JPH08290688A - リトグラフ印刷板における支持体として使用するためのアルミニウム箔を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 物理的現像核を含有する受像層に対する高い
接着性を有するアルミニウム箔を製造する方法および良
好な印刷性質を有するリトグラフ印刷板を製造するため
のアルミニウムを基にしたモノ−シートＤＴＲ材料を提
供すること。 【解決手段】 本発明は、アルミニウム箔を粗面化しそ
して次に該アルミニウム箔をアノード処理する工程を含
んでなるアルミニウム箔の製造方法であって、粗面化後
且つアノード処理前に該アルミニウム箔を強アルカリを
３ｇ／ｌ〜７５ｇ／ｌの合計量で含んでなるアルカリ性
溶液でそして次に強酸を少なくとも１５０ｇ／ｌの合計
量で含んでなる酸性溶液でエッチングすることを特徴と
する方法を提供する。本発明はさらに、支持体として上
記の方法に従い得られるアルミニウム箔を有するモノ−
シート銀塩拡散転写材料を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は銀塩拡散転写方法に従い印刷板
を製造するための像形成要素のための支持体として使用
するのに適するアルミニウム箔を製造する方法に関す
る。

【０００２】

【発明の背景】以下ＤＴＲ−方法と称する銀錯体拡散転
写反転方法の原理は例えば米国特許第２,３５２,０１４
号並びにAndre RottおよびEdith Weydeによる書籍「Pho
tographic Silver Halide Diffusion Processes」、The
Focal Press、ロンドンおよびニューヨーク、（１９７
２）に記載されている。

【０００３】ＤＴＲ−方法では、情報通りに露光された
写真ハロゲン化銀乳剤層材料の現像されていないハロゲ
ン化銀をいわゆるハロゲン化銀溶媒を用いて可溶性の銀
錯体化合物に転換させ、それが受像要素の中で拡散しそ
してその中で現像主薬を用いて、一般的には物理的現像
核の存在下で、還元されて、写真材料の露光された部分
で得られる黒色の銀像に関して反転された像密度値を有
する銀像（ＤＴＲ−像）を形成する。

【０００４】ＤＴＲ−像を有する材料はプラノグライー
印刷板として使用することができ、そこではＤＴＲ−銀
像部分が水受容性インキ反撥性背景上に水反撥性インキ
受容性部分を生ずる。

【０００５】ＤＴＲ−像は写真ハロゲン化銀乳剤材料に
関して別個の要素であるシートもしくはウェブ材料の受
像層の中で形成でき（いわゆる２シートＤＴＲ要素）、
または受像層と水透過性関係で一体となっている少なく
とも１つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含有するモノ−シ
ート要素とも称されるいわゆる単一支持体要素の受像層
の中で形成できる。ＤＴＲ方法によるオフセット印刷板
の製造のために好ましいのは後者のモノ−シート方式で
ある。

【０００６】モノ−シートＤＴＲオフセット印刷板には
２つのタイプが存在する。例えば米国特許第４,７２２,
５３５号および英国特許第１,２４１,６６１号に開示さ
れている第一のタイプによると、記載の順序でハロゲン
化銀乳剤層および受像層として作用する物理的現像核を
含有する層を有する支持体が提供される。情報通りの露
光および現像後に、乳剤層を除去せずに像形成要素は印
刷板として使用される。

【０００７】第二のタイプのモノ−シートＤＴＲオフセ
ット印刷板によると、記載の順序で物理的現像核を含ん
でなる受像層およびハロゲン化銀乳剤層を有するほとん
どのものがアノード処理されたアルミニウムである親水
性支持体が提供される。情報通りの露光および現像後
に、像形成された要素を処理して乳剤層を除去すると、
銀像を有する支持体が残り、それを印刷板として使用す
る。そのようなタイプのリトグラフ印刷板は例えば米国
特許第３,５１１,６５６号に開示されている。

【０００８】後者のタイプの印刷板用の好適な支持体と
して、粗面化されそしてアノード処理されたアルミニウ
ム箔が使用される。好適には、粗面化後にＥＰ−Ａ ５
６７.１７８に開示されているように酸を含有する水溶
液を用いる化学的エッチング工程が続く。或いは、化学
的エッチングをこれもＥＰ−Ａ ５６７.１７８に開示さ
れているようなアルカリを含有する水溶液を用いて行う
こともできる。

【０００９】良好な印刷性質、すなわち像部分における
良好なインキ受容性、汚染または調色と称される非−像
部分中のインキ受容性のないことおよび高い印刷耐性を
有するこれらの印刷板をＤＴＲ方法に従い得るために
は、物理的現像核を含有する受像層のアルミニウム箔に
対する接着性がしっかりしていることが要求される。受
像層のアルミニウム箔に対する接着性が劣悪である時に
は、受像層中に沈着した銀像の量の一部は像形成要素の
すすぎ中にハロゲン化銀乳剤層と一緒に除去されるの
で、受像層中の沈着した銀の実際の収率または量は低く
なり、その結果、印刷耐性も低くなることがある。さら
に、受像層のアルミニウム箔に対する接着性が小さい場
合には、銀層は印刷中にさらに容易に摩耗除去されてし
まう。

【００１０】

【発明の要旨】本発明の一目的は、物理的現像核を含有
する受像層に対する高い接着性を有するアルミニウム箔
を製造する方法を提供することである。

【００１１】本発明の他の目的は、良好な印刷性質を有
するリトグラフ印刷板を製造するためのアルミニウムを
基にしたモノ−シートＤＴＲ材料を提供することであ
る。

【００１２】本発明の他の目的は以下の記載から明白と
なるであろう。

【００１３】本発明によれば、アルミニウム箔を粗面化
しそして次に該アルミニウム箔をアノード処理（anodiz
ing）する工程を含んでなるアルミニウム箔の製造方法
であって、粗面化後且つアノード処理前に該アルミニウ
ム箔を強アルカリを３ｇ／ｌ〜７５ｇ／ｌの合計量で含
んでなるアルカリ性溶液でそして次に強酸を少なくとも
１５０ｇ／ｌの合計量で含んでなる酸性溶液でエッチン
グすることを特徴とする方法が提供される。

【００１４】本発明によれば、上記の方法で得られたア
ルミニウム支持体上に記載の順序で物理的現像核を含有
する受像層および互いに水透過性接触しているハロゲン
化銀乳剤層を含んでなるモノ−シートＤＴＲ材料も提供
される。

【００１５】

【発明の詳細な記述】本発明に従えば、粗面化後で且つ
アノード処理前に３ｇ／ｌ〜７５ｇ／ｌの合計量の強ア
ルカリを含んでなるアルカリ性溶液を用いそして次に少
なくとも１５０ｇ／ｌの合計量の強酸を含んでなる酸性
溶液を用いるアルミニウム箔のエッチングが、受像層に
供されたアルミニウム箔をＤＴＲ−方法で使用する時に
受像層中に沈澱する増加量の銀からわかるように、物理
的現像核を含有する受像層のアルミニウム箔に対する接
着性を改良する。

【００１６】ＤＥ−Ａ−２２５１３８２には、１０％水
酸化ナトリウム水溶液によるアルカリ性エッチングおよ
びその後の２０％硝酸溶液による酸性エッチングからな
るアルミニウム箔のエッチング方法が記載されている。
このエッチングはアノード処理中の粒状化されたアルミ
ニウム箔の黒色化を避けるために使用されるが、本出願
が解決しようとする問題に言及していない。さらに、強
塩基に関する濃度は本出願に適するものより明らかに高
く、アルカリ性エッチングは強すぎる。

【００１７】上記の如く、親水性背景上の、すなわち親
水性アルミニウム箔上のＤＴＲ−像はリトグラフ印刷に
おいて使用できる。本発明に従い製造されるアルミニウ
ム箔に対する核の改良された接着性のために、より多量
の銀が受像層中で沈着しそして改良された摩耗耐性を有
する銀像が得られそしてその結果として高い印刷耐性が
得られる。

【００１８】本発明によれば、アルミニウム箔の粗面化
後に、３ｇ／ｌ〜７５ｇ／ｌの合計量の強アルカリを含
んでなるアルカリ性溶液を使用する化学的エッチング工
程が続く。この化学的エッチングは好適には１５℃〜５
０℃の範囲の温度において、より好適には２０℃〜４０
℃の範囲の温度において行われる。この化学的エッチン
グ中に低すぎる温度が使用される時には、受像層のアル
ミニウム箔に対する劣悪な接着性が生ずるかもしれな
い。

【００１９】このエッチング水溶液中での使用に適する
アルカリは無機強アルカリであり、ここで強アルカリは
少なくとも１３のｐＫ_aを有するアルカリである。特に
適切なアルカリの例は、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨなど
またはそれらの混合物である。強アルカリおよび弱酸の
塩、例えばグルコン酸ナトリウムも強アルカリとの混合
物状で使用することができる。このエッチング水溶液中
のアルカリの合計量は好適には４ｇ／ｌ〜５０ｇ／ｌ、
より好適には５ｇ／ｌ〜２５ｇ／ｌの範囲である。この
化学的エッチングの期間は好適には３秒間〜５分間の
間、そしてより好適には５秒間〜４分間の間である。

【００２０】本発明によれば、強アルカリを含んでなる
水溶液を使用する化学的エッチング後に、強酸を含んで
なる水溶液を使用する化学的エッチング工程が続く。こ
の酸性の化学的エッチングは好適には少なくとも３０℃
の、より好適には少なくとも４０℃のそして最も好適に
は少なくとも５０℃の温度において行われる。この酸性
の化学的エッチング中に低すぎる温度が使用される時に
は、受像層のアルミニウム箔に対する劣悪な接着性が生
ずるかもしれない。この酸性の化学的エッチングに関す
る特別な上限はないが、簡便にはこの温度は一般的に溶
液の沸点より低く、好適には９０℃低く、保たれる。

【００２１】酸性のエッチング水溶液中での使用に適切
な酸は好適には強無機酸であり、ここで強酸は多くとも
１のｐＫ_aを有する。特に適切な酸の例は、例えばＨ₂Ｓ
Ｏ₄、ＨＣｌ、ＨＮＯ₃、ＨＦ、Ｈ₃ＰＯ₄などまたはそれ
らの混合物である。弱酸を強酸との混合物状で使用する
こともできる。酸性のエッチング水溶液中の酸の合計量
は好適には少なくとも２００ｇ／ｌそしてより好適には
少なくとも２５０ｇ／ｌである。化学的エッチングの期
間は好適には３秒間〜５分間の間、そしてより好適には
４秒間〜４分間の間である。

【００２２】アルカリ性溶液を用いるエッチングおよび
酸性溶液を用いるエッチングの間で、アルミニウム箔を
脱イオン水で好適には１５−３０℃の範囲の温度におい
てすすいでもよい。

【００２３】本発明に従う使用のための像形成要素のア
ルミニウム支持体は純粋アルミニウム製であってもまた
はアルミニウム合金製であってもよく、ここで合金のア
ルミニウム含有量は少なくとも９５％である。支持体の
厚さは一般的には約０.１３〜約０.５０ｍｍの範囲であ
る。

【００２４】リトグラフオフセット印刷用のアルミニウ
ムまたはアルミニウム合金箔の製造は下記の工程：すな
わち箔の砂目かけ（graining）、アノード処理、および
場合により後処理を含んでなる。

【００２５】本発明により高品質の印刷を製造できるリ
トグラフ印刷板を得るためには箔の砂目かけおよびアノ
ード処理が必要である。後処理は必ずしも必要でない
が、印刷結果をさらに改良することがある。好適にはア
ルミニウム箔は０.２〜１.５μｍの間のＣＬＡ値の粗面
度を有し、アノード処理層は０.４〜２.０μｍの間の厚
さを有しそして炭酸水素塩水溶液を用いて後処理され
る。

【００２６】本発明によると、アルミニウム箔の砂目か
けは先行技術で既知の方法に従い行うことができる。

【００２７】アルミニウム基質の表面を機械的、化学的
もしくは電気化学的砂目かけによりまたはこれらの組み
合わせにより粗面化して、アルミニウム支持体に対する
ハロゲン化銀乳剤層の満足のいく接着性を得て且つ板表
面上の非−印刷部分を形成する部分に対して良好な水保
持性を与える。

【００２８】機械的砂目かけは例えばサンドブラスト
法、ボール砂目かけ、ワイヤー砂目かけ、ブラシ砂目か
け、スラリー砂目かけまたはこれらの組み合わせなどに
より行うことができる。

【００２９】化学的砂目かけは例えば日本特許出願第６
１３０４／７６号に開示されているように鉱酸のアルミ
ニウム塩の飽和水溶液を用いるアルカリ性エッチングに
より行うことができる。

【００３０】電気化学的砂目かけ方法が好ましく、その
理由はそれがリトグラフ印刷板用に使用される時に一般
的に望ましい非常に微細で且つ均一な粒子を有する大き
い平均表面積を有する均一な表面粗さを形成するからで
ある。

【００３１】微細に砂目かけされた表面形態を得るため
には、電気分解溶液の最適な濃度および温度、電流形式
並びに密度を選択すべきである。

【００３２】本発明によれば、電気化学的砂目かけは電
解質を含有する塩酸および／または硝酸溶液の中で交流
または直流を用いて行うことができる。電気化学的砂目
かけにおいて使用できる他の水溶液は例えばＨＮＯ₃、
Ｈ₂ＳＯ₄、Ｈ₃ＰＯ₄のような酸であり、それらは希望に
よりさらに１種もしくはそれ以上の腐食抑制剤、例えば
Ａｌ(ＮＯ₃)₃、ＡｌＣｌ₃、ホウ酸、クロム酸、硫酸
塩、塩化物、硝酸塩、モノアミン類、ジアミン類、アル
デヒド類、燐酸塩、Ｈ₂Ｏ₂などを含有する。

【００３３】本発明に関連する電気化学的砂目かけは一
相および三相交流を用いて行うことができる。交流波は
正弦波、方形波、台形波などでありうる。陽極電荷は陰
極電荷より大きくてもまたは小さくてもよい。アルミニ
ウム板に適用される電圧は約１−６０Ｖ、そして好適に
は１０−３５Ｖである。３−１５０Ａｍｐ／ｄｍ²の電
流密度が５−２４０秒間にわたり使用される。電解質砂
目かけ溶液の温度は５−５０℃に変えることができる。
電気化学的砂目かけは好適には１０Ｈｚ〜３００Ｈｚの
交流を用いて行われる。

【００３４】米国特許第４,４７６,００６号および第
４,４７７,３１７号に開示されているように機械的およ
び電気化学的方法を組み合わせることもできる。

【００３５】本発明における粗面化は好適には表面の平
均中心線粗面度（Ｒａ）が０.３〜１.３μｍの範囲とな
るように行われる。

【００３６】粗面化は好適には、主として脂肪物質をア
ルミニウム箔の表面から除去するための脱脂処理により
行われる。

【００３７】従って、アルミニウム箔を表面活性剤およ
び／またはアルカリ性水溶液を用いる脱脂処理にかけ、
それによりその表面上の圧延油、塵、錆および他の不純
物を除去することができる。脱脂は２−工程処理によ
り、すなわちアルカリ性溶液を用いるアルミニウム箔の
処理およびその後の酸性溶液中での汚れ除去または酸性
溶液中の脱脂およびその後のアルカリ性の汚れ除去によ
り行うことができる。酸性溶液は好適にはクロム酸、燐
酸または硫酸を含有しており、そして使用可能なアルカ
リ性溶液はＮａＯＨ、ＫＯＨなどを含有することができ
る。

【００３８】本発明によると、少なくとも１５０ｇ／ｌ
の合計量で強酸を含有する水溶液による第二の化学的エ
ッチング後に、アルミニウム箔をアノード処理し、それ
は下記の如く行うことができる。

【００３９】硫酸、燐酸、シュウ酸、クロム酸、もしく
は有機酸、例えばスルファミン酸、ベンゾスルホン酸な
ど、またはそれらの混合物を含有する溶液中にアノード
として浸漬されている粒状化されたアルミニウム箔に電
流を通す。１〜７０重量％の電解質濃度を０−７０℃の
範囲の温度において、好適には３５−６０℃の範囲の温
度において、より好適には４０−５０℃の範囲の温度に
おいて使用することができる。アノード電流密度を１−
５０Ａ／ｄｍ²にそして電圧を１−１００Ｖ内で変え
て、１−８ｇ／ｍ²のＡｌ₂Ｏ₃.Ｈ₂Ｏのアノード処理さ
れたフィルム重量を得ることができる。アノード処理さ
れたアルミニウム箔を次に１０−８０℃の温度範囲内の
脱イオン水ですすぐことができる。

【００４０】アノード処理工程後に、後処理、例えば密
封をアノード表面に適用することもできる。アノード処
理により製造される酸化アルミニウム層の孔の密封はア
ルミニウムアノード処理技術分野の専門家に既知の技術
である。この技術は例えば「Belgisch-Nederlands tijd
schrift voor Oppervlaktetechnieken van materiale
n」、24ste jaargang/januari 1980中に「Sealing-kwal
iteit en sealing-controle van geanodiseerd Aluminu
m」の標題で記載されている。多孔性のアノード処理さ
れたアルミニウム表面の種々のタイプの密封が存在す
る。

【００４１】好適には、この後処理はＥＰ−Ａ ５６７,
１７８に開示されているように粒状化されそしてアノー
ド処理されたアルミニウム支持体を炭酸水素塩を含有す
る水溶液で処理することにより行われ、該出願は引用す
ることにより本発明の内容となる。

【００４２】好適には、特定工程で使用される液体がそ
の前の工程のもので汚染されるのを避けるため、上記の
各工程はすすぎ工程により分離されている。

【００４３】像の鮮鋭度およびその結果としての最終的
な印刷されたコピーの鮮鋭度を増すために、例えばＪＡ
−Ｐｕ−５８−１４,７９７に記載されている如くアノ
ード処理層を全体的にハレーション防止色素または顔料
で着色してもよい。

【００４４】上記の如きアルミニウム箔の製造後に、ア
ルミニウム箔を直ちに物理的現像核を含有する溶液でコ
ーテイングすることもでき、またはその後の工程で該溶
液でコーテイングすることもできる。

【００４５】物理的現像核を含有する受像層は好適には
親水性結合剤を含まないが、層の親水性を改良するため
に該層の合計重量の例えば８０重量％までの量の親水性
コロイド、例えばポリビニルアルコールを含んでいても
よい。

【００４６】本発明に従う使用に好適な現像核は、重金
属の硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウ
ム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀、
および亜鉛の硫化物である。本発明に関して特に適切な
現像核は硫化パラジウム核である。他の適する現像核は
塩、例えばセレン化物、ポリセレン化物、ポリ硫化物、
メルカプタン、およびハロゲン化錫（II）である。重金
属、好適には銀、金、白金、パラジウム、および水銀は
コロイド形で使用できる。

【００４７】本発明に従うアルミニウム支持体はモノ−
シートＤＴＲ材料の製造用に特に適する。モノ−シート
材料を得るための本発明の方法によると、上記の如く製
造されそして受像層が供されたアルミニウム箔に該受像
層と水透過性接触する感光層が供される。

【００４８】互いに水透過性接触する層は互いに連続し
ているかまたは互いに１つもしくはそれ以上の水透過性
層により分離されている層である。水透過性層の性質は
それが水または水溶液中に含有される化合物、例えば現
像主薬または錯体生成された銀、の拡散を実質的に抑制
または制限しないようなものである。

【００４９】本発明に従い使用される感光層は親水性コ
ロイド結合剤およびハロゲン化銀乳剤の少なくとも１種
が感光性である少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤を含
んでなる層であってもよい。

【００５０】本発明に従い使用される１種もしくはそれ
以上の写真ハロゲン化銀乳剤は、例えばP.Glafkidesの
「Chimie et Physique Photographique」、Paul Monte
l、パリ（１９６７）、G.F.Duffinの「Photographic Em
ulsion Chemistry」、The Focal Press、ロンドン（１
９６６）、およびV.L.Zelikmanの「Making and Coating
Photographic Emulsion」、The Focal Press、ロンドン
（１９６６）により記載されているような種々の方法に
従い可溶性銀塩および可溶性ハロゲン化物から製造でき
る。

【００５１】本発明に従う使用のためには、１種もしく
はそれ以上のハロゲン化銀乳剤は好適には原則的に塩化
銀からなっているが、臭化銀部分が１モル％〜４０モル
％の範囲で存在していてもよい。最も好適には、少なく
とも７０モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が
使用される。

【００５２】ハロゲン化銀粒子の平均寸法は０.１０〜
０.７０μｍの、好適には０.２５〜０.４５μｍの範囲
であることができる。

【００５３】好適には沈澱工程中にイリジウムおよび／
もしくはロジウム含有化合物または両者の混合物が加え
られる。これらの加えられる化合物の濃度は１モルのＡ
ｇＮＯ₃当たり１０^-8〜１０^-3モルの、好適には１モル
のＡｇＮＯ₃当たり１０^-7〜１０^-5モルの間の範囲であ
る。

【００５４】乳剤は、例えば化学熟成工程中に硫黄−含
有化合物、例えばイソチオシアン酸アリル、アリルチオ
ウレア、およびチオ硫酸ナトリウムを加えることによ
り、化学増感させることができる。また、還元剤、例え
ばベルギー特許第４９３,４６４号および第５６８,６８
７号に記載されている錫化合物並びにポリアミン類、例
えばジエチレントリアミンもしくはアミノメタン−スル
ホン酸の誘導体を化学増感剤として使用することができ
る。他の適する化学増感剤は貴金属および貴金属化合
物、例えば金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニ
ウムおよびロジウムである。この化学増感方法はR.Kosl
owsky、Z. Wiss. Photogr. Photophys. Photochem.、４
６、６５−７２（１９５１）の論文中に記載されてい
る。

【００５５】高い感光性のために好適なネガ−作用性(n
egative-working)ハロゲン化銀乳剤の他に、１つもしく
はそれ以上の乳剤層中でポジ銀像をそして受像層上でネ
ガ像を生ずる直接ポジハロゲン化銀乳剤を使用すること
もできる。

【００５６】本発明に従う使用に適する直接ポジハロゲ
ン化銀乳剤は、今までにかぶりを受けているかまたは主
として内部潜像を形成するハロゲン化銀乳剤である。

【００５７】本発明に従い使用することができる内部潜
像−タイプのハロゲン化銀乳剤は例えばＵＳ−Ａ ２,５
９２,２５０、３,２０６,３１３、３,２７１,１５７、
３,４４７,９２７、３,５１１,６６２、３,７３７,３１
３、３,７６１,２７６、ＧＢ−Ａ １,０２７,１４６、
および日本特許出願公告第３４,２１３／７７号に記載
されている。しかしながら、本発明で使用されるハロゲ
ン化銀乳剤はこれらの文献に記載されているハロゲン化
銀乳剤に限定されない。

【００５８】これまではかぶりタイプに入る本発明に従
う使用のための直接ポジタイプのハロゲン化銀乳剤の他
のタイプは、ハロゲン化銀乳剤を全体的に露光するかお
よび／またはハロゲン化銀乳剤を化学的にかぶりを受け
させることにより製造することができる。かぶりを受け
ることによるかぶり傷は化学的増感用の種々の方法によ
り形成することができる。

【００５９】化学的かぶりは還元によりまたは銀より電
気陽性度が大きい化合物、例えば金塩、白金塩、イリジ
ウム塩などにより、または両者の組み合わせにより行う
ことができる。ハロゲン化銀粒子の還元かぶりは、例え
ばWoodによりJ. Phot. Sci.1(1953), 163に記載されて
いるような高いｐＨおよび／または低いｐＡｇのハロゲ
ン化銀沈澱または消化条件により、或いは還元剤、例え
ば塩化錫（II）を含む錫（II）塩、錫錯体および英国特
許第１,２０９,０５０号に記載されているような(ポリ)
アミノ(ポリ)カルボン酸タイプの錫キレート、ホルムア
ルデヒド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、硫黄化合
物、例えば二酸化チオウレア、ホスホニウム塩、例えば
塩化テトラ(ヒドロキシメチル)−ホスホニウム、ポリア
ミン類、例えばジエチレントリアミン、ビス(ｐ−アミ
ノエチル)スルフィドおよびその水溶性塩、ヒドラジン
誘導体、アルカリ亜砒酸塩、アミンボランなど、または
それらの混合物を用いる処理により行うことができる。

【００６０】ハロゲン化銀粒子のかぶりが還元剤、例え
ば二酸化チオウレアおよび銀より電気陽性度が大きい金
属の化合物、特に金化合物により起きる時には、還元剤
が好適には最初に使用されそしてその後に金が使用され
る。しかしながら、逆の順序を使用することもできまた
は化合物を同時に使用することもできる。

【００６１】上記の化学的かぶり方法の他に、該かぶり
剤を硫黄−含有増感剤、例えばチオ硫酸ナトリウムまた
はチオシアン酸化合物、例えばチオシアン酸カリウムと
組み合わせて使用することにより化学的かぶりを行うこ
ともできる。

【００６２】ＤＴＲ要素のハロゲン化銀乳剤はＤＴＲ要
素用に設計されている露光源の分光放射に応じて分光増
感させることができる。

【００６３】可視分光領域用に適する増感色素には、例
えばF.M.Hamerにより「The CyanineDyes and Related C
ompounds」、１９６４、John Wiley & Sonsに記載され
ているメチン色素が包含される。この目的のために使用
できる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、同極性シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に価値ある色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素
に属するものである。

【００６４】一般的な光源、例えばタングステン光の場
合には、緑色増感色素が必要である。アルゴンイオンレ
ーザーによる露光の場合には、青色増感色素が加えられ
る。赤色発光源、例えばＬＥＤまたはＨｅＮｅレーザー
による露光の場合には、赤色増感色素が使用される。半
導体レーザーによる露光の場合には、近赤外線用に適す
る特殊な分光増感色素が必要である。適当な赤外線増感
色素は例えば米国特許第２,０９５,８５４号、第２,０
９５,８５６号、第２,９５５,９３９号、第３,４８２,
９７８号、第３,５５２,９７４号、第３,５７３,９２１
号、第３,５８２,３４４号、第３,６２３,８８１号およ
び第３,６９５,８８８号に開示されている。

【００６５】本発明に関して好適な青色増感色素、緑色
増感色素、赤色増感色素および赤外増感色素はＥＰ−Ａ
５５４,５８５に記載されている。

【００６６】赤色または近赤外線領域における感度を高
めるためには、いわゆる強色増感剤を赤色または近赤外
増感色素と組み合わせて使用できる。適切な強色増感剤
はResearch Disclosure、２８９巻、１９８８年５月、
項目２８９５２に記載されている。分光増感剤を写真乳
剤に対して水溶液、有機溶媒中溶液または分散液の形態
で加えることができる。

【００６７】ハロゲン化銀乳剤は一般的乳化安定剤を含
有できる。適する乳化安定剤は、アザインデン類、好適
にはテトラ−またはペンタ−アザインデン類、特にヒド
ロキシまたはアミノ基で置換されたものである。この種
類の化合物はBIRRのZ. Wiss.Photogr. Photophys. Phot
ochem.、４７、２−２７（１９５２）に記載されてい
る。他の適する安定剤は例えば複素環式メルカプト化合
物である。

【００６８】ハロゲン化銀乳剤層は一般的にゼラチンを
親水性コロイド結合剤として含有する。異なる粘度を有
する異なるゼラチン類の混合物を使用して層のレオロジ
ー性質を調節することができる。しかし、ゼラチンの代
わりにまたはそれと一緒に、１種もしくはそれ以上の他
の天然および／または合成性の親水性コロイド、例えば
アルブミン、カゼイン、ゼイン、ポリビニルアルコー
ル、アルギン酸またはそれらの塩類、セルロース誘導
体、例えばカルボキシメチルセルロース、改質ゼラチ
ン、例えばフタロイルゼラチンなどを使用することもで
きる。

【００６９】好適には１つもしくはそれ以上のゼラチン
層は実質的に硬膜されていない。実質的に硬膜されてい
ないということは、そのようなゼラチン層を下塗りされ
たポリエチレンテレフタレートフィルムベースに１.２
ｇ／ｍ²の乾燥厚さにコーテイングし、５７℃および３
５％相対湿度において３日間乾燥しそして３０℃の水中
に浸す時に該ゼラチン層が５分間以内に９５重量％以上
溶解されることを意味する。

【００７０】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ調節成分を含有す
ることができる。好適には、ゼラチン含有コーテイング
層と以下に記載されている中間層との間の相互作用を避
けるため、少なくとも１つのゼラチン含有コーテイング
層はゼラチンの等電点以上のｐＨ値においてコーテイン
グされる。より好適には該中間層と連続しているゼラチ
ン層はゼラチンの等電点以上のｐＨ値においてコーテイ
ングされる。最も好適には全てのゼラチン含有層はそれ
らのゼラチンの等電点以上のｐＨ値においてコーテイン
グされる。例えばかぶり防止剤、現像促進剤、湿潤剤、
およびゼラチン用の硬膜剤の如き他の成分類を存在させ
ることができる。ハロゲン化銀乳剤層は、拡散光を吸収
し且つその結果として像の鮮鋭度を促進させる光−遮蔽
色素を含んでなることもできる。適する光−吸収性色素
は例えば米国特許第４,０９２,１６８号、米国特許第
４,３１１,７８７号およびドイツ特許第２,４５３,２１
７号に記載されている。

【００７１】ハロゲン化銀乳剤の組成、製造およびコー
テイングに関するさらなる詳細事項は例えばProduct Li
censing Index、９２巻、１９７１年１２月、文献番号
９２３２、１０７−１０９頁中に見られる。

【００７２】好適には、感光層（パケット）の除去を促
進させ、それにより受像層中で形成された銀像を像形成
要素の処理により出現させるために、像形成要素は支持
体の親水性表面上の受像層と感光層（パケット）との間
に中間層も含んでなる。

【００７３】一態様では、中間層は０.０１〜２.０ｇ／
ｍ²の比でコーテイングされており且つ少なくとも１種
の非−蛋白質性の親水性フィルム形成用重合体、例えば
ポリビニルアルコールを含んでなり且つ場合によりＥＰ
−Ａ−４１０５００に開示されているハレーション防止
色素または顔料を含んでなる水−膨潤性中間層である。

【００７４】他の態様では、中間層は０.２μｍ以上の
平均直径を有し且つ少なくとも１種のエチレン系不飽和
単量体の重合により製造された疎水性重合体を含んでな
る層である。好適には、該中間層は乾燥状態で該疎水性
重合体ビーズをその合計重量の８０％までの量で含んで
なる。さらなる詳細事項はＥＰ−Ａ−４８３４１５に開
示されている。

【００７５】ハロゲン化銀乳剤含有層と水−膨潤性中間
層または疎水性重合体ビーズ含有中間層との間に存在し
うる補助中間層には１種もしくはそれ以上の成分、例え
ばハレーション防止色素または顔料、現像主薬、ハロゲ
ン化銀溶媒、ベース前駆体、および腐食防止物質を加え
ることができる。

【００７６】ハロゲン化銀乳剤層および任意の他の層を
例えばスライドホッパーコーテイングまたはカーテンコ
ーテイングの如き一般的に適用されるコーテイング技術
を使用して受像層が供されている本発明に従うアルミニ
ウム支持体にコーテイングすることができる。或いは、
ＥＰ−Ａ−４１０５００に開示されているようにこれら
の層を最初に一時的支持体、例えばポリエステルフィル
ムにコーテイングしそして次にアルミニウム支持体に積
層してもよい。

【００７７】感光層を含んでなる層パケットを受像層上
に積層することにより像形成要素を製造する時には、１
つもしくはそれ以上の中間層を１つもしくはそれ以上の
感光層の上に準備し、ここで水−膨潤性中間層または疎
水性ビーズを含んでなる中間層は０.２μｍ以上の平均
直径を有し且つ少なくとも１種のエチレン系不飽和単量
体の重合により製造された疎水性重合体を含んでなる中
間層が上層となる。

【００７８】本発明に従うアルミニウム支持体は主とし
てモノシートＤＴＲ材料用の支持体として予定される
が、それは２−シートＤＴＲ方法における受容材料とし
ての使用にも同等に良好に適する。

【００７９】本発明によると、像形成要素はその特定用
途に従う装置の中で情報通りに露光することができる。
感光性ハロゲン化銀乳剤を露光するための広いカメラ選
択が市場で行える。水平、垂直および暗室タイプのカメ
ラ、並びに接触露光装置を利用して特定種類のリプログ
ラフィー作業に適合させる。本発明に従う像形成要素は
例えばレーザー記録計および陽極線管を用いて露光する
こともできる。

【００８０】本発明によると、銀像を該感光層中で形成
するためおよび還元されていないハロゲン化銀またはそ
こから製造される錯体を感光層から像通りに該受容層に
拡散させてその中で銀像を形成するためには、情報通り
に露光された像形成要素の現像および拡散転写を、アル
カリ性水溶液を用いて１種もしくはそれ以上の現像主
薬、および１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒の
存在下で行う。１種もしくはそれ以上の現像主薬および
／または１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀溶媒をア
ルカリ性水溶液中におよび／または像形成要素中に加え
ることができる。

【００８１】好適にはアルカリ性水溶液中のハロゲン化
銀溶媒は０.０５重量％〜５重量％の間のそしてより好
適には０.５重量％〜２重量％の間の量で使用される。
ハロゲン化銀用の錯体生成剤として作用するハロゲン化
銀溶媒は好適には水溶性チオ硫酸塩またはチオシアン酸
塩、例えばチオ硫酸ナトリウム、カリウムもしくはアン
モニウムおよびチオシアン酸ナトリウム、カリウムもし
くはアンモニウムである。本発明に関して使用できる他
のハロゲン化銀溶媒は、例えば、亜硫酸塩、アミン類、
２−メルカプト安息香酸、環式イミド化合物、例えばウ
ラシル、５,５−ジアルキルヒダントイン類、アルキル
スルホン類、チオシアナート類およびオキサゾリドン類
である。

【００８２】本発明に関する使用のための他のハロゲン
化銀溶媒はアルカノールアミン類である。本発明に関し
て使用できるアルカノールアミン類の例は下記式：

【００８３】

【化１】

【００８４】［式中、ＸおよびＸ′は独立して水素、ヒ
ドロキシル基またはアミノ基を表し、ｌおよびｍは０ま
たは１もしくはそれ以上の整数を表し、そしてｎは１も
しくはそれ以上の整数を表す］に相当する。該アルカノ
ールアミン類はアルカリ性処理液中に好ましくは０.１
〜５重量％の間の濃度で存在する。しかしながら、アル
カノールアミンの一部または全部が像生成要素の１つも
しくはそれ以上の層の中に存在することもできる。

【００８５】本発明に関する使用のためのさらに他の好
ましいハロゲン化銀溶媒はチオエーテル類である。好適
に使用されるチオエーテル類は下記の一般式： Ｚ−(Ｒ¹−Ｓ)_t−Ｒ²−Ｓ−Ｒ³−Ｙ ［式中、ＺおよびＹは各々独立して水素、アルキル基、
アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル、スルホ基、
カルボキシル、アミノカルボニルまたはアミノスルホニ
ルを表し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立してアルキレ
ンを表し、それは置換されていてもよく且つ場合により
酸素架橋を含有していてもよく、そしてｔは０〜１０の
整数を表す］に相当する。上記式に相当するチオエーテ
ル化合物の例は例えば米国特許第４.９６０.６８３号お
よびＥＰ−Ａ ５５４,５８５に開示されている。

【００８６】さらに別の適するハロゲン化銀溶媒は１,
２,４−トリアゾリウム−３−チオレート類、好適には
少なくとも３個の弗素原子を含有するＣ₁−Ｃ₈アルキル
基、Ｃ₄−Ｃ₁₀炭化水素基並びにＣ₁−Ｃ₈アルキル基お
よびＣ₄−Ｃ₁₀炭化水素基で置換された４−アミノ基よ
りなる群から選択された少なくとも１個の置換基で置換
された１,２,４−トリアゾリウム−３−チオレート類で
ある。

【００８７】異なるハロゲン化銀溶媒の組み合わせを使
用することもでき、そして少なくとも１種の別のハロゲ
ン化銀溶媒を像形成要素の適当な層の中に加えること並
びに少なくとも１種の他の別のハロゲン化銀溶媒を現像
溶液に加えることも可能である。

【００８８】アルカリ性処理液は１種またはそれ以上の
現像主薬を含有することができる。この場合には、アル
カリ性処理液は現像液と称される。一方では、１種また
はそれ以上の現像主薬の一部または全部を写真材料また
は像生成要素の１つもしくはそれ以上の層の中に存在さ
せることもできる。現像主薬の全部が像生成要素中に含
まれている時には、アルカリ性処理液は活性化剤または
活性化液と称される。

【００８９】本発明に従う使用のためのハロゲン化銀現
像主薬は好適にはｐ−ジヒドロキシベンゼンタイプのも
の、例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンまたはク
ロロヒドロキノンであり、それらは好適には補助現像主
薬と組み合わされており、該補助現像主薬は１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン−タイプの現像主薬および／また
はｐ−モノメチルアミノフェノールである。特に有用な
補助現像主薬は１−フェニル−３−ピラゾリドン類であ
る。それらを写真材料中に加える時にさらに好適なもの
は、その水溶解度が例えばヒドロキシ、アミノ、カルボ
ン酸基、スルホン酸基などの如き親水性置換基により増
加する１−フェニル−３−ピラゾリドン類である。１個
もしくはそれ以上の親水性基で置換された１−フェニル
−３−ピラゾリドン類の例は、例えば、１−フェニル−
４,４−ジメチル−２−ヒドロキシ−３−ピラゾリド
ン、１−(４−カルボキシフェニル)−４,４−ジメチル
−３−ピラゾリドンなどである。しかしながら、他の現
像主薬を使用することもできる。

【００９０】ヒドロキノン−タイプの現像主薬の好適量
は１リットル当たり０.０５モル〜０.４０モルの範囲で
あり、そして１種もしくはそれ以上の補助現像主薬の好
適量は１リットル当たり１.８×１０^-3〜２.０×１０^-1
モルの範囲である。

【００９１】本発明に従うアルカリ性水溶液はさらに亜
硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウムを１リットル当たり４
０ｇ〜１８０ｇの、好適には１リットル当たり６０〜１
６０ｇの範囲の量で他のハロゲン化銀溶媒と組み合わせ
て含んでいてもよい。

【００９２】現像主薬、ハロゲン化銀溶媒、および亜硫
酸塩に関して示されている量的範囲は、ＤＴＲ−処理中
にアルカリ性水溶液中に溶質として存在するこれらの化
合物に対しても、これらの化合物がアルカリ性水溶液中
の一部を形成しているかまたはアルカリ性水溶液のそれ
らへの適用時にそれらを含有する層から溶解されている
かのいずれにせよ、適用される。

【００９３】乳剤がアルカリ性水溶液で膨潤される時に
乳剤層が移送ローラーに粘着するのを防止するために、
本発明に従う使用に適するアルカリ性水溶液は好ましく
はアルミニウムイオンを少なくとも０.３ｇ／ｌの量
で、より好ましくは少なくとも０.６ｇ／ｌの量で含ん
でなる。

【００９４】アルカリ性処理液は好ましくは９〜１４の
間、そしてより好ましくは１０〜１３の間のｐＨを有す
るが、それは現像しようとするハロゲン化銀乳剤材料の
タイプ、意図する現像時間、および処理温度に依存す
る。

【００９５】例えば温度および時間の如き処理条件は、
処理しようとする材料の機械的強度が悪影響を受けず且
つ分解が起きない限り、広い範囲で変えることができ
る。

【００９６】アルカリ性処理液のｐＨは有機もしくは無
機アルカリ性物質またはそれらの組み合わせにより設定
できる。適当な無機アルカリ性物質は例えばナトリウム
およびカリウムの水酸化物、燐酸および／または珪酸の
アルカリ金属塩類、例えば燐酸三ナトリウム、ナトリウ
ムもしくはカリウムのオルト珪酸塩、メタ珪酸塩、ヒド
ロ二珪酸塩、並びに炭酸ナトリウムなどである。適当な
有機アルカリ性物質は例えばアルカノールアミン類であ
る。後者の場合には、アルカノールアミン類がそのｐＨ
を生ずるかまたは生ずるのを助け、そしてハロゲン化銀
錯体生成剤として作用する。

【００９７】アルカリ性水溶液はさらに受像層で得られ
る銀像の疎水性を改良するための疎水化剤を含んでいて
もよい。一般的には、これらの化合物はメルカプト基ま
たはチオラート基および１つもしくはそれ以上の疎水性
置換基を含有する。特に好適な疎水化剤はＤＥ−Ａ １,
２２８,９２７および米国特許第４,５６３,４１０号に
記載されている如きメルカプト−１,３,４−チアジアゾ
ール類、２−メルカプト−５−ヘプチル−オキサ−３,
４−ジアゾール並びに長鎖（少なくとも炭素数５の）ア
ルキル置換されたメルカプトテトラゾール類である。疎
水化剤は単独でまたは互いに組み合わせて使用できる。

【００９８】これらの疎水化用化合物はアルカリ性水溶
液に好ましくは１リットル当たり０.１〜３ｇの量でそ
して好ましくは１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールと混合して加えることができ、後者の化合物は１リ
ットルの溶液当たり例えば５０ｍｇ〜１.２ｇの量で使
用することができ、それは該化合物の溶解性を改良する
ために少量のエタノールを含有できる。

【００９９】アルカリ性水溶液は他の成分、例えば酸化
防止剤、カルシウム−金属イオン封鎖化合物、スラジ防
止剤、および潜在的な硬膜剤を含む硬膜剤を含んでなる
ことができる。

【０１００】溶液を１種もしくはそれ以上の現像主薬お
よび／または１種もしくはそれ以上のハロゲン化溶媒に
加えるかどうかにかかわらず、既知の方法に従うアルカ
リ性水溶液の再生はもちろん可能である。

【０１０１】しばしば不必要であるがいわゆる安定化液
を用いて現像を停止することもでき、それは実際には好
ましくは５〜７の範囲のｐＨを有する酸性停止浴であ
る。

【０１０２】オルト燐酸二水素ナトリウムとオルト燐酸
水素二ナトリウムの混合物を含んでなりそして該範囲の
ｐＨを有する緩衝停止浴が好ましい。

【０１０３】現像および拡散転写は種々の方法で、例え
ばローラーでこすることにより、例えば綿もしくはスポ
ンジの栓の如き吸収手段を用いて拭うことにより、また
は処理しようとする材料を液体組成物中に浸漬すること
により開始できる。好ましくは、それらは自動操作装置
中で行われる。それらは一般的には１８℃〜３０℃の範
囲の温度において５秒間〜５分間の時間にわたり行われ
る。

【０１０４】支持体の親水性表面上での銀像の形成後
に、ベース上に依然として存在する過剰のアルカリ性溶
液は好ましくは箔を一対の絞りローラー中に案内するこ
とにより除去できる。

【０１０５】像形成要素を処理して物理的現像核を含有
する層の上にある全ての層を除去し、それにより親水性
支持体の像形成された表面を露呈することにより、物理
的現像核の層中でこのようにして得られた銀像が次に出
現する。

【０１０６】本発明の特に好適な態様によると、物理的
現像核を含有する層の上にある全ての層をすすぎ水で洗
浄除去することにより物理的現像核の層中の銀像が出現
する。

【０１０７】すすぎ水の温度は広く変えることができる
が、好適には３０℃〜５０℃の間で、より好適には３５
℃〜４５℃の間である。

【０１０８】支持体の親水性表面の像形成された表面を
非−銀像部分の親水性および銀像の親油性を増加させる
化学的処理にかけることができる。

【０１０９】化学的後処理は好適には、銀像のインキ−
受容性および／またはラッカー−受容性を強める少なく
とも１種の化合物および親水性表面のインキ−反撥特性
を改良する少なくとも１種の化合物を含んでなるしばし
ば仕上げ剤と称されるリトグラフ組成物を用いて行われ
る。

【０１１０】仕上げ剤用に適する成分は例えばメルカプ
ト基を含有する有機化合物、例えば以上でアルカリ性溶
液に関して挙げられている疎水化用化合物である。好適
な化合物は下記式の１種に相当する：

【０１１１】

【化２】

【０１１２】［式中、Ｒ⁵は水素またはアシル基を表
し、Ｒ⁴はアルキル、アリールまたはアラルキルを表
す］。最も好適に使用される化合物は、Ｒ⁴が炭素数３
〜１６のアルキルを表す上記の式の１種に従う化合物で
ある。１種もしくはそれ以上の疎水化剤は仕上げ剤中に
好適には０.１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌの間の合計濃度で、
より好適には０.３ｇ／ｌ〜３ｇ／ｌの間の合計濃度で
含まれる。

【０１１３】親水性表面部分の親油性インキ−反撥性を
改良する添加剤は、例えば、炭水化物、例えばアラビア
ゴムのような酸多糖類、カルボキシメチルセルロース、
アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレングリコ
ールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、デキストリン、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリスチレンスルホン酸、酸化エチレンおよび／または
酸化プロピレンと水またはアルコールとの反応生成物で
あるポリグリコール類、並びにポリビニルアルコールで
ある。場合により、吸湿性物質、例えばソルビトール、
グリセロール、グリセロールのトリ(ヒドロキシエチル)
エステル、およびターキーレッドオイルを加えてもよ
い。

【０１１４】さらに、１種もしくはそれ以上の表面活性
化合物が仕上げ剤に好適に加えられる。その濃度は板を
仕上げる時に仕上げ剤が過度の発泡を示さない限り広い
範囲で変えることができる。好適な表面活性化合物はア
ニオン系または非−イオン系表面活性化合物である。

【０１１５】ＵＳ−Ａ−４.５６３.４１０に開示されて
いるような適当な仕上げ剤は、４,０００の分子量を有
するポリ酸化エチレンの溶液中のメルカプトトリアゾー
ルの溶液を含んでなる組成物である。他の適当な仕上げ
剤はＵＳ−Ａ−４.０６２.６８２に記載されている。

【０１１６】仕上げ剤を用いる処理が開始される時点に
おいて、銀パターンを有する表面は乾燥状態であっても
または湿潤状態であってよい。一般的には、好適には３
０℃〜６０℃の間の仕上げ剤の温度においては仕上げ剤
を用いる処理は長くかからず、一般的には約３０秒間以
内であり、そしてそれは処理および出現工程直後に行る
ことができる。

【０１１７】仕上げ剤は種々の方法で、例えばローラー
でこすることにより、例えば綿もしくはスポンジの栓の
如き吸収手段で拭うことにより、または処理しようとす
る材料を仕上げ剤中に浸漬することにより適用できる。
印刷板を仕上げ剤が充填されている狭い溝を有する装置
の中に通し、そして印刷板を２つの絞りローラー間の溝
の終点に移送して過剰の液体を除去することにより、印
刷板の像−疎水化工程を自動的に進行させることもでき
る。

【０１１８】銀像を有する支持体の親水性表面を仕上げ
剤で処理した直後に、それは印刷板として使用できる状
態にある。

【０１１９】下記の実施例は本発明を説明するものであ
るが、本発明をそれらに限定するものではない。全ての
部数、百分率および比は断らない限り重量による。

【０１２０】

【実施例】

実施例１（比較例） ０.３０ｍｍ厚さのアルミニウム箔（ＡＡ１０５０）を
５ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する水溶液中に浸漬
することにより脱脂した。箔を次に交流を用いて４ｇ／
ｌの塩酸および４ｇ／ｌの臭化水素酸を含有する水溶液
中で３５℃の温度および１２００Ａ／ｍ²の電流密度に
おいて電気化学的に粒状化して０.５μｍの平均中心線
粗面度Ｒａを有する表面形態を製造した。脱イオン水で
すすいだ後に、アルミニウム箔を３００ｇ／ｌの硫酸を
含有する水溶液を用いて６０℃において１８０秒間エッ
チングしそして２５℃の脱イオン水で３０秒間すすい
だ。箔を次に２００ｇ／ｌの硫酸を含有する水溶液中で
アノード酸化にかけて２.６０ｇ／ｍ²のＡｌ₂Ｏ₃.Ｈ₂Ｏ
のアノード酸化フィルムを製造し、次に脱イオン水です
すぎ、その後２０ｇ／ｌの炭酸水素ナトリウムを含有す
る水溶液で４０℃において３０秒間処理し、そして最後
に乾燥した。このようにして得られたアルミニウム箔は
支持体Ａと称される。

【０１２１】支持体Ｂは上記の方法と同様にして製造さ
れたが、相違点はアルミニウム箔を５ｇ／ｌの水酸化ナ
トリウムを含有する水溶液で２５℃において２０秒間に
わたりエッチングしそして２５℃の脱イオン水で３０秒
間すすいだことである。

【０１２２】支持体Ｃは支持体Ａに関して開示されてい
る工程と同様にして製造されたが、相違点はアルミニウ
ム箔を３００ｇ／ｌの硫酸を含有する水溶液で６０℃に
おいて１８０秒間エッチングしそして２５℃の脱イオン
水で３０秒間すすぎ、それを次に５ｇ／ｌの水酸化ナト
リウムを含有する水溶液で２５℃において２０秒間エッ
チングしそして２５℃の脱イオン水で３０秒間すすいだ
ことである。

【０１２３】支持体Ｄは支持体Ｂに関して記載されてい
るのと同じ方法で製造されたが、相違点はアルミニウム
箔を５ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する水溶液で２
５℃において２０秒間エッチングしそして２５℃の脱イ
オン水で３０秒間すすぎ、それを３００ｇ／ｌの硫酸を
含有する水溶液で６０℃において１８０秒間エッチング
しそして２５℃の脱イオン水で３０秒間すすいだことで
ある。

【０１２４】４種の得られたアルミニウム支持体を物理
的現像核として１.１ｍｇ／ｍ²の銀−受容層で各々コー
テイングした。

【０１２５】次に中間層を乾燥銀受容層の上に水性水性
組成物から、生じる乾燥層が１ｍ²当たり０.５ｇのポリ
メチルメタクリレートビーズの重量を有するような方法
で適用し、ここで該組成物は下記のものを含んでなって
いた： 等容量の水およびエタノールの混合物中の１.０μｍの平均直径を 有するポリメチルメタクリレートビーズの２０％分散液 ５０ｍｌ Helioechtpapierrot BL（西独、レーベルクーベンＤ−５０９０の Bayer AGにより販売された色素に関する商標） ２.５ｇ サポニン ２.５ｇ ナトリウムオレイルメチルタウリド １.２５ｇ 脱イオン水 ３００ｍｌ （ｐＨ値：５.６）。

【０１２６】最後に、１ミリモル／モルのＡｇＸを含有
する４−ヒドロキシ−６−メチル−１,３,３ａ,７−テ
トラアザインデンの実質的に硬膜されていない感光性ネ
ガ−作用性のカドミウムを含まないゼラチン銀クロロブ
ロモアイオダイド乳剤層（９７.９８／２／０.０２モル
％）を中間層にコーテイングし、ここでハロゲン化銀は
１ｍ²当たり２.４０ｇの硝酸銀に相当する量で供給さ
れ、そして乳剤層中のゼラチン含有量は１.５８ｇ／ｍ²
であり、それは０.７ｇ／ｍ²の２１ｍＰａ.ｓの粘度を
有するゼラチンおよび残りの量の１４ｍＰａ.ｓの粘度
を有するゼラチンからなっていた。

【０１２７】４つの得られた露光されていないモノ−シ
ートＤＴＲ材料を８秒間にわたり２５℃において下記の
一般的成分を有する製造したての現像溶液の中に浸漬し
た： カルボキシメチルセルロース ４ｇ 水酸化ナトリウム ２２.５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ヒドロキノン ２０ｇ １−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン ６ｇ 臭化カリウム ０.７５ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ８ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ２ｇ 脱イオン水で １０００ｍｌとする ｐＨ（２４℃）＝１３ 開始した拡散転写を３０秒間続けて４つの支持体の各々
の上で銀像を形成した。

【０１２８】現像されたハロゲン化銀乳剤層および膨潤
した中間層をアルミニウム箔から除去するために、現像
されたモノ−シートＤＴＲ材料を３０秒間にわたり水ジ
ェットを用いて３０℃ですすいだ。

【０１２９】受像層中に沈着した銀の量（銀収率）を次
に分析用Ｘ線蛍光分光計PHILIPS 1400（Philips、オラ
ンダの商品名）を使用して測定した。４つのＤＴＲ材料
の各々に関して得られた結果は表１に示されている。

【０１３０】 表１ 支持体 銀収率^a) 銀収率^b) △銀収率 Ａ １.６０g/m² １.５１g/m² ０.０９g/m² Ｂ １.４３g/m² １.３０g/m² ０.１３g/m² Ｃ １.４８g/m² １.４１g/m² ０.０７g/m² Ｄ １.７０g/m² １.６３g/m² ０.０６g/m² 註： ａ）仕上げ剤を用いる処理後の受像層中の銀収率 ｂ）仕上げられた板を水で湿らせた綿の栓でこすった後の受像層中の銀収率 上記の事項から、疎面化後にアルミニウム箔を５ｇ／ｌ
の水酸化ナトリウムを含んでなるアルカリ性溶液でそし
て次に３００ｇ／ｌの硫酸を含んでなる酸性溶液でエッ
チングした時には（本発明に従う支持体Ｄ）、アルミニ
ウム箔を３００ｇ／ｌの硫酸を含んでなる酸性溶液だけ
でエッチングした場合（比較用支持体Ａ）と比べて銀収
率が改良され、そしてアルミニウム箔が５ｇ／ｌの水酸
化ナトリウムを含んでなるアルカリ性溶液だけでエッチ
ングした場合（比較用支持体Ｂ）または３００ｇ／ｌの
硫酸を含んでなる酸性溶液でエッチングしそして次に５
ｇ／の水酸化ナトリウムを含んでなるアルカリ性溶液で
エッチングした場合（比較用支持体Ｃ）と比べてはるか
に改良された。銀収率は印刷板の印刷耐性に影響を与え
る重要なパラメーターであるため、３ｇ／ｌ〜７５ｇ／
ｌの合計量で強アルカリを含んでなるアルカリ性溶液に
よるアルミニウム支持体のアルカリ性エッチングおよび
その後の少なくとも１５０ｇ／ｌの合計量で強酸を含ん
でなる酸性溶液によるアルミニウム支持体の酸性エッチ
ングにより印刷耐性を増加させることができる。

【０１３１】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【０１３２】１．アルミニウム箔を粗面化しそして次に
該アルミニウム箔をアノード処理（anodizing）する工
程を含んでなるアルミニウム箔の製造方法であって、粗
面化後且つアノード処理前に該アルミニウム箔を強アル
カリを３ｇ／ｌ〜７５ｇ／ｌの合計量で含んでなるアル
カリ性溶液でそして次に強酸を少なくとも１５０ｇ／ｌ
の合計量で含んでなる酸性溶液でエッチングすることを
特徴とする方法。

【０１３３】２．アルカリ性溶液が強アルカリを４ｇ／
ｌ〜５０ｇ／ｌの合計量で含んでなる、上記１に従う方
法。

【０１３４】３．アルカリ性溶液が１５℃〜５０℃の範
囲の温度を有する、上記１または２に従う方法。

【０１３５】４．酸性溶液が強酸を少なくとも２００ｇ
／ｌの合計量で含んでなる、上記１〜３のいずれかに従
う方法。

【０１３６】５．酸性溶液が３０℃〜９０℃の範囲の温
度を有する、上記１〜４のいずれかに従う方法。

【０１３７】６．アノード処理を３５℃〜６０℃の範囲
の温度において実施する、上記１〜５のいずれかに従う
方法。

【０１３８】７．アノード処理後のアルミニウム箔を炭
酸水素塩含有水溶液で後処理する、上記１〜６のいずれ
かに従う方法。

【０１３９】８．アルミニウム箔が上記１〜７のいずれ
かの方法に従い得られることを特徴とする、物理的現像
核を含有する受像層をアルミニウム箔に適用する方法。

【０１４０】９．ハロゲン化銀乳剤層も受像層にさらに
適用する、上記８に従う方法。

【０１４１】１０．アルミニウム箔の上に、記載の順序
で、物理的現像核を含有する層およびハロゲン化銀乳剤
層を含んでなる銀塩拡散転写方法に従う使用に適するモ
ノ−シート材料の製造における支持体としての粗面化さ
れそしてアノード処理されたアルミニウム箔の使用であ
って、粗面化後且つアノード処理前にアルミニウム箔を
強アルカリを３ｇ／ｌ〜７５ｇ／ｌの合計量で含んでな
るアルカリ性溶液でそして次に強酸を少なくとも１５０
ｇ／ｌの合計量で含んでなる酸性溶液でエッチングする
ことを特徴とする使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/09 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/09 ５０１

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム箔を粗面化しそして次に該
   アルミニウム箔をアノード処理する工程を含んでなるア
   ルミニウム箔の製造方法であって、粗面化後且つアノー
   ド処理前に該アルミニウム箔を強アルカリを３ｇ／ｌ〜
   ７５ｇ／ｌの合計量で含んでなるアルカリ性溶液でそし
   て次に強酸を少なくとも１５０ｇ／ｌの合計量で含んで
   なる酸性溶液でエッチングすることを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 アノード処理後のアルミニウム箔を炭酸
   水素塩含有水溶液で後処理する、請求項１に従う方法。
3. 【請求項３】 アルミニウム箔が請求項１の方法に従い
   得られることを特徴とする、物理的現像核を含有する受
   像層をアルミニウム箔に適用する方法。