレックＢＭ―Ｓ）のブチラール樹脂である。
また、実施例１〜６において行った繰り返し試験と同様
の試験を比較例１〜５に対しても行いその結果を表６に
示す。なお、表中の記号は表３と同意である。

【００５６】

【表６】

【００５７】上記実施例と比較例の測定結果から、実施
例１〜６で得られた電子写真用感光体は、表３に示すよ
うに、繰り返し３万サイクル後も電子写真特性が、電子
写真用感光体に要求される電子写真特性の実用レベル
（☆，○）を保持しており、耐久性を示すことがわか
る。これに対して、比較例１〜５で得られた電子写真用
感光体は、表６に示すように、繰り返し３万サイクル後
は、帯電特性が低下し、また暗減衰速度が増加している
ため、電子写真用感光体に要求される特性を満たしてい
ないのがわかる。

【００５８】実施例７．実施例１におけるＸ型無金属フ
タロシアニンをトルエンで溶媒洗浄し精製して用いた以
外は実施例１と同様にして本発明の一実施例の電子写真
用感光体を作製した。Ｘ型無金属フタロシアニンの精製
は、Ｘ型無金属フタロシアニン粉末をトルエン溶液中に
分散させ、約３０分間プロペラ攪拌機で攪拌し、その後
遠心分離器により溶剤を除去することにより行った。こ
の精製処理を２度繰り返し、オーブンにより１２０℃で
３０分間乾燥した。このとき取り除かれた不純物を水に
より抽出して吸湿性物質を得、赤外分光光度計（島津製
作所製、商品名：ＦＴＩＲ−４３００）により測定した
赤外線吸収スペクトル図を図３に示す。この感光体にお
いて、実施例１で示した繰り返し試験を高湿環境下（湿
度８０％ＲＨ）で行った結果を表７に示す。

【００５９】

【表７】

【００６０】実施例８．実施例１における電子写真用感
光体の感光層にポリ４フッ化エチレン｛ダイキン工業
（株）製、登録商標：ルブロンＬ―２｝を固形分で重量
比率で１０％添加する以外は実施例１と同様にして本発
明の一実施例の電子写真用感光体を作製した。このよう
にして得られた感光体について、実施例１で示した繰り
返し試験を高湿環境下（湿度８０％ＲＨ）で行った結果
を表７に示す。

【００６１】実施例９．実施例１における電子写真用感
光体の感光層上に、プライマー｛信越化学工業（株）
製、商品名：プライマーＰＣ―５｝を塗布し、その上に
シリコン系樹脂｛信越化学工業（株）製、商品名：ハー
ドコーティング剤ＫＰ―８５｝を塗布する以外は実施例
１と同様にして本発明の一実施例の電子写真用感光体を
作製した。このようにして得られた感光体について、実
施例１で示した繰り返し試験を高湿環境下（湿度８０％
ＲＨ）で行った結果を表７に示す。

【００６２】表７からわかるように、実施例７〜９にお
いて得られた電子写真用感光体は、高湿環境下において
も優れた電子写真特性を満たしており、さらに高湿環境
における繰り返し試験後も優れた電子写真特性を保って
いる。これから、実施例７〜９において得られた感光体
は、耐湿性にも優れた電子写真用感光体であることが示
される。

【００６３】

【発明の効果】請求項１の発明によれば、感光層を形成
するバインダー樹脂が２種類以上の樹脂よりなり、か
つ、フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸およびネオペ
ンチルグリコールを必須成分として合成されたポリエス
テル樹脂（樹脂Ａ）を含有することにより、耐久性に優
れた電子写真用感光体を得ることができる。

【００６４】請求項２の発明によれば、上記バインダー
樹脂の組成が樹脂Ａ：樹脂Ａを除くバインダー樹脂（樹
脂Ｂ）＝１：１〜４０であることにより、さらに耐久性
が向上した電子写真用感光体を得ることができる。

【００６５】請求項３の発明によれば、上記バインダー
樹脂中のフタロシアニン系光導電性化合物の配合割合が
１５〜４０重量％であることにより、光感度と電荷保持
能に優れた電子写真用感光体を得ることができる。

【００６６】請求項４の発明によれば、上記感光層の膜
厚が５〜３０μｍの範囲であることにより、機械的な特
性が優れ、光応答速度が向上した電子写真用感光体を得
ることができる。

【００６７】請求項５の発明によれば、感光層にフッ素
化合物を含有することにより、耐湿性に優れた電子写真
用感光体を得ることができる。

【００６８】請求項６の発明によれば、感光層上にシリ
コン系樹脂層を設けることにより、耐湿性に優れた電子
写真用感光体を得ることができる。

【００６９】請求項７の発明によれば、吸湿性物質を除
去されたＸ型無金属フタロシアニンを用いることにより
オゾンによる電子写真特性の劣化を低減でき、耐湿性に
優れた電子写真用感光体の製造方法を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる樹脂Ａのゲル浸透クロマトグラ
フ図である。

【図２】本発明の一実施例の電子写真用感光体の構成図
である。

【図３】本発明の一実施例に係わるＸ型無金属フタロシ
アニンの吸湿性物資の赤外線吸収スペクトル図である。

【図４】一般的な電子写真用感光体の表面電位―入射光
量特性図である。

【符号の説明】

２ 感光層 ２０ フタロシアニン系光導電性化合物
２１ バインダー樹脂

フロントページの続き (72)発明者 小林 利夫 尼崎市塚口本町八丁目１番１号 三菱電機 株式会社材料デバイス研究所内 (72)発明者 脇田 佳寿子 尼崎市塚口本町八丁目１番１号 三菱電機 株式会社材料デバイス研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フタロシアニン系光導電性化合物をバイ
   ンダー樹脂に分散した感光層を備え、上記バインダー樹
   脂が２種類以上の樹脂よりなり、かつ、フタル酸、イソ
   フタル酸、アジピン酸およびネオペンチルグリコールを
   必須成分として合成されたポリエステル樹脂（樹脂Ａ）
   を含有する電子写真用感光体。
2. 【請求項２】 請求項１記載のものにおいて、樹脂Ａ：
   樹脂Ａを除くバインダー樹脂（樹脂Ｂ）＝１：１〜４０
   であることを特徴とする電子写真用感光体。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のものにおい
   て、フタロシアニン系光導電性化合物をバインダー樹脂
   に１５〜４０重量％含有することを特徴とする電子写真
   用感光体。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３の何れかに記載のもの
   において、感光層の膜厚が５〜３０μｍであることを特
   徴とする電子写真用感光体。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４の何れかに記載のもの
   において、感光層がフッ素化合物を含有することを特徴
   とする電子写真用感光体。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５の何れかに記載のもの
   において、感光層上にシリコン系樹脂層を備えたことを
   特徴とする電子写真用感光体。
7. 【請求項７】 Ｘ型無金属フタロシアニンを主成分とす
   る分散質の吸湿性物質を除去して後、請求項１ないし３
   の何れかに記載のバインダー樹脂に、混合分散して感光
   層とする電子写真用感光体の製造方法。